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【发明授权】柔软感的共聚酰胺成分_阿科玛法国公司_201580025468.9 

申请/专利权人:阿科玛法国公司

申请日:2015-03-05

公开(公告)日:2020-01-10

公开(公告)号:CN106459727B

主分类号:C09J177/12(20060101)

分类号:C09J177/12(20060101);C08G69/44(20060101)

优先权:["20140317 FR 14.52170"]

专利状态码:有效-授权

法律状态:2020.01.10#授权;2017.03.22#实质审查的生效;2017.02.22#公开

摘要:用于制造热敏胶粘剂,特别是纱、膜、颗粒、丝、栅、粉末或悬浮体的成分,其包括以重量计,总和等于100%:‑98%至100%的至少一种包括酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺,其具有约90至约150℃、特别地约100℃至约125℃的熔点Mp,且具有根据标准ISO1782010测定的小于100MPa的挠曲模量;‑0至2%的至少一种选自稳定剂和染料、或其混合物的添加剂。

主权项:1.成分,其包括如下,基于重量,总和等于100%:-98%至100%的至少一种具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺,其具有90至150℃的熔点Tm,且具有根据标准ISO1782010测定的小于100MPa的挠曲模量;·所述酰胺单元具有下列结构:AxByC得自单元A、单元B和单元C的缩合,其中:x=0或1、y=0或1且x+y=1或2,A和B对应于选自下列的脂族重复单元:得自至少一种氨基酸的单元和得自至少一种内酰胺的单元,或得自以下的缩聚的单元X.Y:-至少一种二胺,所述二胺选自线性或支化的脂族二胺、脂环族二胺和芳族二胺或其混合物,和-至少一种二羧酸,所述二酸选自:脂族二酸、脂环族二酸和芳族二酸,所述二胺和所述二酸包括4至36个碳原子;C代表长链脂族重复单元,其得自:C10或更多的单元X.Y、氨基酸、或内酰胺、或其混合物;且当A和B二者均存在时,A和B彼此不同,且当A和B单独或共同存在时,A和B不同于C,·所述聚醚单元得自至少一种聚亚烷基醚多元醇或聚亚烷基醚多元胺,条件是当所述聚亚烷基醚多元醇为聚乙二醇时,其与至少一种其它聚亚烷基醚多元醇或聚亚烷基醚多元胺组合,所述共聚酰胺中的聚醚单元的重量比例大于40%,-0-2%的至少一种选自稳定剂和染料、或其混合物的添加剂。

全文数据:柔软感的共聚酰胺成分[0001]本发明涉及共聚酰胺成分,其用于制造热敏胶粘剂,特别是纱、膜、颗粒、丝、栅、粉末或悬浮体。[0002]本发明还涉及所述热敏胶粘剂和涉及它们在纺织业中的用途,尤其是用于在没有缝纫的情况下制造运动制品。[0003]存在于服装中、尤其是存在于紧身衣和长袜中的缝纫具有不美观且有刺激感尤其是在足部的缺点。[0004]此外,运动服,尤其是用于冬季运动的运动服,在偶尔极端的冷的条件下使用,且具有如下缺点:所述服装因缝纫而脆化并且使得能渗透水并且在所述缝纫处易破损。[0005]迄今,凭借使用热塑性聚氨酯TPU来解决此缺点,所述热塑性聚氨酯尤其在纺织业中被用作用于免除缝纫的热敏胶粘剂,并且其尤其具有柔性或柔软性质。[0006]然而,它们具有不耐洗涤特别是机洗,尤其是在60°C以上)、难以操作和随时间流逝而黄化其对服装的美观是不利的)的缺点。[0007]此外,柔性也可通过描述于专利US3377303中的基于脂肪酸二聚体的聚酰胺提供。然而,所述聚酰胺不耐洗涤,特别是机洗。[0008]至于常规的共聚酰胺,已知它们在最高达90°C下耐洗涤、不随时间流逝而经历黄化且易于操作,但它们缺乏柔性或太刚性。[0009]例如,在文献FR9905430或FR0503713中所描述的PEBA也为共聚物,且特别为具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺,但其缺乏热粘结性质。[0010]因此,需要同时具有下列性质的热敏胶粘剂:[0011]-柔性或柔软性,[0012]-耐洗性,[0013]-易于操作性,[0014]所述热敏胶粘剂不随时间流逝而黄化,且因此具有改善的美学外观,且最终具有在冷的条件下的耐受性和柔性的性质。[0015]申请人已经通过提供如下的成分来解决现有技术的多种问题:所述成分包括具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺,其具有约90至约150°C、特别是100至125°C的熔点(Tf,且具有根据标准ISO1782010测定的小于lOOMPa的挠曲模量。[0016]在本说明书中,1或1不加区分地使用且表示相同的事。[0017]本发明涉及成分组合物),其用于制造热敏胶粘剂,特别地纱、膜、颗粒、丝、栅、粉末或悬浮体,所述成分包括基于重量,总和等于1〇〇%:[0018]-98%至100%的至少一种具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺,其具有约90至约150°:、特别地约100°:至约125°:的熔点〇",且具有根据标准1301782010测定的小于lOOMPa的挠曲模量;[0019]•所述酰胺单元具有下列结构:[0020]㈧X"BVC[0021]得自单元A、单元⑶和单元C的缩合,其中:[0022]x=0或1,y=0或1且x+y=l或2,[0023]A和B对应于选自下列的脂族重复单元:得自至少一种氨基酸的单元和得自至少一种内酰胺的单元,或得自如下的缩聚的单元X.Y:[0024]-至少一种二胺,所述二胺选自线性或支化的脂族二胺、脂环族二胺和芳族二胺或其混合物,和[0025]-至少一种二羧酸,所述二酸选自:[0026]脂族二酸、脂环族二酸和芳族二酸,[0027]所述二胺和所述二酸包括4至36个碳原子、有利地6至18个碳原子;[0028]C代表长链脂族重复单元,得自:C10或更多、尤其是C11和C12的单元X.Y,氨基酸,或内酰胺,或其混合物;且[0029]当㈧和⑶二者均存在时,㈧和⑶彼此不同,且当它们单独或共同存在时,(A和B不同于0,[0030]•所述聚醚单元尤其得自至少一种聚亚烷基醚多元醇或聚亚烷基醚多元胺、尤其是聚亚烷基醚二醇或聚亚烷基醚二胺,条件是当聚亚烷基醚二醇为聚乙二醇时,其与至少一种其它聚亚烷基醚多元醇或聚亚烷基醚多元胺组合,[0031]-0至2%的至少一种选自稳定剂和染料、或其混合物的添加剂。[0032]出于本发明的目的,术语"聚酰胺"(均聚酰胺或共聚酰胺指的是内酰胺、氨基酸和或二酸与二胺的缩合产物。[0033]关于酰胺单元:[0034]其得自单元A、单元⑶和单元C的缩合。[0035]0V和B对应于可得自如下的脂族重复单元:氨基羧酸(也称作氨基酸)、内酰胺或对应于式X.Y的单元,X为Ca二胺且Y为Cb二酸,也称作Ca二胺).(Cb二酸),a代表二胺中的碳原子数且b代表二酸中的碳原子数,a和b各自范围为4至36个、有利地6至18个碳原子。[0036]当脂族重复单元由得自氨基酸的单元获得时,其可选自:9_氨基壬酸、10-氨基癸酸、10-氨基十一烷酸、11-氨基十一烷酸和12-氨基十二烷酸、以及其衍生物,尤其是N-庚基-11-氨基十一烧酸。[0037]当脂族重复单元由得自内酰胺的单元获得时,其可选自:吡咯烷酮、2-哌啶酮、己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺、壬内酰胺、癸内酰胺、十一内酰胺和十二内酰胺。[0038]当脂族重复单元由得自对应于式Ca二胺).(Cb二酸)的单元的单元获得时,(Ca二胺单元选自线性或支化的脂族二胺、脂环族二胺和烷基芳族二胺。[0039]当所述二胺为脂族且线性的、具有SH2N-CH2a_NH2时,(Ca二胺)单体优选地选自:丁二胺a=4、戊二胺a=5、己二胺a=6、庚二胺a=7、辛二胺a=8、壬二胺a=9、癸二胺a=10^一烷二胺a=ll、十二烷二胺a=12、十三烷二胺a=13、十四烷二胺a=14、十六烷二胺a=16、十八烷二胺a=18、十八烯二胺a=18、二十烷二胺a=20、二十二烷二胺a=22和由脂肪酸获得的二胺。[0040]当二胺为脂族且支化的时,其可包括一个或多个在主链上的甲基或乙基取代基。例如,(Ca二胺)单体可有利地选自:2,2,4_三甲基-1,6-己二胺、2,4,4_三甲基-1,6-己二胺、1,3-二氨基戊烧、2-甲基-1,5-戊二胺和2-甲基-1,8-辛二胺。[0041]当Ca二胺单体为脂环族的时,其优选地选自:哌嗪、氨基烷基哌嗪、双3,5_二烷基-4-氨基环己基)甲烷、双3,5-二烷基-4-氨基环己基)乙烷、双3,5-二烷基-4-氨基环己基)丙烷、双(3,5-二烷基-4-氨基环己基)丁烷、双(3-甲基-4-氨基环己基)甲烷BMACM或MACM、对-双氨基环己基)甲烷PACM和异亚丙基二环己胺)(PACP。其也可包括下列碳骨架:降冰片基甲烷、环己基甲烷、二环己基丙烷、二(甲基环己基)、二(甲基环己基)丙烷。这些脂环族二胺的非穷举性列表在出版物"CycloaliphaticAmines"(EncyclopaediaofChemicalTechnology,Kirk-〇thmer,4thEdition1992,第386页至第405页)中给出。[0042]当所述Ca二胺单体为烷基芳族的时,其优选地选自1,3_苯二甲二胺和1,4-苯二甲二胺。[0043]当重复单元为对应于式Ca二胺).(Cb二酸)的单元时,(Cb二酸单元选自线性或支化的脂族二酸、脂环族二酸和芳族二酸。[0044]当所述Cb二酸单体为脂族且线性的时,其优选地选自:丁二酸b=4、戊二酸b=5、己二酸b=6、庚二酸b=7、辛二酸b=8、壬二酸b=9、癸二酸b=10--烧二酸b=ll、十二烷二酸b=12、十三烷二酸b=13、十四烷二酸b=14、十六烷二酸b=16、十八烷二酸(b=18、十八烯二酸(b=18、二十烷二酸(b=20和二十二烷二酸(b=22〇[0045]以上提及的脂肪酸二聚体是通过具有长的基于烃的链的不饱和一元脂肪酸例如亚油酸和油酸)的低聚或聚合所获得的二聚脂肪酸,尤其是如文献EP0471566中所描述。[0046]当二酸为脂环族的时,其可包括下列碳骨架:降冰片基甲烷、环己基甲烷、二环己基甲烷、二环己基丙烷、二(甲基环己基)、二(甲基环己基丙烷。[0047]当二酸为芳族的时,其优选地选自对苯二甲酸标记为T、间苯二甲酸标记为I和环烷二酸,特别地间苯二甲酸。[0048]各脂族重复单元㈧和⑶形成聚酰胺。[0049]如果和B同时存在于具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺中,则聚酰胺A和⑶彼此不同。[0050]在更特别优选的方式中,聚酰胺由仅一种氨基羧酸、仅一种内酰胺或仅一种单元X.Y来获得。[0051]然而,为了制造该聚酰胺,可完全设想使用两种或更多种氨基羧酸的混合物,两种或更多种内酰胺的混合物,以及一种、两种或更多种氨基羧酸和一种、两种或更多种内酰胺的混合物。[0052]C代表长链脂族重复单元,其得自:氨基酸、内酰胺、或单元X.Y特别地C10或更多,尤其是C11和C12、或其混合物。[0053]各脂族重复单元C形成聚酰胺。[0054]均聚酰胺和共聚酰胺通过它们的每个氮原子的碳原子数来区分,条件是存在与酰胺基团-C0-NH--样多的氮原子。[0055]术语"长链聚酰胺"应理解为指的是其中每个氮原子的碳数大于或等于10的聚酰胺。[0056]在PA-X.Y类型的均聚酰胺的情况中,每个氮原子的碳原子数是单元X中的碳数和单元Y中的碳数的平均值。因此,单元X或Y可具有小于10的碳数,条件是形成的聚酰胺X.Y具有大于或等于10的平均碳数。[0057]有利地,成分中存在的聚酰胺为脂族聚酰胺,尤其是聚酰胺X.Y,特别是长链聚酰胺,例如PA11、PA12、PA10.10、PA10.12、PA6.14或PA12.12;特别地,聚酰胺选自卩八11和PA12。[0058]在和B存在于具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺中的情况中,聚酰胺A和⑶各自也不同于C。[0059]因此,式㈧以⑶yAC可对应于下列三个式:[0060]当y=〇时为⑷C[0061]当x=〇时为⑶八:)[0062]当x和y=l时为ABC。[0063]在一个实施方案中,当x和y=l时,式ABC的结构对应于下列结构⑶n中的一种:[0064][0065]La、Lb和Lc分别表示以上针对A、B和C所定义的内酰胺,[0066]AAa、AAb和AAA^j表示以上针对A、B和C所定义的氨基酸,[0067]X.Ya、X.Yb和X.Yc分别表示以上针对A、B和C所定义的单元X.Y。有利地,来自X.Ya、X.Yb和X.Yc中的至少一种由脂族二胺和脂族二酸组成或由哌嗪和脂族二酸组成,有利地,来自X.Ya、X.Yb和X.Yc中的至少两种由脂族二胺和脂族二酸组成或由哌嗪和脂族二酸组成。[0068]在另一实施方案中,当x和y=l时,式ABC的结构对应于下列结构⑶n中的一种:[0069][0070]La、Lb和Lc分别表示以上针对A、B和C所定义的内酰胺,[0071]AAa、AAb和AAA^j表示以上针对A、B和C所定义的氨基酸,[0072]X.Ya、X.Yb和X.Yc分别表示以上针对A、B和C所定义的单元X.Y。[0073]在一个实施方案中,当y=0时,式AC的结构对应于下列结构⑶n的一种:[0074][0075]La和Lc分别表示以上针对A和C所定义的内酰胺,[0076]AAa和AAC分别表示以上针对A和C所定义的氨基酸,[0077]X.Ya和X.Yc分别表示以上针对A和C所定义的单元X.Y。有利地,来自X.Ya和X.Yc的至少一种由脂族二胺和脂族二酸组成或由哌嗪和脂族二酸组成。[0078]在另一实施方案中,当y=0时,式AC的结构对应于下列结构⑶n的一种:[0079][0080]La和Lc分别表示以上针对A和C所定义的内酰胺,[0081]AAa和AAC分别表示以上针对A和C所定义的氨基酸,[0082]X.Ya和X.YC分别表示以上针对A和C所定义的单元X.Y。有利地,来自X.Ya和X.Yc的至少一种由脂族二胺和脂族二酸组成或由哌嗪和脂族二酸组成。[0083]在一个实施方案中,当x=0时,式AB的结构对应于下列结构⑶n的一种:[0084][0085]La和Lb分别表示以上针对A和B所定义的内酰胺,[0086]AAa和AAb分别表示以上针对A和B所定义的氨基酸,[0087]X.Ya和X.Yb分别表示以上针对A和B所定义的单元X.Y。有利地,来自X.Ya和X.Yb的至少一种由脂族二胺和脂族二酸组成或由哌嗪和脂族二酸组成。[0088]在另一实施方案中,当x=0时,式AB的结构对应于下列结构⑶n的一种:[0089][0090]La和Lb分别表示以上针对A和B所定义的内酰胺,[0091]AAa和AAb分别表示以上针对A和B所定义的氨基酸,[0092]X.Ya和X.Yb分别表示以上针对A和B所定义的单元X.Y。有利地,来自X.Ya和X.Yb的至少一种由脂族二胺和脂族二酸组成或由哌嗪和脂族二酸组成。[0093]关于聚醚单元:[0094]聚醚单元可对应于具有反应性末端的聚醚嵌段,例如尤其是:[0095]1具有二羧基链末端的聚氧化亚烷基嵌段。[0096]2具有二胺链末端的聚氧化亚烷基嵌段,其通过称为聚亚烷基醚二醇聚醚二醇)的a-«二羟基化脂族聚氧化亚烷基嵌段的氰乙基化和氢化而获得。[0097]3聚氧化亚烷基醚多元醇(或聚亚烷基醚多元醇),尤其是聚亚烷基醚二醇,也称为聚醚二醇。[0098]因此,具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺可对应于以下的缩合产物:[0099]1具有二胺链末端的聚酰胺嵌段与具有二羧基链末端的聚氧化亚烷基嵌段的缩合产物,[0100]2具有二羧基链末端的聚酰胺嵌段与以上所定义的具有二胺链末端的聚氧化亚烷基嵌段或聚亚烷基醚多元胺的缩合产物,[0101]3具有二羧基链末端的聚酰胺嵌段与聚醚二醇的缩合产物,在该特定情况下所获得的产物为聚醚酯酰胺。[0102]具有二羧基链末端的聚酰胺嵌段得自例如在链限制性二羧酸的存在下的聚酰胺前体的缩合。[0103]具有二胺链末端的聚酰胺嵌段得自例如在链限制性二胺的存在下的聚酰胺前体的缩合。[0104]具有聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的聚合物也可包括无规分布的单元。这些聚合物可通过聚醚单元和酰胺单元的前体的同时反应而制备。[0105]例如,可使聚醚二醇、聚酰胺前体和链限制性二酸反应。获得主要具有长度非常可变长度变化很大的聚酰胺嵌段和聚醚嵌段以及无规反应的多种反应物的聚合物,所述反应物沿着聚合物链无规地统计学地分布。[0106]也可使聚醚二胺、聚酰胺前体和链限制性二酸反应。获得主要具有长度非常可变的聚酰胺嵌段和聚醚嵌段以及无规反应的多种反应物的聚合物,所述反应物沿着聚合物链无规地统计学地分布。[0107]具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺可通过如下方法制备,其中:[0108]-在第一步中,通过以下的缩聚制备酰胺单元:[0109]〇二胺;[0110]〇二羧酸;和[0111]在合适的情况下的选自内酰胺和a-co氨基羧酸的共聚单体;[0112]〇在选自二羧酸的限链剂的存在下;和然后[0113]-在第二步中,在催化剂的存在下使获得的酰胺单元与聚醚单元反应。[0114]用于以两步制备本发明的共聚物的通常方法是已知的且描述于例如法国专利FR2846332和欧洲专利EP1482011中。[0115]用于形成酰胺单元的反应通常在180至300°C、优选地200至290°C进行,反应器中的压力变成建立在5至30巴,且保持约2至3小时。通过将所述反应器置于大气压力下而使压力缓慢降低,然后例如在域2小时内蒸馏掉过量的水。[0116]一旦已制备具有羧酸末端的聚酰胺,则添加聚醚和催化剂。可将聚醚以一个或多个部分添加,并且对于催化剂也是类似的。根据有利的形式,首先添加聚醚,聚醚的0H端基与聚酰胺的C00H端基的反应以酯键的形成和水的消除开始。通过蒸馏从反应介质除去尽可能多的水,然后引入催化剂以完成聚酰胺嵌段和聚醚嵌段的连接。伴随搅拌进行该第二步,优选地在至少15mmHg2000Pa的真空下在使得反应物和所得到的共聚物为熔融形式的温度下进行。举例而言,该温度可为100至400°C且通常为200至300°C。通过测量由熔融的聚合物对搅拌器所施加的扭矩或通过测量搅拌器所消耗的电功率而继续反应。通过扭矩值或目标功率值来确定反应的结束。[0117]在合成期间,也可在经判断为最合适的时间添加一种或多种用作抗氧化剂的分子,例如Irganox®1〇1〇或Irganox®245。[0118]也可考虑这样的用于制备共聚酰胺的方法,使得在开始时(即以单一步骤添加全部单体以进行以下的缩聚:[0119]-二胺;[0120]-二羧酸;和[0121]-在合适的情况下的其它聚酰胺共聚单体;[0122]_在选自二羧酸的限链剂的存在下;[0123]-在聚醚单元的存在下;[0124]-在用于酰胺单元和酰胺单元之间的反应的催化剂的存在下。[0125]有利地,将所述二羧酸用作限链剂,将其以相对于二胺的化学计量过量地引入。[0126]有利地,使用的催化剂为强酸例如磷酸、次磷酸或硼酸或选自由钛、锆和铪所形成的组的金属的衍生物。[0127]缩聚可在240至280°C的温度进行。[0128]聚醚单元可单独使用在该情况中其不能对应于PEG或作为与一种或多种其它聚醚的混合物使用;在后者的情况中,则可使用PEG。[0129]有利地,聚醚单元是疏水性的。[0130]因此,本发明的共聚酰胺可具有下列结构:[0131]当y=0时为㈧八〇聚醚[0132]当x=0时为⑶八〇聚醚[0133]当x和y=1时为A⑶C聚醚。[0134]有利地,聚醚选自PPG、PTMG或PEG-PPG混合物、主要地具有PPG或PTMG嵌段的Jeffamine:®:和Elastamine®。[0135]在一个实施方案中,本发明的共聚酰胺具有下列结构之一:[0136]Sn-聚醚,n为1至67。[0137]有利地,Sn-聚醚结构的聚醚选自PPG、PTMG或PEG-PPG混合物、主要地具有PPG或PTMG嵌段的Jeffaniine®和EIas丨:amine®。[0138]关于添加剂:[0139]添加剂选自稳定剂和染料。[0140]举例而言,稳定剂可为UV稳定剂,有机稳定剂或更通常地有机稳定剂的组合,例如酚类型(例如诸如来自Ciba-BASF公司的Irgan〇x®245或1098或1010的类型)的抗氧化剂,亚磷酸盐酯类型的抗氧化剂例如来自Ciba-BASF公司的Irgaphos®126和甚至任选地其它稳定剂例如HALS产品(其指的是受阻胺光稳定剂(例如来自Ciba-BASF公司的Timiv_®770,抗UV剂例如来自Ciba公司的Tinuvin®312,或基于磷的稳定剂。也可使用胺类型抗氧化剂例如来自Crompton公司的Naugard®445或替代地多官能稳定剂例如来自Clariant公司的NylostabS-EED®〇[0141]该稳定剂也可为矿物稳定剂,例如基于铜的稳定剂。对这样的矿物稳定剂举例而言,可提及铜卤化物和乙酸盐(乙酸铜)。顺便提及地,可任选地考虑其它金属例如银,但已知它们效果较差(不那么有效)。这些基于铜的化合物典型地与碱金属卤化物特别地卤化钾组合。[0142]优选地,染料相对于所述成分的总重量以0至1.5重量%、尤其是0.5重量%至1重量%的比例存在。优选地,稳定剂相对于所述成分的总重量以0至2重量%和尤其是0.5重量%至1重量%的比例存在。[0143]有利地,本发明的成分不含增塑剂且尤其不含BBSA。[0144]根据一个实施方案,本发明的成分不含添加剂且对应于以上所定义的本发明的共聚酰胺之一:[0145]当y=0时为㈧八〇聚醚[0146]当x=0时为⑶八〇聚醚[0147]当x和y=l时为ABC聚醚。[0148]有利地,聚醚选自PPG、PTMG或PEG-PPG混合物、主要地具有PPG或PTMG嵌段的Jeffamine®和Etestamine®。[0M9]在一个实施方案中,不含添加剂的本发明的成分中的所述共聚酰胺对应于下列结构之一:[0150]Sn-聚醚,n为1至67。[0151]有利地,Sn-聚醚结构的聚醚选自PPG、PTMG或PEG-PPG混合物、主要地具有PPG或PTMG嵌段的.Teffamitie雜和Hlastamitie⑧。:[0152]在一个实施方案中,本发明的成分包括至少一种添加剂,所述添加剂的比例为最尚达2%、有利地最尚达1.5%和更有利地最尚达1%。[0153]于是,本发明的成分对应于具有至少一种添加剂的以上所定义的本发明的共聚酰胺之一:[0154]㈧八〇聚醚+至少一种添加剂[0155]⑶C聚醚+至少一种添加剂[0156]㈧AB八〇聚醚+至少一种添加剂。[0157]有利地,聚醚选自PPG、PTMG或PEG-PPG混合物、主要地具有PPG或PTMG嵌段的Jeff'amine®和Elastamine®。[0158]在一个实施方案中,本发明的成分对应于具有至少一种添加剂的以上所定义的本发明的共聚酰胺之一,其具有下列结构:[0159]Sn-聚醚+至少一种添加剂,n为1至67。[0160]有利地,Sn-聚醚结构的聚醚选自:PPG、PTMG或PEG-PPG混合物、主要地具有PPG或PTMG嵌段的Jeffamine®和Elastamine®。[0161]因此,申请人完全出乎预料地发现,由至少两种聚酰胺其中至少一种为长链聚酰胺组成且包括聚醚单元尤其是疏水性聚醚单元的共聚酰胺使得可获得这样的成分,其Tm为约90至约150°C、特别地约100°C至约125°C且其挠曲模量小于lOOMPa,并且其使得可制造当与现有技术产品尤其是TPU相比时在耐洗性、操作性、在冷的条件下的耐受性和柔性方面具有非常良好的性质且不随时间流逝而黄化的热敏胶粘剂,且因此其容许在没有缝纫的情况下制造织物,尤其是紧身衣、长袜或服装,所述织物当与使用缝纫的相同产品相比时穿戴更舒适且具有改善的美学外观。[0162]有利地,本发明的成分的挠曲模量为约10至约80和特别地约50至80Mpa,挠曲模量尤其为等于约80Mpa、且特别地其等于50Mpa。[0163]有利地,本发明的成分还具有根据标准ISO1133-22011测定的在275°C下在2.161^负荷下的约5至200〇11310'、优选地约10至约100〇11310'、尤其是约15至约50〇11310'、特别地约20cm310'的熔融体积流速MVR〇[0164]有利地,所述至少一种二胺选自线性或支化的脂族二胺和脂环族二胺或其混合物,且所述二酸选自脂族二酸、脂环族二酸和芳族二酸。[0165]有利地,所述至少一种二胺选自线性或支化的脂族二胺、脂环族二胺和芳族二胺或其混合物,且所述二酸选自脂族二酸和脂环族二酸。[0166]有利地,所述至少一种二胺选自线性或支化的脂族二胺和脂环族二胺或其混合物,且所述二酸选自脂族二酸和脂环族二酸。因此,在该实施方案中,本发明的成分不含任何芳族或半芳族聚酰胺,与含有芳族或半芳族单元的THJ相比,其使得可提供具有更低的密度的成分。有利地,本发明的成分的密度为约1.04,如根据标准ISO1183-12012测定的。[0167]有利地,本发明的成分的所述酰胺单元中的长链脂族重复单元的重量比例为40%至95%、尤其是50%至95%、尤其是60%至80%、特别地70%至80%。[0168]这里所指示的比例为酰胺单元不包括聚醚单元的比例。[0169]令人惊讶地,申请人还发现,通过尽可能高的共聚酰胺中C10或更多的长链脂族重复单元的比例提供耐洗性。[0170]有利地,本发明的成分中的聚醚的重量比例大于40%,特别地50%至80%且尤其是约50%。[0171]这里所指示的比例是在总的共聚酰胺中的醚单元的比例。[0172]申请人还发现,聚醚、尤其是疏水性聚醚向共聚酰胺提供柔性。[0173]然而,当存在超过80重量%相对于共聚酰胺的总重量的聚醚时,耐洗性下降。[0174]因此,相对于其它酰胺单元为高比例的长链脂族重复单元与相对于总的共聚酰胺为高比例但小于80重量%的聚醚单元的存在的组合使得可获得柔性和耐洗性性质。[0175]共聚酰胺的其它组分提供共聚酰胺的其它性质。[0176]有利地,本发明的成分的聚亚烷基醚多元醇选自PPG、PTMG或PEG-PPG混合物且聚亚烷基醚多元胺选自主要地具有PPG或PTMG嵌段的Jeffamine®或Elastamine®。术语"主要地"应理解为指的是超过50%。[0177]特别地,聚亚烷基醚多元醇为PTMG。[0178]聚醚嵌段的数均分子量为有利地200至4000gmol、优选地250至2500gmol、尤其是300至1000gmol、特别地1000。[0179]有利地,根据本发明的成分的所述酰胺单元选自下列结构之一:6X.YAC和Pip.YX.YC,[0180]X、Y和C如上所定义且Pip表示哌嗪。[0181]有利地,共聚酰胺为6X.YACPTMG,特别地对于酰胺单元和聚醚单元各自具有10001000的分子量。[0182]有利地,共聚酰胺为Pip.10X.YACPTMG,特别地对于酰胺单元和聚醚单元各自具有10001000的分子量。[0183]有利地,根据本发明的成分的共聚酰胺中的所述酰胺单元选自:66.612、66.1012、61112和Pip.106.1012,特别地所述酰胺单元为61112。[0184]有利地,共聚酰胺为61112PTMG,特别地对于酰胺单元和聚醚单元各自具有10001000的分子量。[0185]特别地,酰胺单元61112的各组分的重量比例为201070。[0186]有利地,本发明的成分的所述酰胺单元选自下列结构之一:㈧C和X.YC,[0187]〇V对应于如上所定义的选自以下的脂族重复单元:得自至少一种氨基酸的单元和得自至少一种内酰胺的单元,且X.Y如上所定义。[0188]有利地,共聚酰胺为AACPTMG,特别地对于酰胺单元和聚醚单元各自具有10001000的分子量。[0189]有利地,共聚酰胺为X.YACPTMG,特别地对于酰胺单元和聚醚单元各自具有10001000的分子量。[0190]有利地,本发明的成分的共聚酰胺中的所述酰胺单元选自:612、1112、6.1012和Pip.1012,特别地612。[0191]有利地,共聚酰胺为612PTMG,特别地对于酰胺单元和聚醚单元各自具有10001000的分子量。[0192]特别地,共聚酰胺的酰胺单元612的各组分的重量比例为2575或3070。[0193]根据另一方面,本发明涉及HMA热熔性胶粘剂类型的热敏胶粘剂,其由如上所定义的本发明的成分组成。[0194]HMA为热塑性胶粘剂,其被构造成通过加热而熔融且其在施用至织物的两部分时容许在冷却后使所述两部分端对端粘结,从而避免缝纫来将两部分连接在一起。[0195]有利地,如上所定义的热敏胶粘剂特别地选自纱、膜、颗粒、丝、栅、粉末和悬浮体。[0196]根据本发明的胶粘剂不包括丝、颗粒、粉末或悬浮体的厚度为5至200wn相当于5至200gm2,其对应于另一种测量单位),特别地5至lOOwn,取决于所用的胶粘剂的类型,例如纱的厚度为5至30mi,膜的厚度为20至lOOwii,和栅的厚度为10至50mi。[0197]对于丝,不存在基重,而是每lkm纱线的重量。[0198]对于粉末,可使用五种类型的粉末,尤其选自:[0199]•多于0至80微米[0200]•多于0至120微米[0201]•80至180微米[0202]•80至200微米[0203]•200至500微米。[0204]对于悬浮体,将以上粉末悬浮,尤其是悬浮于水中,特别地达到40%至50%的浓度。[0205]有利地,如上所定义的所述胶粘剂,尤其是以膜形式,具有20至55m的厚度和大于3Ncm、特别地3至15Ncm的对织物,尤其是棉、Lycra®、聚酰胺或聚酯的粘附性域粘附力),如通过在100mm分钟下的T剥离测试测定的。[0206]T剥离测试基于使用柔性对柔性粘结的组件(flexible-〇n-flexiblebondedassemblies,如描述于标准ISO11339:2010中的。[0207]本发明的胶粘剂对织物的粘附性或粘附力)取决于若干参数,例如织物的类型、胶粘剂的厚度和层压温度即,将胶粘剂熔融用于粘结至织物的温度)、以及测量方法。[0208]特别地,如上所定义的所述胶粘剂,尤其是以膜形式,特别地612PTMG10001000,对于约30WI1的厚度以120°C的层压温度具有约14Ncm的对棉(棉聚酯混合物:901〇的粘附性(或粘附力)和对于约30ym的厚度以120°C的层压温度具有约12Ncm的对Lycra®的粘附性或粘附力)。[0209]特别地,如上所定义的所述胶粘剂,尤其是以膜形式,特别地612PTMG10001000,对于约60mi的厚度以140°C至180°C的层压温度具有约11至约22Ncm的对棉(棉聚酯混合物:9010的粘附性或粘附力)。[0210]有利地,对于140至160°C的层压温度,尤其是60WI1的膜形式的如上所定义的胶粘剂、特别地612PTMG10001000对棉棉聚酯混合物:9010的粘附性域粘附力)与尤其是相同厚度的THJ膜对棉棉聚酯混合物:9010的粘附性或粘附力)的比率为4至8。[0211]有利地,如上定义的所述胶粘剂,尤其是以膜形式,特别地612PTMG10001000,具有55至90WI1的厚度和大于5Ncm、特别地5至16Ncm的对织物、尤其是棉和Lycra®的粘附性或粘附力),如通过在100mm分钟下的T剥离测试测定的。[0212]有利地,在120至180°C、特别地140至160°C的如上定义的热敏胶粘剂尤其是以膜形式的层压温度下测定所述粘附性或粘附力)。[0213]当如上定义的所述热敏胶粘剂为膜形式时,其可由单层组成或可为堆叠形式,即包括至少两个层。[0214]举例而言,具有60mi的厚度的膜形式的所述胶粘剂可为一个60mi的层或两个30wii的层或三个20wii的层……(即,与膜厚度除以一层的厚度一样多的层)的膜。[0215]有利地,如上定义的所述热敏胶粘剂在40°C下的至少两次洗涤之后具有约2%至约18%的粘附性或粘附力损失。[0216]尤其地,粘附性或粘附力损失是对60m的膜和棉棉聚酯:9010测量的。[0217]热敏胶粘剂特别地以60mi的612PTMG10001000的膜的形式在140°C的温度下在40°C下的至少两次洗涤后的残留粘附性或粘附力)(初始粘附性或粘附力值减去粘附性或粘附力)损失)与具有120°C的TJ^TPU在140°C的层压温度下在40°C下的至少两次洗涤后的残留粘附性或粘附力)的比率为至少1.6。[0218]特别地,热敏胶粘剂特别地以60_的612PTMG10001000的膜的形式在160°:的层压温度下在40°C下的至少两次洗涤后的残留粘附性或粘附力)与具有150°C的1^的TPU在160°C的层压温度下在40°C下的至少两次洗涤后的残留粘附性或粘附力)的比率为至少1.9。[0219]有利地,如上所定义的所述热敏胶粘剂在60°C下的至少两次洗涤后具有约2%至约30%的粘附性或粘附力)损失。[0220]尤其地,粘附性(或粘附力)损失是对30mi或60mi的膜和棉(棉聚酯:9010或Lycra®测量的。[0221]热敏胶粘剂特别地以30mi的612PTMG10001000的膜的形式在120°C的温度下在60°C下的至少两次洗涤后的残留粘附性或粘附力)与具有100°C的Tj^TPU在120°C的层压温度下在60°C下的至少两次洗涤后的残留粘附性或粘附力)的比率为至少5.3。[0222]特别地,热敏胶粘剂特别地以60_的612PTMG10001000的膜的形式在160°:的层压温度下在60°C下的至少两次洗涤后的残留粘附性或粘附力)与具有150°C的1^的TPU在160°C的层压温度下在60°C下的至少两次洗涤后的残留粘附性或粘附力)的比率为至少3。[0223]有利地,如上所定义的所述热敏胶粘剂具有颜色稳定性性质和改善的操作性质。[0224]术语"颜色稳定性"指的是在热或UV处理之后黄化较少。[0225]尤其相对于TPU胶粘剂,所述性质被改善。[0226]根据另一方面,本发明涉及如上所定义的成分用于制造热敏胶粘剂,特别地纱、膜、颗粒、丝、栅、粉末或悬浮体的用途。[0227]有利地,如上所定义的热敏胶粘剂在纺织业中使用,尤其是用于在不缝纫的情况下制造制品,例如长袜、紧身衣或运动服,尤其是冬季运动服。附图说明[0228]图1显示在不同温度下层压在棉(棉:90%,聚酯:10%或Lycra®上的TPU1:Tm=100°C,2:Tm=120°C,3:Tm=150°C或本发明(612PTMG酰胺单元和聚醚单元的MW各自为10001000:成分l,Tm=110°C的30_或60_的膜的作为层压温度的函数的初始粘附力或粘附力)(以Ncm计)。[0229]从左至右:[0230]层压温度=120°C:14Ncm:612PTMG和4Ncm:TPUl在棉上的30wii膨;[0231]层压温度=120°C:12Ncm:612PTMG和6Ncm:TPUl在Lycra®上的30ym膨;[0232]层压温度=140°C:llNcm:612PTMG和2Ncm:TPU2在棉上的60wii膜);[0233]层压温度=160°C:16Ncm:612PTMG,4Ncm:TPU2和2Ncm:TPU3在棉上的60wn膜;[0234]层压温度=180°C:22Ncm:612PTMG和3Ncm:TPU3在棉上的60ym膜)。[0235]不管膜厚、所用的织品和层压温度如何,本发明的膜的粘附性或粘附力)非常显著地优于所用的三种THJ的粘附性或粘附力)。[0236]图2显示在棉(棉:90%,聚酯:10%上的1卩1]2:!"=120°:,3:1"=150°:或本发明612PTMG酰胺单元和聚醚单元的MW各自为10001000:成分l,Tm=110°C的60wii的膜的作为层压温度的函数的在40°C下的耐洗性。[0237]从左至右:[0238]层压温度=140°C:82%:612PTMG和50%:TPU2;[0239]层压温度=160°::98%:612^^]\«,79%:1?1]2和50%1?1]3;[0240]层压温度=180°C:98%:612PT]\«^P67%:TPU3。[0241]不管层压温度如何,本发明的膜的在40°C下的耐洗性非常显著地优于TPU的耐洗性。[0242]图3显示在棉(棉:90%,聚酯:10%或Lycra®上的TPU1:Tm=100°C,2:Tm=120°C,3:Tm=150°C或本发明(612PTMG酰胺单元和聚醚单元的MW各自为10001000:成分1,Tm=110°C的60wii的膜的作为层压温度的函数的在60°C下的耐洗性。[0243]层压温度=120°C:91%:612PTMG和17%:TPU1在棉上的30mi膜);[0244]层压温度=120°C:89%:612PTMG和71:TPU1在Lycra®上的30mi膨;[0245]层压温度=140°C:73%:612PTMG和25%:TPU2在棉上的60mi膨;[0246]层压温度=160°C:75%:612PTMG,66%:TPU2和25%TPU3在棉上的60wii膨;[0247]层压温度=180°C:98%:612PTMG和60%:TPU3在棉上的60wii膜)。[0248]不管层压温度、所用的织物或膜厚如何,本发明的膜的在60°C下的耐洗性非常显著地优于TPU的耐洗性。实施例[0249]实施例1:本发明的成分:[0250]根据本领域技术人员已知的技术制备成分。[0251]根据DIN53736,卷B半结晶聚合物的熔点的视觉测定在光学上使用加热台和显微镜或根据标准11357-32013通过DSC差示扫描量热法测量熔点。[0252]成分1:612PTMG10001000,PA6PA123070。DSC第1次加热:114•8°C。[0253]在下表1中详述成分:[0254]表1[0255][0256]成分2:612PTMG10001000,PA6PA122575。[0257]DSC第1次加热:124.6°C。[0258]在下表1I中详述成分:[0259]表1I[0260][0261][0262]成分3:6ll12PTMG10001000,PA6PAllPA12201070。[0263]DSC第1次加热:116.5°C。[0264]在下表1II中详述成分:[0265]表1II[0266][0267]实施例2:本发明的成分的粘附性或粘附力测试[0268]•层压机:型号HP-450M,MS[0269]压力:1•Okgcm2[0270]粘结时间:25秒[0271]•剥离机:HongdaTensometer[0272]在100mm分钟下的剥离测试[0273]•HMA的类型[0274]612PTMG成分1[0275]3种不同类型的脂族或芳族TPU:TPU1:Tm=100°C,TPU2:Tm=120°C,TPU3:Tm=150°C,由Bayer以商标名Desmopan®出售或由BASF以商标名ElastoHan®出售。[0276]•织物的类型:[0277]Cotton®棉90%,聚酯10%[0278]Lycra®[0279]粘附性域粘附力测试呈现于图1中。[0280]实施例3:耐洗性[0281]使多种热敏胶粘剂经历两次机洗,每次洗涤1小时30分钟,然后干燥。[0282]洗涤测试呈现于图2和3中。[0283]热敏胶粘剂性质的比较[0284]表1V呈现由本发明的成分612PTMG:10001000:成分1组成的热敏胶粘剂的性质与TPU或标准共聚酰胺的那些的比较。[0285]表1V[0286][0287]-意为产品不具有所考虑的性质。[0288]+意为产品以令人满意的方式具有所考虑的性质。[0289]++意为产品以优异的方式具有所考虑的性质。[0290]柔软手感决定化合物配混物的柔性。[0291]所观察的性质的比较显示,只有本发明的胶粘剂具有该图中所描述的四种性质。[0292]表V显示多种热敏胶粘剂的主要性质的比较。[0293]表V[0294][0295]TPU具有合适的模量但不耐洗涤。此外,其难以实现膜的制备难以操作用于制备膜。[0296]对于热敏胶粘剂应用而言,标准CoPA显示非常良好的耐洗性,但具有过高的模量。[0297]对于热敏胶粘剂应用而言,66.1211PEG.12显示差的耐洗性,而且此外具有过高的模量。[0298]只有本发明的CoPAPTMG类型的化合物配混物)同时具有令人满意的模量和耐洗性值。

权利要求:1.包括以下的成分,基于重量,总和等于100%:-98%至100%的至少一种具有酰胺单元和聚醚单元的共聚酰胺,其具有约90至约150°:、特别地约100°:至约125°:的熔点(1^,且具有根据标准1301782010测定的小于IOOMPa的挠曲模量;•所述酰胺单元具有下列结构:AX"BJC得自单元A、单元⑶和单元C的缩合,其中:x=0或Uy=O或1且x+y=l或2,A和B对应于选自下列的脂族重复单元:得自至少一种氨基酸的单元和得自至少一种内酰胺的单元,或得自以下的缩聚的单元X.Y:-至少一种二胺,所述二胺选自线性或支化的脂族二胺、脂环族二胺和芳族二胺或其混合物,和-至少一种二羧酸,所述二酸选自:脂族二酸、脂环族二酸和芳族二酸,所述二胺和所述二酸包括4至36个碳原子、有利地6至18个碳原子;C代表长链脂族重复单元,其得自:ClO或更多、尤其是Cll和C12的单元X.Y、氨基酸、或内酰胺、或其混合物;且当㈧和⑶二者均存在时,(A和⑶彼此不同,且当A和⑶单独或共同存在时,(A和⑶不同于C,•所述聚醚单元尤其得自至少一种聚亚烷基醚多元醇或聚亚烷基醚多元胺、尤其是聚亚烷基醚二醇或聚亚烷基醚二胺,条件是当所述聚亚烷基醚二醇为聚乙二醇时,其与至少一种其它聚亚烷基醚多元醇或聚亚烷基醚多元胺组合,所述共聚酰胺中的聚醚单元的重量比例大于40%、特别地50%至80%、尤其是约50%,-0-2%的至少一种选自稳定剂和染料、或其混合物的添加剂。2.根据权利要求1的成分,其中所述至少一种二胺选自线性或支化的脂族二胺和脂环族二胺或其混合物,且所述二酸选自脂族二酸和脂环族二酸或其混合物。3.根据权利要求1和2之一的成分,其中长链脂族重复单元在所述酰胺单元中的重量比例为50%-95%、尤其是60%-80%、特别地70%-80%。4.根据权利要求1-3之一的成分,其中所述聚亚烷基醚多元醇选自PPG、PTMG或PEG-PPG混合物和或所述聚亚烷基醚多元胺选自主要地具有PPG或PTMG嵌段的Jeffkmine®或Elastamine·®。5.根据权利要求1-4之一的成分,其中所述酰胺单元选自下列结构之一:6Χ.ΥΛ〇和Pip.YX.YC,X、Y和C如以上所定义且Pip表示哌嗪。6.根据权利要求5的成分,其中所述酰胺单元选自:66.612、66.1012、61112、Pip.106.1012、特别地61112。7.根据权利要求6的成分,其中61112酰胺单元的各组分的重量比例为201070。8.根据权利要求1-4之一的成分,其中所述酰胺单元选自下列结构之一:AC和X.YC,A对应于选自得自至少一种氨基酸的单元和得自至少一种内酰胺的单元的脂族重复单元,且X.Y如以上所定义。9.根据权利要求8的成分,其中所述酰胺单元选自:612、1112、6.1012和?1?.1012、特别地612。10.根据权利要求9的成分,其中612酰胺单元的各组分的重量比例为2575或3070。11.HMA热熔性胶粘剂类型的热敏胶粘剂,其由根据前述权利要求任一项的本发明的成分组成。12.根据权利要求11的热敏胶粘剂,特别地选自纱、膜、颗粒、丝、栅、粉末和悬浮体。13.根据权利要求11和12之一的热敏胶粘剂,所述胶粘剂具有20-55μπι的厚度和大于3Ncm、特别地3至15Νcm的对织物,尤其是棉、Lycra®、聚酰胺或聚酯的粘附力,如通过在IOOmm分钟下的T剥离测试测定的。14.根据权利要求11和12之一的热敏胶粘剂,所述胶粘剂具有55-90μπι的厚度和大于5Ncm、特别地5-16Ncm的对织物、尤其是棉和Lycra®的粘附力,如通过在IOOmm分钟下的T剥离测试测定的。15.根据权利要求13和14之一的热敏胶粘剂,其中在120-180°C的层压温度下测定粘附力。16.根据权利要求11-15之一的热敏胶粘剂,其在40°C下的至少两次洗涤后具有约2%至约18%的粘附力损失。17.根据权利要求11-15之一的热敏胶粘剂,其在60°C下的至少两次洗涤后具有约2%至约30%的粘附力损失。18.根据权利要求1-10之一所定义的成分用于制造热敏胶粘剂,特别地纱、膜、颗粒、丝、栅、粉末或悬浮体的用途。19.权利要求11-17之一所定义的热敏胶粘剂在纺织业中的用途。

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