买专利,只认龙图腾
首页 专利交易 科技果 科技人才 科技服务 商标交易 会员权益 IP管家助手 需求市场 关于龙图腾
 /  免费注册
到顶部 到底部
清空 搜索

【发明授权】1,4-二氢吡啶衍生物及其制备方法与用途_温州大学_201710627530.2 

申请/专利权人:温州大学

申请日:2017-07-28

公开(公告)日:2020-07-03

公开(公告)号:CN107382978B

主分类号:C07D405/04(20060101)

分类号:C07D405/04(20060101);C09K11/06(20060101);C09K9/02(20060101);G01L1/24(20060101);G01L11/02(20060101)

优先权:

专利状态码:有效-授权

法律状态:2020.07.03#授权;2017.12.22#实质审查的生效;2017.11.24#公开

摘要:本发明属于有机化学合成与应用领域,涉及1,4‑二氢吡啶衍生物及其制备方法与用途。1,4‑二氢吡啶衍生物的制备方法,包括以下步骤:11,4‑二氢吡啶衍生物初始样品的制备;2将1,4‑二氢吡啶衍生物初始样品的初始样品通过不同的重结晶方式得到三种不同的晶态化合物I‑y、I‑o和I‑r,其中,步骤1包括以下步骤:11以2,6‑二甲基‑4‑吡喃酮1为起始原料,与米氏酸发生加成‑消除反应生成中间体2;12中间体2与4‑二甲氨基苯甲醛发生缩合反应生成中间体3;13中间体3与乙胺发生亲核取代反应合成1,4‑二氢吡啶衍生物初始样品。

主权项:1.1,4-二氢吡啶衍生物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:11,4-二氢吡啶衍生物初始样品的制备11以2,6-二甲基-4-吡喃酮1为起始原料,与米氏酸发生加成-消除反应生成中间体2;12中间体2与4-二甲氨基苯甲醛发生缩合反应生成中间体3;13中间体3与乙胺发生亲核取代反应合成1,4-二氢吡啶衍生物初始样品;反应式如下所示: 2将1,4-二氢吡啶衍生物初始样品通过不同的重结晶方式得到三种不同的晶态化合物I-y、I-o和I-r,其中:晶态化合物I-y的重结晶包括以下步骤:21将正己烷与丙酮按照体积比为2~5:1混合形成混合溶剂;22将1,4-二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤21形成的混合溶剂中形成溶液,然后将溶液加热至60℃,维持此温度2~5分钟,冷却至室温,得到发射黄色荧光的晶态化合物I-y,其中:1,4-二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为1:500~3000;晶态化合物I-o的重结晶包括以下步骤:S21、将甲苯与丙酮按照体积比为2~5:1混合形成混合溶剂;S22、将1,4-二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤S21形成的混合溶剂中形成溶液,将溶液置于空气中,挥发完全后得到发射橙色荧光的晶态化合物I-o,其中:1,4-二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为1:500~3000;晶态化合物I-r的重结晶包括以下步骤:Step21、将乙酸乙酯与氯仿按照体积比为2~5:1混合形成混合溶剂;Step22、将1,4-二氢吡啶衍生物的初始样品溶于Step21形成的混合溶剂中形成溶液,将溶液置于空气中,挥发完全后得到发射红色荧光的晶态化合物I-r,其中:1,4-二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为1:500~3000。

全文数据:1,4-二氢吡啶衍生物及其制备方法与用途技术领域[0001]本发明属于有机化学合成与应用领域,涉及l,4-二氢吡啶衍生物及其制备方法与用途。背景技术[0002]压致发光材料又称力致发光材料或摩擦发光材料,这是一种重要的智能材料,在荧光传感器、压力传感器或防伪标识等领域具有巨大的应用潜力。[0003]具有聚集诱导发光性质的有机分子通常具有扭曲的分子构象,因此可以很好地克服由于聚集引起堆积导致的荧光猝灭效应参见文献:Chem.Commun.,2001,1740-1741;J.Mater.Chem.,2001,11,2974-2978,扩展其在成膜或固态形式下作为荧光材料的应用范围。同时具有聚集诱导发光性质的有机分子另一个值得人们注意的优点是可以通过设计其分子结构调节分子在聚集态或固态时的分子间的作用力和堆积方式使其形成不同的晶态结构,发射出截然不同的固态荧光,使获得具有多重颜色变化的压致发光变色材料成为可能参见文献:J.Phys.Chem.C,2012,116,21967-21972。开发新的同时具有聚集诱导发光、多晶态和压致发光变色材料受到科技界和产业界的高度重视。[0004]1,4_二氢吡啶是一个优异的用于构建各种荧光化合物的传统结构单元,但到目前为止,它的衍生物在聚集状态下由于JI-Ji堆积效应容易导致荧光淬灭的现象,限制了其在成膜或固态形式下作为荧光材料的应用,基于1,4_二氢吡啶结构单元的压致发光变色材料少见报道。为了克服常见1,4_二氢吡啶衍生物固态发光效率低下的缺陷,本发明设计并合成了一种同时具有聚集诱导发光、多晶态和压致发光变色性质的1,4_二吡啶衍生物。发明内容[0005]发明目的:本发明针对上述现有技术存在的问题做出改进,本发明的第一个目的是公开一种1,4_二氢吡啶衍生物,其同时具有聚集诱导发光、多晶态和压致发光变色性质。本发明的第二个目的在于公开1,4_二氢吡啶衍生物的制备方法。本发明的第三个目的在于公开1,4_二氢吡啶衍生物的应用。[0006]在此,申请人意欲说明的是,本发明的技术方案是在国家自然科学基金No.21572165的资助下得以完成,在此表示感谢。[0007]技术方案:1,4_二氢吡啶衍生物,其具有如下结构式I:[0009]式(I的I,4-二氢吡啶衍生物通过不同的重结晶方式得到三种不同的晶态化合物I-y、I-〇和I-r,三种晶态化合物的结构式相同。[0010]1,4_二氢吡啶衍生物的制备方法,包括以下步骤:[0011]I1,4-二氢吡啶衍生物初始样品的制备[0012]11以2,6_二甲基-4-吡喃酮1为起始原料,与米氏酸发生加成-消除反应生成中间体2;[0013]12中间体2与4-二甲氨基苯甲醛发生缩合反应生成中间体3;[0014]13中间体3与乙胺发生亲核取代反应合成1,4_二氢吡啶衍生物初始样品;[0015]反应式如下所示:[0017]2将1,4_二氢吡啶衍生物初始样品的初始样品通过不同的重结晶方式得到三种不同的晶态化合物I-y、I-〇和I-r。[0018]进一步地,步骤11包括以下步骤:[0019]111将2,6-二甲基-4-吡喃酮1、米氏酸加入到醋酸酐中形成混合液,其中:[0020]2,6-二甲基-4-吡喃酮1:米氏酸:醋酸酐的摩尔比为1:1.2〜3:2〜15;[0021]112将混合液置于空气中在120〜160°C条件下加热反应1.5〜IOh后,冷却至室温即得到中间体2。[0022]进一步地,步骤12包括以下步骤:[0023]121将乙腈与哌啶按照体积比为3〜30:1形成过量的混合溶剂;[0024]122向混合溶剂加入中间体2和4-二甲氨基苯甲醛形成混合溶液,其中:[0025]中间体2与4-二甲氨基苯甲醛的摩尔比为1:2〜8;[0026]123将混合溶液在氮气保护的作用下,50〜100°C下加热搅拌反应12〜48h,冷却至室温即得到中间体3。[0027]进一步地,步骤13包括以下步骤:[0028]131按照体积比为1:3〜8将乙胺与乙腈混合形成混合溶液;[0029]132将中间体3溶解在步骤(131形成的混合溶液中形成反应液,将反应液在50〜100°C下搅拌反应12〜48h,反应结束后待反应液冷却至室温,将其置于-5〜-15°c环境中冷冻1〜4h后,有固体析出,过滤得到粗产物,然后将所得的粗产物用甲醇洗涤3〜5次,干燥后得到1,4-二氢吡啶衍生物的初始样品。[0030]进一步地,步骤⑵包括以下步骤:[0031]21将正己烷与丙酮按照体积比为2〜5:1混合形成混合溶剂;[0032]22将1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤(21形成的混合溶剂中形成溶液,然后将溶液加热至60°C,维持此温度2〜5分钟,冷却至室温,得到发射黄色荧光的晶态化合物I-y,其中:[0033]I,4-二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为I:500〜3000。[0034]进一步地,步骤⑵包括以下步骤:[0035]21将甲苯与丙酮按照体积比为2〜5:1混合形成混合溶剂;[0036]22将1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤(21形成的混合溶剂中形成溶液,将溶液置于空气中,挥发完全后得到射橙色荧光的晶态化合物I-O,其中:[0037]1,4-二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为1:500〜3000。[0038]进一步地,步骤⑵包括以下步骤:[0039]21将乙酸乙酯与氯仿按照体积比为2〜5:1混合形成混合溶剂;[0040]22将1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤(21形成的混合溶剂中形成溶液,将溶液置于空气中,挥发完全后发射红色荧光的晶态化合物Ι-r,其中:[0041]I,4-二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为I:500〜3000。[0042]进一步地,1,4_二氢吡啶衍生物应用于压力传感器、防伪标识。[0043]如上所述本发明提供了一种新型的基于1,4_二氢吡啶单元的有机荧光分子及其制备方法和用途,将4-二甲氨基苯、米氏酸和1,4_二氢吡啶结构单元引入到有机固体发光材料领域,发现对其使用不同的重结晶方法可以得到发射不同颜色荧光的晶态化合物,并进一步发现这三种晶态化合物具有压致荧光变色的性质,非常适用于制备压力传感器、防伪商标等多个领域,具有良好的科研价值和工业化应用潜力。附图说明[0044]图1为1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品(ΙΟ.ΟμπιοΙL在纯二甲基亚砜和水含量为80%的二甲基亚砜和水的混合溶剂中的荧光发射光谱图。化合物在二甲基亚砜发光较弱,在水体积含量为80%时发射橙色荧光,发射波长为598nm,荧光增强为在纯二甲基亚砜中荧光的11倍。[0045]图2为1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品(ΙΟ.ΟμπιοΙL在水含量为0-90%的二甲基亚砜和水的混合溶剂中的荧光强度变化趋势图。[0046]图3为1,4_二氢吡啶衍生物I-y在轻压与重压条件下样品的荧光发射光谱图。晶态化合物I-y的发射波长为577nm,发射黄色荧光,轻轻研磨后样品的发射波长变为565nm,荧光不变色;再用力研磨后发射波长变为619nm,荧光颜色变为红色。[0047]图4为1,4_二氢吡啶衍生物I-O在轻压与重压条件下样品的荧光发射光谱图。晶态化合物I-O的发射波长为598nm,发射橙色荧光,轻轻研磨后样品的发射波长变为570nm,荧光颜色由橙色转变为黄色;再用力研磨后发射波长变为619nm,荧光颜色变为红色。[0048]图5为1,4_二氢吡啶衍生物I-r在轻压与重压条件下样品的荧光发射光谱图。晶态化合物]的发射波长为633nm,发射红色焚光,轻轻研磨后样品的发射波长变为566nm,荧光颜色由红色转变为黄色;再用力研磨后发射波长变为618nm,荧光颜色变为红色。具体实施方式:[0049]下面对本发明的具体实施方式详细说明。[0050]具体实施例1[0051]1,4-二氢吡啶衍生物,其具有如下结构式I:[0053]式(I的I,4-二氢吡啶衍生物通过不同的重结晶方式得到三种不同的晶态化合物I-y、I-〇和I-r,三种晶态化合物的结构式相同。[0054]1,4_二氢吡啶衍生物的制备方法,包括以下步骤:[0055]I1,4-二氢吡啶衍生物初始样品的制备[0056]11以2,6_二甲基-4-吡喃酮1为起始原料,与米氏酸发生加成-消除反应生成中间体2;[0057]12中间体2与4-二甲氨基苯甲醛发生缩合反应生成中间体3;[0058]13中间体3与乙胺发生亲核取代反应合成1,4_二氢吡啶衍生物初始样品;[0059]反应式如下所示:[0061]2将I,4_二氢吡啶衍生物初始样品的初始样品通过不同的重结晶方式得到三种不同的晶态化合物I-y、I-〇和I-r。[0062]1,4_二氢吡啶衍生物初始样品与晶态化合物I-y、1-〇、I-r结构式完全相同。[0063]进一步地,步骤11包括以下步骤:[0064]111将2,6-二甲基-4-吡喃酮1、米氏酸加入到醋酸酐中形成混合液,其中:[0065]2,6-二甲基-4-吡喃酮1:米氏酸:醋酸酐的摩尔比为1:1.2:2;[0066]112将混合液置于空气中在120°C下加热反应IOh后,冷却至室温即得到中间体2〇[0067]进一步地,步骤12包括以下步骤:[0068]121将乙腈与哌啶按照体积比为3:1形成过量的混合溶剂;[0069]122向混合溶剂加入中间体2和4-二甲氨基苯甲醛形成混合溶液,其中:[0070]中间体2与4-二甲氨基苯甲醛的摩尔比为1:2;[0071]123将混合溶液在氮气保护的作用下,50°C下加热搅拌反应48h,冷却至室温即得到中间体3。[0072]进一步地,步骤13包括以下步骤:[0073]131按照体积比为1:3将乙胺与乙腈混合形成混合溶液;[0074]132将中间体3溶解在步骤(131形成的混合溶液中形成反应液,将反应液在50°C下搅拌反应48h,反应结束后待反应液冷却至室温,将其置于-5°C环境中冷冻4h后,有固体析出,过滤得到粗产物,然后将所得的粗产物用甲醇洗涤3次,干燥后得到1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品。[0075]1,4-二氢吡啶衍生物的表征:¾NMRCDC13,500MHz^8.98S,2H,7.43d,J=8.0Hz,4H,7.32d,J=15.5Hz,2H,6.80dJ=15.5Hz,2H,6.72d,J=7.5Hz,4H,4.27q,J=6.5Hz,2H,3.03s,12H,1.72s,6H,1.51t,J=7.0Hz,3H.13CMffiCDCl3,125MHz:δ165·5,151.3,148.6,140.3,130.4,129.0,123.2,117.5,113.4,112.0,100.9,81.8,45.0,40.2,26.5,14.8.[0076]进一步地,步骤⑵包括以下步骤:[0077]21将正己烷与丙酮按照体积比为2:1混合形成混合溶剂;[0078]22将1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤(21形成的混合溶剂中形成溶液,然后将溶液加热至60°C,维持此温度2分钟,冷却至室温,得到发射黄色荧光的晶态化合物I_y,其中:[0079]1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为1:500。[0080]进一步地,1,4_二氢吡啶衍生物应用于压力传感器、防伪标识。[0081]具体实施例2[0082]与具体实施例1大致相同,区别仅仅在于:[0083]步骤⑵包括以下步骤:[0084]21将正己烷与丙酮按照体积比为5:1混合形成混合溶剂;[0085]22将1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤(21形成的混合溶剂中形成溶液,然后将溶液加热至60°C,维持此温度5分钟,冷却至室温,得到发射黄色荧光的晶态化合物I_y,其中:[0086]1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为1:3000。[0087]具体实施例3[0088]与具体实施例1大致相同,区别仅仅在于:[0089]步骤⑵包括以下步骤:[0090]21将正己烷与丙酮按照体积比为3:1混合形成混合溶剂;[0091]22将1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤(21形成的混合溶剂中形成溶液,然后将溶液加热至60°C,维持此温度3分钟,冷却至室温,得到发射黄色荧光的晶态化合物I_y,其中:[0092]1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为1:1500。[0093]具体实施例4[0094]1,4-二氢吡啶衍生物,其具有如下结构式⑴:[0096]式(I的I,4-二氢吡啶衍生物通过不同的重结晶方式得到三种不同的晶态化合物I-y、I-〇和I-r,三种晶态化合物的结构式相同。[0097]1,4_二氢吡啶衍生物的制备方法,包括以下步骤:[0098]I1,4-二氢吡啶衍生物初始样品的制备[0099]11以2,6_二甲基-4-吡喃酮1为起始原料,与米氏酸发生加成-消除反应生成中间体2;[0100]12中间体2与4-二甲氨基苯甲醛发生缩合反应生成中间体3;[0101]13中间体3与乙胺发生亲核取代反应合成1,4_二氢吡啶衍生物初始样品;[0102]反应式如下所示:[0104]⑵将1,4_二氢吡啶衍生物初始样品的初始样品通过不同的重结晶方式得到三种不同的晶态化合物I-y、I-〇和I-r。[0105]进一步地,步骤11包括以下步骤:[0106]111将2,6-二甲基-4-吡喃酮1、米氏酸加入到醋酸酐中形成混合液,其中:[0107]2,6-二甲基-4-吡喃酮1:米氏酸:醋酸酐的摩尔比为1:3:15;[0108]112将混合液置于空气中在160°C条件下加热反应1.5h后,冷却至室温即得到中间体2。[0109]进一步地,步骤12包括以下步骤:[0110]121将乙腈与哌啶按照体积比为30:1形成过量的混合溶剂;[0111]122向混合溶剂加入中间体2和4-二甲氨基苯甲醛形成混合溶液,其中:[0112]中间体2与4-二甲氨基苯甲醛的摩尔比为1:8;[0113]123将混合溶液在氮气保护的作用下,100°C下加热搅拌反应12h,冷却至室温即得到中间体3。[0114]进一步地,步骤13包括以下步骤:[0115]131按照体积比为1:8将乙胺与乙腈混合形成混合溶液;[0116]132将中间体3溶解在步骤131形成的混合溶液中形成反应液,将反应液在100°C下搅拌反应12h,反应结束后待反应液冷却至室温,将其置于-15°C环境中冷冻Ih后,有固体析出,过滤得到粗产物,然后将所得的粗产物用甲醇洗涤5次,干燥后得到1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品。[0117]进一步地,步骤⑵包括以下步骤:[0118]21将甲苯与丙酮按照体积比为5:1混合形成混合溶剂;[0119]22将1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤(21形成的混合溶剂中形成溶液,将溶液置于空气中,挥发完全后得到射橙色荧光的晶态化合物I-O,其中:[0120]I,4-二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为1:3000。[0121]进一步地,1,4_二氢吡啶衍生物应用于压力传感器、防伪标识。[0122]具体实施例5[0123]与具体实施例4大致相同,区别仅仅在于:[0124]步骤⑵包括以下步骤:[0125]21将甲苯与丙酮按照体积比为2:1混合形成混合溶剂;[0126]22将1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤(21形成的混合溶剂中形成溶液,将溶液置于空气中,挥发完全后得到射橙色荧光的晶态化合物I-O,其中:[0127]1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为1:500。[0128]具体实施例6[0129]与具体实施例4大致相同,区别仅仅在于:[0130]步骤⑵包括以下步骤:[0131]21将甲苯与丙酮按照体积比为3:1混合形成混合溶剂;[0132]22将1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤(21形成的混合溶剂中形成溶液,将溶液置于空气中,挥发完全后得到射橙色荧光的晶态化合物I-O,其中:[0133]1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为1:2000。[0134]具体实施例7[0135]1,4-二氢吡啶衍生物,其具有如下结构式I:[0137]式(I的1,4_二氢吡啶衍生物通过不同的重结晶方式得到三种不同的晶态化合物I-y、I-〇和I-r,三种晶态化合物的结构式相同。[0138]1,4_二氢吡啶衍生物的制备方法,包括以下步骤:[0139]II,4-二氢吡啶衍生物初始样品的制备[0140]11以2,6_二甲基-4-吡喃酮1为起始原料,与米氏酸发生加成-消除反应生成中间体2;[0141]12中间体2与4-二甲氨基苯甲醛发生缩合反应生成中间体3;[0142]13中间体3与乙胺发生亲核取代反应合成1,4_二氢吡啶衍生物初始样品;[0143]反应式如下所示:[0145]2将1,4_二氢吡啶衍生物初始样品的初始样品通过不同的重结晶方式得到三种不同的晶态化合物I-y、I-〇和I-r。[0146]进一步地,步骤11包括以下步骤:[0147]111将2,6-二甲基-4-吡喃酮1、米氏酸加入到醋酸酐中形成混合液,其中:[0148]2,6_二甲基-4-吡喃酮1:米氏酸:醋酸酐的摩尔比为1:2:5;[0149]112将混合液置于空气中在140°C条件下加热反应5h后,冷却至室温即得到中间体2〇[0150]进一步地,步骤12包括以下步骤:[0151]121将乙腈与哌啶按照体积比为15:1形成过量的混合溶剂;[0152]122向混合溶剂加入中间体2和4-二甲氨基苯甲醛形成混合溶液,其中:[0153]中间体2与4-二甲氨基苯甲醛的摩尔比为1:4;[0154]123将混合溶液在氮气保护的作用下,50〜100°C下加热搅拌反应12〜48h,冷却至室温即得到中间体3。[0155]进一步地,步骤13包括以下步骤:[0156]131按照体积比为1:4将乙胺与乙腈混合形成混合溶液;[0157]132将中间体3溶解在步骤(131形成的混合溶液中形成反应液,将反应液在80°C下搅拌反应24h,反应结束后待反应液冷却至室温,将其置于-KTC环境中冷冻2h后,有固体析出,过滤得到粗产物,然后将所得的粗产物用甲醇洗涤4次,干燥后得到1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品。[0158]进一步地,步骤⑵包括以下步骤:[0159]21将乙酸乙酯与氯仿按照体积比为3:1混合形成混合溶剂;[0160]22将1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤(21形成的混合溶剂中形成溶液,将溶液置于空气中,挥发完全后发射红色荧光的晶态化合物Ι-r,其中:[0161]I,4-二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为1:2000。[0162]进一步地,1,4_二氢吡啶衍生物应用于压力传感器、防伪标识。[0163]具体实施例8[0164]与具体实施例7大致相同,区别仅仅在于:[0165]步骤⑵包括以下步骤:[0166]21将乙酸乙酯与氯仿按照体积比为2:1混合形成混合溶剂;[0167]22将1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤(21形成的混合溶剂中形成溶液,将溶液置于空气中,挥发完全后发射红色荧光的晶态化合物Ι-r,其中:[0168]1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为1:500。[0169]具体实施例9[0170]与具体实施例7大致相同,区别仅仅在于:[0171]步骤⑵包括以下步骤:[0172]21将乙酸乙酯与氯仿按照体积比为5:1混合形成混合溶剂;[0173]22将1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤(21形成的混合溶剂中形成溶液,将溶液置于空气中,挥发完全后发射红色荧光的晶态化合物Ι-r,其中:[0174]I,4-二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为1:3000。[0175]上面对本发明的实施方式做了详细说明。但是本发明并不限于上述实施方式,在所属技术领域普通技术人员所具备的知识范围内,还可以在不脱离本发明宗旨的前提下做出各种变化。

权利要求:1.1,4-二氢吡啶衍生物,其特征在于,其具有如下结构式I:式(I的1,4-二氢吡啶衍生物通过不同的重结晶方式得到三种不同的晶态化合物I-y、I-O和I-r,三种晶态化合物的结构式相同。2.1,4_二氢吡啶衍生物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:11,4-二氢吡啶衍生物初始样品的制备11以2,6_二甲基-4-吡喃酮1为起始原料,与米氏酸发生加成-消除反应生成中间体2;12中间体2与4-二甲氨基苯甲醛发生缩合反应生成中间体3;13中间体3与乙胺发生亲核取代反应合成1,4_二氢吡啶衍生物初始样品;反应式如下所示:2将I,4_二氢吡啶衍生物初始样品的初始样品通过不同的重结晶方式得到三种不同的晶态化合物I-y、I-〇和I-r。3.如权利要求2所述的1,4-二氢吡啶衍生物的制备方法,其特征在于,步骤11包括以下步骤:111将2,6_二甲基-4-吡喃酮1、米氏酸加入到醋酸酐中形成混合液,其中:2,6_二甲基-4-吡喃酮1:米氏酸:醋酸酐的摩尔比为1:1.2〜3:2〜15;112将混合液置于空气中在120〜160°C条件下加热反应1.5〜IOh后,冷却至室温即得到中间体2。4.如权利要求2所述的1,4-二氢吡啶衍生物的制备方法,其特征在于,步骤12包括以下步骤:121将乙腈与哌啶按照体积比为3〜30:1形成过量的混合溶剂;122向混合溶剂加入中间体2和4-二甲氨基苯甲醛形成混合溶液,其中:中间体2与4-二甲氨基苯甲醛的摩尔比为1:2〜8;123将混合溶液在氮气保护的作用下,50〜100°C下加热搅拌反应12〜48h,冷却至室温即得到中间体3。5.如权利要求2所述的1,4-二氢吡啶衍生物的制备方法,其特征在于,步骤13包括以下步骤:131按照体积比为1:3〜8将乙胺与乙腈混合形成混合溶液;132将中间体3溶解在步骤(131形成的混合溶液中形成反应液,将反应液在50〜100°C下搅拌反应12〜48h,反应结束后待反应液冷却至室温,将其置于-5〜-15°C环境中冷冻1〜4h后,有固体析出,过滤得到粗产物,然后将所得的粗产物用甲醇洗涤3〜5次,干燥后得到1,4-二氢吡啶衍生物的初始样品。6.如权利要求2所述的1,4_二氢吡啶衍生物的制备方法,其特征在于,步骤2包括以下步骤:21将正己烷与丙酮按照体积比为2〜5:1混合形成混合溶剂;22将1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤21形成的混合溶剂中形成溶液,然后将溶液加热至60°C,维持此温度2〜5分钟,冷却至室温,得到发射黄色荧光的晶态化合物I_y,其中:1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为1:500〜3000。7.如权利要求2所述的1,4-二氢吡啶衍生物的制备方法,其特征在于,步骤2包括以下步骤:21将甲苯与丙酮按照体积比为2〜5:1混合形成混合溶剂;22将1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤21形成的混合溶剂中形成溶液,将溶液置于空气中,挥发完全后得到射橙色荧光的晶态化合物1-〇,其中:1,4-二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为1:500〜3000。8.如权利要求2所述的1,4_二氢吡啶衍生物的制备方法,其特征在于,步骤2包括以下步骤:21将乙酸乙酯与氯仿按照体积比为2〜5:1混合形成混合溶剂;22将1,4_二氢吡啶衍生物的初始样品溶于步骤21形成的混合溶剂中形成溶液,将溶液置于空气中,挥发完全后发射红色荧光的晶态化合物Ι-r,其中:I,4_二氢吡啶衍生物的初始样品与混合溶剂的摩尔比为I:500〜3000。9.如权利要求1〜8任意一项所述的1,4_二氢吡啶衍生物,应用于压力传感器、防伪标识。

百度查询: 温州大学 1,4-二氢吡啶衍生物及其制备方法与用途

免责声明
1、本报告根据公开、合法渠道获得相关数据和信息,力求客观、公正,但并不保证数据的最终完整性和准确性。
2、报告中的分析和结论仅反映本公司于发布本报告当日的职业理解,仅供参考使用,不能作为本公司承担任何法律责任的依据或者凭证。