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申请/专利权人:巴斯夫公司;加州理工学院
摘要:本发明涉及通过式II的化合物与式III的化合物在催化剂存在下的狄尔斯‑阿尔德反应合成式I的非外消旋环己烯化合物的方法,式III中的R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9和Y具有如说明书中定义的含义,所述催化剂包含至少一个m价金属阳离子Mm+和式IV的手性配体,其中金属M选自钪Sc、钇Y、镧La、铈Ce、镨Pr、钕Nd、钷Pm、钐Sm、铕Eu、钆Gd、铽Tb、镝Dy、钬Ho、铒Er、铥Tm、镱Yb、镥Lu、镓Ga和铟In,且m是1、2或3的整数,式IV中的R10a、R10b、R10c、R10d、R10a’、R10b’、R10c’、R10d’、Z和Z’具有如说明书中定义的含义。
主权项:1.一种合成式I的非外消旋环己烯化合物的方法 其中R1选自C1-C8-烷基、C3-C12-环烷基、未取代的或取代的C6-C20-芳基和未取代的或取代的C3-C20-杂芳基,R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8和R9各自独立地选自氢、C1-C8-烷基、C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C6-C20-芳基和未取代的或取代的C3-C20-杂芳基,或R5和R8一起形成在它们所连接的碳原子之间的选自-O-、-CH2-和-CH2-CH2-的桥连结构部分;Y是OCORA,其中RA选自C1-C8-烷基、C3-C12-环烷基、未取代的或取代的C6-C20-芳基、C6-C20-芳基-C1-C4-烷基、二C6-C20-芳基-C1-C4-烷基、未取代的或取代的C3-C20-杂芳基、C1-C8-烷氧基、C3-C6-环烷氧基、C6-C20-芳氧基和NRBRB’,其中RB和RB’独立地选自氢、C1-C8-烷基和C3-C12-环烷基;所述方法包括使式II的化合物 其中R1、R2、R3和Y具有与在式I中相同的含义与式III的化合物在催化剂存在下反应, 其中R4、R5、R6、R7、R8和R9具有与在式I中相同的含义;所述催化剂包含至少一个m价金属阳离子Mm+和式IV的手性配体,其中金属M选自钪Sc、钇Y、镧La、铈Ce、镨Pr、钕Nd、钷Pm、钐Sm、铕Eu、钆Gd、铽Tb、镝Dy、钬Ho、铒Er、铥Tm、镱Yb、镥Lu、镓Ga和铟In,且m是1、2或3的整数 其中R10a、R10b、R10c、R10d、R10a’、R10b’、R10c’和R10d’各自独立地选自氢、C1-C8-烷基、C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C6-C20-芳基、C6-C20-芳基-C1-C4-烷基和未取代的或取代的C3-C20-杂芳基,或R10a、R10b、R10c和R10d的两个或更多个和或R10a’、R10b’、R10c’和R10d’的两个或更多个一起形成选自C3-C6-环烷基、C6-C20-芳基和C3-C20-杂芳基的未取代的或取代的环;条件是R10a、R10b、R10c和R10d的至少一个和R10a’、R10b’、R10c’和R10d’的至少一个不是氢;R11a、R11b和R11c各自独立地选自氢、卤素、氰基、C1-C8-烷基、C1-C4-卤烷基、C3-C6-环烷基、未取代的或取代的C6-C20-芳基、未取代的或取代的C3-C20-杂芳基、C1-C8-烷氧基、C3-C6-环烷氧基、C6-C20-芳氧基、CO-O-C1-C6-烷基和O-CO-C1-C6-烷基,和Z和Z’是相同或不同的并选自-O-、-O-CH2-或其中RC选自C1-C8-烷基、C3-C8-环烷基、C1-C8-卤烷基和未取代的或取代的C6-C13芳基。
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百度查询: 巴斯夫公司 加州理工学院 非外消旋环己烯的合成方法
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