申请/专利权人：中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

申请日：2016-10-25

公开（公告）日：2020-07-24

公开（公告）号：CN107973879B

主分类号：C08F230/02(20060101)

分类号：C08F230/02(20060101);C08F220/60(20060101);C08L77/02(20060101);C08L43/02(20060101);C08L33/24(20060101)

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2020.07.24#授权;2018.05.25#实质审查的生效;2018.05.01#公开

摘要：本发明涉及高分子化学领域，公开了一种共聚物及其制备方法和应用以及尼龙组合物。所述共聚物包括式1所示的磷酸酯结构单元和式2所示的己内酰胺结构单元，R1为氢或者C1‑C5的直链或支链烷基，R2和R3各自独立地为C6‑C10的芳香基或者C1‑C5的直链或支链烷基，R4为氢或者C1‑C5的直链或支链烷基。所述共聚物与尼龙充分混合后，能够使混合后的尼龙组合物具有较好的阻燃性能和力学性能。

主权项：1.一种磷酸酯-己内酰胺共聚物，其特征在于，该磷酸酯-己内酰胺共聚物包括式（1）所示的磷酸酯结构单元和式（2）所示的己内酰胺结构单元； 式（1），式（2），其中，R1为氢或者C1-C5的直链或支链烷基，R2和R3各自独立地为C6-C10的芳香基或者C1-C5的直链或支链烷基，R4为氢或者C1-C5的直链或支链烷基。

全文数据：一种共聚物及其制备方法和应用以及尼龙组合物技术领域[0001]本发明涉及高分子化学领域，具体地，涉及一种共聚物及其制备方法和应用以及尼龙组合物。背景技术[0002]在过去20年间，消费型电子产品的发展推动了整个阻燃剂工程塑料工业的发展。消费电子产品中要用到大量的工程塑料特别是阻燃工程塑料，其主要应用领域集中在电子电器行业，如各种连接件、开关、线圈盒、电力通讯器材、电动工具外壳等。[0003]阻燃剂普遍应用在人们的日常生活中，其在火灾等灾难事件中争取宝贵的救人时间的过程中发挥了重要的作用。目前，全世界的阻燃剂消费量已仅次于增塑剂而居第二位。[0004]阻燃剂按有效元素分类，可分为磷系、氯系、溴系以及锑基、铝基、硼基阻燃剂等。氯系阻燃剂和溴系阻燃剂，因其燃烧产生大量有毒气体，对环境危害严重，容易造成二次灾害。锑基、铝基、硼基阻燃剂等无机阻燃剂，其自身阻燃效率并不高，通常需要添加大量无机阻燃剂才能达到较好的阻燃效果，但是，大量无机阻燃剂的存在必将严重影响材料本身的力学性能。随着人们生活水平的不断提高，决定了阻燃剂必定朝着环保、高效的方向发展。[0005]因而，欧盟颁布了WEEE和RoHs两个指令对阻燃剂的成分做出了严格的限定，中国也开始报批建筑材料及制品燃烧性能等级的国家标准，其中，无卤阻燃材料成为阻燃剂的主要发展方向。发明内容[0006]本发明的目的是为了提供一种新的磷酸酯-己内酰胺共聚物及其制备方法和应用以及尼龙组合物，该磷酸酯-己内酰胺共聚物作为阻燃剂阻燃效率高、对尼龙的力学性能影响小。[0007]为了实现上述目的，第一方面，本发明提供了一种磷酸酯-己内酰胺共聚物，其中，该磷酸酯-己内酰胺共聚物包括式（1所示的磷酸酯结构单元和式⑵所示的己内酰胺结构单元；[0009]其中，R1为氢或者_：5的直链或支链烷基，R^R3各自独立地为C6-Ciq的芳香基或者C1-C5的直链或支链烷基，R4为氢或者C1-C5的直链或支链烷基。[0010]第二方面，本发明提供了一种磷酸酯-己内酰胺共聚物的制备方法，其中，该方法包括:在溶剂和引发剂的存在下，将式3所示的第一单体与式4所示的第二单体接触反应；[0012]其中，R1为氢或者-：5的直链或支链烷基，RdPR3各自独立地为C6-C1Q的芳香基或者C1-C5的直链或支链烷基，R4为氢或者C1-C5的直链或支链烷基。[0013]第三方面，本发明提供了由上述方法制备得到的磷酸酯-己内酰胺共聚物。[0014]第四方面，本发明提供了本发明所述的磷酸酯-己内酰胺共聚物作为阻燃剂的应用。[0015]第五方面，本发明提供了一种尼龙组合物，所述尼龙组合物含有尼龙和阻燃剂，其中，所述阻燃剂为本发明所述的磷酸酯-己内酰胺共聚物。[0016]本发明提供的磷酸酯-己内酰胺共聚物具有以下优点：[0017]1不含卤素，燃烧后不会对环境造型危害；[0018]2所述磷酸酯-己内酰胺共聚物具有己内酰胺结构，该结构可以使阻燃剂与尼龙充分混合，使混合后的尼龙组合物的力学性能不下降，甚至增加；[0019]3在尼龙组合物中添加少量该磷酸酯-己内酰胺共聚物就可使阻燃性达到V-O级，阻燃效率高。[0020]本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式[0021]以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。[0022]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。[0023]第一方面，本发明提供了一种磷酸酯-己内酰胺共聚物，其中，该磷酸酯-己内酰胺共聚物包括式1所示的磷酸酯结构单元和式2所示的己内酰胺结构单元；[0025]其中，心为氢或者C1-C5的直链或支链烷基，RdPR3各自独立地为C6-C1O的芳香基或者C1-C5的直链或支链烷基，R4为氢或者C1-C5的直链或支链烷基。[0026]根据本发明，在所述磷酸酯-己内酰胺共聚物中，磷酸酯结构单元可以充分达到阻燃的效果，己内酰胺结构单元可以使该磷酸酯-己内酰胺共聚物与尼龙进行充分混合，使混合后的尼龙组合物的力学性能不下降，甚至增加。优选情况下，R1为氢或者心-心的直链烷基，R^R3各自独立地为C1-C5的直链或支链烷基，R4为氢或者-：3的直链烷基。更优选情况下，Ri为氢或甲基，优选为氢;R2和Rs各自独立地为甲基或乙基，优选为甲基;R4为氢或甲基。[0027]本发明对所述磷酸酯-己内酰胺共聚物中的磷酸酯结构单元与所述己内酰胺结构单元的含量没有特别的限定，优选情况下，所述磷酸酯结构单元与所述己内酰胺结构单元的摩尔比为0.01-100:1，更优选为0.1-10:1，最优选为0.2-5:1。[0028]为了降低成本、增加所述磷酸酯-己内酰胺共聚物的可加工性和相容性，所述磷酸酯-己内酰胺共聚物还可以包括衍生自第三单体的结构单元，所述第三单体选自丙烯酸酯类化合物、单乙烯基芳烃类化合物和丙烯酰胺类化合物中的至少一种。所述丙烯酸酯类化合物可以为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、2-甲基丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯和甲基丙烯酸十二烷基酯中的一种或多种;所述单乙烯基芳烃类化合物可以为苯乙烯、乙烯基甲苯、4-叔丁基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和二乙烯基苯中的一种或多种;所述丙烯酰胺类化合物可以为甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、Ν，Ν-二甲基丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中的一种或多种。[0029]本发明对所述衍生自第三单体的结构单元的含量没有特别的限定，优选情况下，所述衍生自第三单体的结构单元与所述己内酰胺结构单元的摩尔比为0.01-5:1，更优选为0.2-3:1，最优选为0.5-2:1。[0030]本发明对所述磷酸酯-己内酰胺共聚物的分子量没有特别的限定，但为了在后续应用中提高所述磷酸酯-己内酰胺共聚物与尼龙的相容性，优选情况下，所述磷酸酯-己内酰胺共聚物的数均分子量为300-200000，优选为300-60000，更优选为400-20000，最优选为400-15000。[0031]在本发明中，所述磷酸酯-己内酰胺共聚物可以为无规共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物或交替共聚物，优选为无规共聚物。[0032]第二方面，本发明提供了一种磷酸酯-己内酰胺共聚物的制备方法，其中，该方法包括:在溶剂和引发剂的存在下，将式3所示的第一单体与式4所示的第二单体接触反应；[0034]其中，心为氢或者C1-C5的直链或支链烷基，RdPR3各自独立地为C6-C1O的芳香基或者C1-C5的直链或支链烷基，R4为氢或者C1-C5的直链或支链烷基。[0035]本发明中，所述第一单体可以使得到的磷酸酯-己内酰胺共聚物中充分达到阻燃的效果，所述第二单体可以使得到的磷酸酯-己内酰胺共聚物与尼龙进行充分混合，使混合后的尼龙组合物的力学性能不下降，甚至增加。优选情况下,R1为氢或者-：3的直链烷基，R2和R3各自独立地为C1-C5的直链或支链烷基，R4为氢或者-：3的直链烷基。更优选情况下，Ri为氢或甲基，优选为氢;R2和Rs各自独立地为甲基或乙基，优选为甲基;R4为氢或甲基。[0036]本发明对第一单体和第二单体的用量没有特别的限定，只要能得到磷酸酯-己内酰胺共聚物即可。但是，为了降低成本，得到具有较高阻燃性的磷酸酯-己内酰胺共聚物，优选情况下，所述第一单体的用量与所述第二单体的用量的摩尔比为0.01-100:1，优选为0.1-10:1，最优选为0.2-5:1。[0037]本发明中，为了降低成本、增加得到的磷酸酯-己内酰胺共聚物的可加工性和相容性，优选情况下，该方法还包括:在所述接触反应过程中，向反应体系中加入第三单体，所述第三单体选自丙烯酸酯类化合物、单乙烯基芳烃类化合物和丙烯酰胺类化合物中的至少一种，这样能够使得到的磷酸酯-己内酰胺共聚物中还含有衍生自第三单体的结构单元。其中，所述丙烯酸酯类化合物可以为丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、2-甲基丙烯酸甲酯、2-甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸二甲胺基乙酯和甲基丙烯酸十二烷基酯中的一种或多种;所述单乙烯基芳烃类化合物可以为苯乙烯、乙烯基甲苯、4-叔丁基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、α-甲基苯乙烯和二乙烯基苯中的一种或多种;所述丙烯酰胺类化合物可以为甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、Ν，Ν-二甲基丙烯酰胺和2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸中的一种或多种。[0038]本发明对所述第三单体的用量没有特别的限定，优选情况下，所述第三单体的用量与所述第二单体的用量的摩尔比为〇.01-5:1，更优选为0.2-3:1，最优选为0.5-2:1。[0039]本发明对所述溶剂的用量没有特别的限定，只要能够使反应原料充分溶解即可。优选情况下，所述溶剂的用量与单体的总用量的重量比为0.1-10:1，优选为2-10:1。[0040]本发明对所述溶剂的种类没有特别的限定，可以为本领域常规的选择，例如，所述溶剂可以为二氧六环、四氢呋喃、丙酮和甲苯中的至少一种。[0041]本发明对所述引发剂的用量没有特别的限定，只要能使接触反应顺利进行即可。优选情况下，所述引发剂的用量与单体的总用量的重量比为〇.0005-0.05:1，优选为0.001-0.03:1。[0042]本发明对所述引发剂的种类没有特别的限定，可以为本领域常规的选择，优选情况下，所述引发剂为自由基聚合引发剂，具体可以为过氧化苯甲酰BPO、偶氮二异丁腈AIBN、过硫酸钾和过硫酸铵中的至少一种。[0043]本发明对所述接触反应的条件没有特别的限定，可以为本领域常规的选择。优选情况下，所述接触反应的条件包括:温度为60-120°：，优选为80-100°：;时间为2-12小时，优选为6-10小时。[0044]本发明中，为了提高接触反应的反应效率、减少副产品的产生，优选情况下，所述方法还可以包括:在所述接触反应之前，对体系进行除氧。本发明对所述除氧的方式没有特别的限定，可以为本领域常规的除氧方式，例如所述除氧的方式为：向体系内充氮气20-50min〇[0045]本发明中，为了降低磷酸酯-己内酰胺共聚物的制备成本，优选情况下，该方法还包括在接触反应结束后，回收反应液中未反应的单体。具体回收过程可以采用本领域常规的方法进行，对此本领域技术人员均知悉，在此不作赘述。[0046]第三方面，本发明还提供了由上述方法制备得到的磷酸酯-己内酰胺共聚物。所述磷酸酯-己内酰胺共聚物不含卤素，燃烧后不会对环境造型危害。[0047]第四方面，本发明提供了所述磷酸酯-己内酰胺共聚物作为阻燃剂的应用。所述磷酸酯-己内酰胺共聚物中的磷酸酯结构可以使磷酸酯-己内酰胺共聚物达到充分阻燃的效果。[0048]第五方面，本发明还提供了一种尼龙组合物，所述尼龙组合物含有尼龙和阻燃剂，其中，所述阻燃剂为本发明所述的磷酸酯-己内酰胺共聚物。[0049]由于本发明所述的磷酸酯-己内酰胺共聚物具有己内酰胺结构，该结构可以使阻燃剂与尼龙充分混合，同时达到扩链增黏的效果，使尼龙本身的力学性能不仅不下降，反而有一定的增加。[0050]本发明对所述尼龙组合物中阻燃剂的含量没有特别的限定，可以为本领域常规的选择。由于该磷酸酯-己内酰胺共聚物和尼龙可以充分混合，所以，在尼龙组合物中添加少量该磷酸酯-己内酰胺共聚物就可使尼龙组合物具有较高的阻燃性。因此，优选情况下，以所述尼龙组合物的总重量为100重量份计，所述阻燃剂的含量为0.1-30重量份，更优选为3-20重量份，最优选为10-15重量份。[0051]优选情况下，本发明所述尼龙组合物中还可以还有抗氧剂，所述抗氧剂的含量可以为本领域常规的选择，例如，以所述尼龙组合物的总重量为100重量份计，所述抗氧剂的含量可以为〇.05-0.5重量份，优选为0.1-0.2重量份。[0052]本发明对所述抗氧剂的选择特别的限定，可以为本领域常规的选择，例如，所述抗氧剂可以为四[β-3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸]季戊四醇酯抗氧剂1010、三2.4-二叔丁基苯基亚磷酸酯抗氧剂168和4，4’-双α，α-二甲基苯基二苯胺抗氧剂ΖΜ-405中的至少一种。[0053]本发明中，所述尼龙组合物可以通过本领域常规的方法制备，例如，可以通过以下方法制备:将尼龙、阻燃剂和任选的抗氧剂干燥后在210-260°C下混合均匀，然后通过双螺杆挤出机在转速为200-400rpm下进行造粒。[0054]以下将通过实施例对本发明进行详细描述。[0055]以下实施例和对比例中：[0056]尼龙组合物的阻燃性通过ASTM5025标准方法测得；[0057]尼龙组合物的拉伸强度通过ASTMD638方法测得，测试过程中的拉伸速度为50毫米分钟。[0058]聚合物中的微观结构采用瑞士Bruker公司AVANCEDRX400MHz核磁共振仪测定，测定采用常温，方法为核磁共振氢谱法，溶剂为氘代氯仿，试样浓度为10mgmL。[0059]磷酸酯单体a、磷酸酯单体b、磷酸酯单体c为使用对应的酰氯同磷酸酯化合物通过酰胺化反应制得；[0060]丙烯酸-己内酰胺单体a、甲基丙烯酸-己内酰胺单体b由对应的酰氯同a-氨基己内酰胺通过酰胺化反应制得，其中，a-氨基己内酰胺按照专利US7399855中实施例1的方法制备得到；[0061]丙烯酸甲酯、苯乙烯、丙烯酰胺均购自百灵威公司。[0062]制备例1[0063]将0.05mol磷酸酯单体a具有式⑶所示的结构，其中，R1SH^R2和R3为CH3-和0.05mol丙烯酸-己内酰胺单体a具有式4所示的结构，其中，R4为H-溶于IOOml二氧六环中，加入〇.3g引发剂BP0,通氮气除氧，30分钟后升温到90°C开始聚合，反应8小时后结束反应，将反应产物沉淀于乙醚中，除去未反应的单体，真空干燥反应产物得到磷酸酯-己内酰胺共聚物Al，其数均分子量为400,其为由式⑴所示的磷酸酯结构单元和式2所示的己内酰胺结构单元组成的无规共聚物，且所述磷酸酯结构单元与所述己内酰胺结构单元的摩尔比为1:1。[0064]制备例2[0065]将0.Olmol磷酸酯单体b具有式⑶所示的结构，其中，R^CH3-,R2和R3为CH3CH2-和0.Imol丙烯酸-己内酰胺单体b具有式4所示的结构，其中，R4为CH3-溶于20ml二氧六环中，加入0.Olg引发剂AIBN，通氮气除氧，20分钟后升温到80°C开始聚合，反应10小时后结束反应，将反应产物沉淀于乙醚中，除去未反应的单体，真空干燥反应产物得到磷酸酯-己内酰胺共聚物A2,其数均分子量为15000,其为由式⑴所示的磷酸酯结构单元和式2所示的己内酰胺结构单元组成的无规共聚物，且所述磷酸酯结构单元与所述己内酰胺结构单元的摩尔比为0.1:1。[0066]制备例3[0067]将0.Imol磷酸酯单体c具有式（3所示的结构，其中，心为!1-，1?2和R3为CH3-和0.Olmol丙稀酸-己内酰胺单体b溶于50mL二氧六环中，加入0.Ig引发剂BPO，通氮气除氧，50分钟后升温到100°C开始聚合，反应6小时后结束反应，将反应产物沉淀于乙醚中，除去未反应的单体，真空干燥反应产物得到磷酸酯-己内酰胺共聚物A3，其数均分子量为20000，其为由式⑴所示的磷酸酯结构单元和式⑵所示的己内酰胺结构单元组成的无规共聚物，且所述磷酸酯结构单元与所述己内酰胺结构单元的摩尔比为10:1。[0068]制备例4[0069]按照制备例1的方法制备磷酸酯-己内酰胺共聚物，不同的是，磷酸酯单体a的用量为0·02mol，丙烯酸-己内酰胺单体a的用量为0·OSmol。得到磷酸酯-己内酰胺共聚物A4，其数均分子量为2000,其为由式⑴所示的磷酸酯结构单元和式2所示的己内酰胺结构单元组成的无规共聚物，且所述磷酸酯结构单元与所述己内酰胺结构单元的摩尔比为0.25:1。[0070]制备例5[0071]按照制备例1的方法制备磷酸酯-己内酰胺共聚物，不同的是，聚合反应温度为60°C，时间为6小时。得到磷酸酯-己内酰胺共聚物A5,其数均分子量为6000,其为由式⑴所示的磷酸酯结构单元和式2所示的己内酰胺结构单元组成的无规共聚物，且所述磷酸酯结构单元与所述己内酰胺结构单元的摩尔比为1:1。[0072]制备例6[0073]按照制备例1的方法制备磷酸酯-己内酰胺共聚物，不同的是，在将磷酸酯单体a和丙烯酸-己内酰胺单体a溶于二氧六环的同时，向反应体系中另外加入0.02mol第三单体丙烯酸甲酯。得到磷酸酯-己内酰胺共聚物A6,其数均分子量为10000,其为由式⑴所示的磷酸酯结构单元、式2所示的己内酰胺结构单元和衍生自丙烯酸甲酯的结构单元组成的无规共聚物，且所述磷酸酯结构单元、所述己内酰胺结构单元、所述衍生自丙烯酸甲酯的结构单元的摩尔比为1:1:0.5。[0074]制备例7[0075]按照制备例1的方法制备磷酸酯-己内酰胺共聚物，不同的是，在将磷酸酯单体a和丙烯酸-己内酰胺单体a溶于二氧六环的同时，向反应体系中另外加入0.05mol第三单体苯乙烯。得到磷酸酯-己内酰胺共聚物A7，其数均分子量为2000，其为由式⑴所示的磷酸酯结构单元、式⑵所示的己内酰胺结构单元和衍生自苯乙烯的结构单元组成的无规共聚物，且所述磷酸酯结构单元、所述己内酰胺结构单元、所述衍生自苯乙烯的结构单元的摩尔比为[0076]制备例8[0077]按照制备例1的方法制备磷酸酯-己内酰胺共聚物，不同的是，在将磷酸酯单体a和丙烯酸-己内酰胺单体a溶于二氧六环的同时，向反应体系中另外加入0.Imol第三单体丙烯酰胺。得到磷酸酯-己内酰胺共聚物A8,其数均分子量为50000,其为由式（1所示的磷酸酯结构单元和式2所示的己内酰胺结构单元和衍生自丙烯酰胺的结构单元组成的无规物，且所述磷酸酯结构单元、所述己内酰胺结构单元、所述衍生自丙烯酰胺的结构单元的摩尔比为1:1:2。[0078]对比制备例1[0079]按照制备例1的方法制备磷酸酯-己内酰胺共聚物，不同的是，将丙烯酸-己内酰胺单体a采用相同摩尔数的N-乙烯基己内酰胺替代。得到磷酸酯-己内酰胺共聚物DA1。[0080]实施例1[0081]将90重量份尼龙6、10重量份阻燃剂阻燃剂为磷酸酯-己内酰胺共聚物Al和0.2重量份抗氧剂I〇10在260°C下混合均匀，然后通过双螺杆挤出机在转速为300rpm下挤出，并进行骤冷造粒。得到尼龙组合物B1。对Bl的力学性能及阻燃性进行测定，结果如表1所示。[0082]实施例2-8[0083]按照实施例1的方法制备尼龙组合物，不同的是，将阻燃剂Al分别用相同重量份的阻燃剂△2^3^4^5^6^7^8替代，得到尼龙组合物82、83、84、85、86、87、88。对82、83、84、85、8637、88的力学性能及阻燃性进行测定，结果如表1所示。[0084]对比例1[0085]按照实施例1的方法制备尼龙组合物，不同的是，将阻燃剂Al用相同重量份的阻燃剂DAl替代，得到尼龙组合物D1。对Dl的力学性能及阻燃性进行测定，结果如表1所示。[0086]对比例2[0087]按照实施例1的方法制备尼龙组合物，不同的是，将阻燃剂Al用相同重量份的阻燃剂十溴二苯乙烷替代，得到尼龙组合物D2。对D2的力学性能及阻燃性进行测定，结果如表1所示。[0088]对比例3[0089]按照实施例1的方法制备尼龙组合物，不同的是，不加阻燃剂，得到尼龙组合物D3。对D3的力学性能及阻燃性进行测定，结果如表1所示。[0090]表1Τ0092Ϊ~~由表1的结果可以看出，采用本发明提供的所述磷酸酯-己内酰胺共聚物作为阻燃胃剂，可以起到与十溴二苯乙烷相当的阻燃效果。此外，通过实施例1和对比例1结果的对比可以看出，由含有N-乙烯基己内酰胺的单体制备的阻燃剂的阻燃性和力学性能都有一定下降。[0093]以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。[0094]另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。[0095]此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

权利要求：1.一种磷酸酯-己内酰胺共聚物，其特征在于，该磷酸酯-己内酰胺共聚物包括式（1所示的磷酸酯结构单元和式2所示的己内酰胺结构单元；其中，Ri为氢或者-：5的直链或支链烷基，R^R3各自独立地为C6-Ciq的芳香基或者C1-C5的直链或支链烷基，R4为氢或者-：5的直链或支链烷基。2.根据权利要求1所述的磷酸酯-己内酰胺共聚物，其中，R1为氢或甲基，优选为氢;办和R3各自独立地为甲基或乙基，优选为甲基;R4为氢或甲基。3.根据权利要求1所述的磷酸酯-己内酰胺共聚物，其中，所述磷酸酯结构单元与所述己内酰胺结构单元的摩尔比为0.01-100:1，优选为0.1-10:1。4.根据权利要求1所述的磷酸酯-己内酰胺共聚物，其中，所述磷酸酯-己内酰胺共聚物还包括衍生自第三单体的结构单元，所述第三单体选自丙烯酸酯类化合物、单乙烯基芳烃类化合物和丙烯酰胺类化合物中的至少一种；优选地，所述衍生自第三单体的结构单元与所述己内酰胺结构单元的摩尔比为0.01-5:1，优选为0.5-2:1。5.根据权利要求1-4中任意一项所述的磷酸酯-己内酰胺共聚物，其中，所述磷酸酯-己内酰胺共聚物的数均分子量为300-200000，优选为300-60000;进一步优选地，所述磷酸酯-己内酰胺共聚物为无规共聚物。6.—种磷酸酯-己内酰胺共聚物的制备方法，其特征在于，该方法包括:在溶剂和引发剂的存在下，将式3所示的第一单体与式⑷所示的第二单体接触反应；其中，Ri为氢或者_：5的直链或支链烷基，R^R3各自独立地为C6-Ciq的芳香基或者C1-C5的直链或支链烷基，R4为氢或者-：5的直链或支链烷基。7.根据权利要求6所述的方法，其中，R1为氢或甲基，优选为氢;RdPR3各自独立地为甲基或乙基，优选为甲基;R4为氢或甲基。8.根据权利要求6所述的方法，其中，所述第一单体的用量与所述第二单体的用量的摩尔比为0.01-100:1，优选为0.1-10:1。9.根据权利要求6-8中任意一项所述的方法，其中，该方法还包括:在所述接触反应过程中，向反应体系中加入第三单体，所述第三单体选自丙烯酸酯类化合物、单乙烯基芳烃类化合物和丙烯酰胺类化合物中的至少一种；优选地，所述第三单体的用量与所述第二单体的用量的摩尔比为0.01-5:1，优选为0·5_2:1〇10.根据权利要求6-8中任意一项所述的方法，其中，所述接触反应的条件包括:温度为60-120°C，优选为80-100°C;时间为2-12小时，优选为6-10小时。11.由权利要求6-10中任意一项所述的方法制备得到的磷酸酯-己内酰胺共聚物。12.权利要求1-5和11中任意一项所述的磷酸酯-己内酰胺共聚物作为阻燃剂的应用。13.—种尼龙组合物，所述尼龙组合物含有尼龙和阻燃剂，其特征在于，所述阻燃剂为权利要求1-5和11中任意一项所述的磷酸酯-己内酰胺共聚物。14.根据权利要求13所述的尼龙组合物，其中，以所述尼龙组合物的总重量为100重量份计，所述阻燃剂的含量为〇.1-30重量份，优选为3-20重量份。

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