申请/专利权人：中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

申请日：2016-10-21

公开（公告）日：2020-09-15

公开（公告）号：CN107973953B

主分类号：C08L23/06(20060101)

分类号：C08L23/06(20060101);C08L23/08(20060101);C08L53/02(20060101);B29C48/92(20190101)

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2020.09.15#授权;2018.05.25#实质审查的生效;2018.05.01#公开

摘要：本发明涉及包装领域，具体地，涉及一种热塑性弹性体组合物及其制备方法和应用以及制备皇冠盖中密封垫片的方法。该热塑性弹性体组合物含有a低密度聚乙烯b线性低密度聚乙烯和或高密度聚乙烯以及c苯乙烯类弹性体，其中，所述热塑性弹性体组合物的分子量分布指数DPI为4‑8，优选为4.62‑6.97，分子量分布宽度中高分子拖尾指数PIHT大于4.9，优选大于5.7。该热塑性弹性体组合物成分简单，不需要添加额外的助剂，满足食品安全规定，同时具有良好的密封性、耐热性和耐压性，尤其适用于制备皇冠盖中的密封垫片。

主权项：1.一种热塑性弹性体组合物，其特征在于，该热塑性弹性体组合物含有：a低密度聚乙烯，按照GBT3682-2000规定的方法在190℃，2.16kg载荷作用下测定的熔融指数为4-10g10min，分子量分布指数为2-10，熔融温度为100-110℃，结晶温度为90-100℃；b线性低密度聚乙烯和或高密度聚乙烯，按照GBT3682-2000规定的方法在190℃，2.16kg载荷作用下测定的熔融指数为10-25g10min，分子量分布指数为2-10，熔融温度为110-130℃，结晶温度为105-115℃；以及c苯乙烯类弹性体，按照GBT3682-2000规定的方法在200℃，5kg载荷作用下测定的熔融指数为0.25-4g10min，邵氏A硬度为60-85；其中，所述苯乙烯类弹性体中苯乙烯段的含量为20-40重量％；其中，所述热塑性弹性体组合物的分子量分布指数DPI为4-8，分子量分布宽度中高分子拖尾指数PIHT大于4.9；其中，相对于100重量份所述热塑性弹性体组合物，组分a的含量为35-60重量份，组分b的含量为15-25重量份，组分c的含量为20-50重量份。

全文数据：一种热塑性弹性体组合物及其制备方法和密封垫片以及制备皇冠盖中密封垫片的方法技术领域[0001]本发明涉及包装领域，具体地，涉及一种热塑性弹性体组合物及其制备方法和密封垫片以及制备皇冠盖中密封垫片的方法。背景技术[0002]现如今人们对啤酒等饮品的口感，气味等要求越来越细致和挑剔，它们有时候甚至成为一家饮品厂商在市场上成败的关键因素，而这些饮品的口感、气味与接触它们的气体等物质直接相关。对于玻璃瓶装饮品，解决方法是在瓶盖与瓶颈之间放置一块具有弹性的垫片材料，从而对玻璃瓶中饮品起到密封保护用。这种垫片材料必须能够阻止玻璃瓶外的气体或液体向瓶内扩散，诸如氧气、氯代酚、氯代苯甲醚等，否则会严重破坏饮品的口感；同时，这种垫片材料还要保证瓶内的气体不能扩散到玻璃瓶外，如二氧化碳，从而避免饮品的口感因气泡溢出过多变得单调，这些要求都需要垫片材料具有很好的密封性能。保证玻璃瓶内气体不溢出，需要保证在受到瓶内压力的情况下不漏气，通常情况下瓶内压力为0.5-0.7Mpa。但是密封垫片的耐压性也不能过大，甚至超过玻璃瓶的耐压性。比如在某些极端的情况下，高温和剧烈的晃动同时存在，玻璃瓶内会瞬间产生高压，如果密封垫片此时不能有效的漏气，会造成玻璃瓶炸裂的危险。例如，根据GB-4544-1996标准中的规定，啤酒瓶的最低耐压值为1.2Mpa。因此，垫片材料应在超过1.2MPa可以有效的漏气。总之，理想的垫片材料至少应能够承受超过0.7Mpa的压力，从而保证瓶内外的气体都能够有效的被阻隔，同时在高压时能够漏气，保证玻璃瓶的安全。[0003]加工生产皇冠盖的过程是在一定温度下，利用单螺杆挤出机将粒料挤出到模头中，通过高速切刀，准确切割固定质量的材料在皇冠盖上，直接热压形成一体。在20世纪90年代以后，仅啤酒的灌装能力就得到了大幅度的提升，生产能力达到每小时4万瓶以上，这样就需要每分钟提供超过700个含密封垫片瓶盖，这对瓶盖在设备上连续高速输送有了一个很高的要求，也对垫片材料的加工性能有很高的要求，不能频繁出现飞边，缺口等现象，从而使设备因检测到废盖而停止运行，造成经济损失。此外，密封垫片材料的性能也需要保持均一稳定性，如垫片材料是由两种或两种以上的组分组成的，那么就需要垫片材料的组分间能够有效的分散，从而使材料的耐压性，耐热性保持在同一数值水平。[0004]现代的物流运输过程也对垫片材料的性能提出了更严格的要求，由于旺季时需求量大，物流公司往往会将瓶装饮品叠放在一起，这势必会对底层的玻璃瓶瓶盖造成很大的压力，而在这样的外力情况下，垫片需要能够稳定的保持瓶内的密封性，从而保证饮品新鲜的口感，根据GB-4544-1996标准中的规定，合格的密封垫片需耐压指数达到0.8MPa。同时，品牌远程的销售也会造成部分饮品出现长途的运输的情况，频繁的碰撞，弹跳，都对垫片材料的性能有更严格的要求，垫片材料需要有更好的弹性和强度来保证玻璃瓶始终保持良好的密封性。[0005]目前，国内95%以上的密封垫片已经由聚烯烃材料取代了过去的聚氯乙烯材料，从而解决在聚氯乙烯在食品安全等方面的问题，但国内的密封垫片市场主要还是依赖进口，因此开发出一种能够稳定生产的国产聚烯烃类密封垫片十分必要。中国专利申请CN104250404A中公开了一种利用聚丙烯、聚乙烯、热塑性弹性体制备的密封垫片，但没有具体的材料性能分析，其密度，密封性等关键性能没有体现，同时助剂的加入也使得材料有食品安全方面的问题。中国专利申请CNl465507A中公开了一种利用EVA、PE、PP、PS以及SEBS等组成的配方，但材料的硬度偏高，不适合在国内市场长途运输同时耐热问题没有解决，在高温时会有油和细微爽滑物质析出。[0006]在实际应用过程中，聚烯烃类的密封垫片由于其环保，原料易得到等优势被广泛应用，但国内的配方仍然由于加工以及部分性能的问题而没有替代进口材料，这主要是由于对密封垫片的密封性、耐热性、加工性能都有非常严格的要求。因此，发明一种密封性好、耐热性高、耐压性强、加工稳定性好，同时制备工艺简单的密封垫片具有广泛的应用前景和重要的科研价值。发明内容[0007]本发明的目的是为了克服现有的皇冠盖中密封垫片存在的上述缺陷，提供一种热塑性弹性体组合物及其制备方法和密封垫片以及制备皇冠盖中密封垫片的方法。[0008]为了实现上述目的，本发明提供一种热塑性弹性体组合物，该热塑性弹性体组合物含有：[0009]a低密度聚乙烯，按照GBT3682-2000规定的方法在190°C，2.16kg载荷作用下测定的熔融指数为4-10g10min，优选为5-8g10min，分子量分布指数为2-10,优选为2-7,熔融温度为100-110°C，优选为100-105°C，结晶温度为90-100°C;[0010]⑹线性低密度聚乙烯和或高密度聚乙烯，按照GBT3682-2000规定的方法在190°C，2.16kg载荷作用下测定的恪融指数为10-25g10min，优选为15-20g10min，分子量分布指数为2-10,优选为2-5,熔融温度为110-130°C，优选为120-125°C，结晶温度为105-115°C;以及[0011]c苯乙烯类弹性体；[0012]其中，所述热塑性弹性体组合物的分子量分布指数为4-8,优选为4.62-6.97;分子量分布宽度中高分子拖尾指数PIht大于4.9，优选大于5.7。[0013]其次，本发明还提供了一种制备上述热塑性弹性体组合物的方法，该方法包括:将所述组分a、所述组分b和所述组分c依次进行混合、挤出造粒、冷却和干燥。[0014]再次，本发明还提供了由上述方法制备的热塑性弹性体组合物。[0015]另外，本发明还提供了一种密封垫片，该密封垫片由上述热塑性弹性体组合物制成。[0016]最后，本发明还提供了一种制备皇冠盖中密封垫片的方法，该方法包括:将上述热塑性弹性体组合物挤出后冲压在皇冠盖上。[0017]本发明中提供的热塑性弹性体组合物具有一定结构的多组分聚乙烯以及苯乙烯类弹性体，通过控制特定的分子量分布指数和分子量分布宽度中高分子拖尾指数，使其具有更显著的大分子链尾端，从而使所述热塑性弹性体组合物中聚乙烯中高分子量部分结晶温度升高，从而在高速挤出过程中，挤出的粒料更快固化，从而降低了高速剪切过程中的粘刀现象，进而减少了所述热塑性弹性体组合物在制备皇冠盖中密封垫片过程中的缺口现象，能够在工业中高速生产，提高加工稳定性。[0018]此外，本发明提供的热塑性弹性体组合物成分简单，不需要添加额外的助剂，满足食品安全规定，同时具有良好的密封性、耐热性和耐压性，尤其适用于制备皇冠盖中的密封垫片。[0019]本发明的其它特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式[0020]以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。[0021]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。[0022]本发明提供了一种热塑性弹性体组合物，该热塑性弹性体组合物含有：[0023]a低密度聚乙烯；[0024]⑹线性低密度聚乙烯和或高密度聚乙烯；以及[0025]C苯乙烯类弹性体；[0026]其中，所述热塑性弹性体组合物的分子量分布指数为4-8,优选为4.62-6.97;分子量分布宽度中高分子拖尾指数PIht大于4.9，优选大于5.7，例如可以为5.7-10。[0027]根据本发明，热塑性弹性体组合物的高分子拖尾指数PIht按照式I计算得到，[0028]PIht=10'5XMzMpMwI[0029]其中Mp为峰位分子量，Mw为重均分子量，Mz为Z均分子量，所述Mp、Mw、Mz以及分子量分布指数均可以通过凝胶渗透色谱仪进行测定。[0030]根据本发明，热塑性弹性体组合物的高分子拖尾指数PIht越高则表明组合物中存在更显著的大分子链尾端，可以使所述热塑性弹性体组合物中聚乙烯中高分子量部分结晶温度升高，在高速挤出过程中，挤出的粒料更快固化，从而降低了高速剪切过程中的粘刀现象，进而减少了所述热塑性弹性体组合物在制备皇冠盖中密封垫片过程中的缺口现象，能够在工业中高速生产，提高了加工稳定性。[0031]在本发明提供的热塑性弹性体组合物中，所述低密度聚乙烯，按照GBT3682-2000规定的方法在190°C，2.16kg载荷作用下测定的恪融指数可以为4-10g10min，优选为5-8gIOmin，分子量分布指数可以为2-10,优选为2-7,恪融温度可以为100-110°C，优选为100-105°C，结晶温度为90-100°C。[0032]在本发明提供的热塑性弹性体组合物中，所述线性低密度聚乙烯和或高密度聚乙烯，按照GBT3682-2000规定的方法在190°C，2.16kg载荷作用下测定的熔融指数为10-25g10min，优选为15-20g10min，分子量分布指数为2-10，优选为2-5，熔融温度为110-130°C，优选为120-125Γ，结晶温度为105-115°C。其中，低密度聚乙烯和线性低密度聚乙烯的密度都在〇.91-0.925gcm3之间，高密度聚乙烯的密度在0.94-0.976gcm3之间，而线性低密度聚乙烯主要在短支链数目上与高密度聚乙烯不同，高密度聚乙烯中的短支链数目比较少，线性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯均具有较高的结晶度和熔点，较低密度聚乙烯具有更高的抗伸强度、抗穿透性、抗撕裂性和伸长率。[0033]在本发明提供的热塑性弹性体组合物中，相对于100重量份所述热塑性弹性体组合物，组分a的含量可以为35-60重量份，例如35重量份，40重量份，45重量份，50重量份，55重量份，60重量份，以及任意两个含量所构成的范围之间的任意含量，组分b的含量可以为15-25重量份，例如15重量份，16重量份，17重量份，18重量份，19重量份，20重量份，21重量份，22重量份，23重量份，24重量份，25重量份，以及任意两个含量所构成的范围之间的任意含量，组分c的含量可以为20-50重量份，例如20重量份，25重量份，30重量份，35重量份，40重量份，45重量份，50重量份，以及任意两个含量所构成的范围之间的任意含量。[0034]在本发明提供的热塑性弹性体组合物中，为了降低所述热塑性弹性体组合物的相区尺寸，减少光散射，从而提高其光学性能，所述苯乙烯类弹性体中苯乙烯段的含量可以为20-40重量％，优选为24-30重量％。[0035]在本发明提供的热塑性弹性体组合物中，所述苯乙烯类弹性体按照GBT3682-2000规定的方法在200°C，5kg载荷作用下测定的熔融指数可以为0.25-4g10min，优选为2-4g10min〇[0036]在一种优选实施方式中，所述热塑性弹性体组合物按照GBT3682-2000规定的方法在200°C，5kg载荷作用下测定的熔融指数优选为4-8g10min。根据该优选实施方式，可以避免由该热塑性弹性体组合物制备的制品在高速冲压过程中出现飞边等现象。[0037]在本发明提供的热塑性弹性体组合物中，为了保障所述热塑性弹性体组合物具有良好的力学性能，所述苯乙烯类弹性体的邵氏A硬度可以为60-85,优选为60-70。[0038]在本发明提供的热塑性弹性体组合物中，为了保障所述热塑性弹性体组合物具有良好的拉伸强度，所述苯乙烯类弹性体优选为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和或苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。[0039]本发明还提供了一种制备上述热塑性弹性体组合物的方法，该方法包括:将所述组分a、所述组分⑹和所述组分c依次进行混合、挤出造粒、冷却和干燥。[0040]根据本发明提供的方法，在所述混合的过程中，混合的条件没有特别的限定，只要能将各组分混合均匀即可，例如，所述混合可以在搅拌下进行，混合时间可以为不超过5min，优选不超过2min〇[0041]根据本发明提供的方法，在所述挤出造粒的过程中，挤出造粒的条件没有特别的限定，只要能将所制备的热塑性弹性体组合物挤出成粒即可，例如，所述挤出造粒的条件包括:电机转速为250-300rpm，挤出温度为160-230°c，优选为160-170°c。[0042]根据本发明提供的方法，在所述挤出造粒的过程中，所述挤出造粒的设备可以为双螺杆挤出机、单螺杆挤出机、开炼机和密炼机中的至少一种，优选为双螺杆挤出机。[0043]根据本发明提供的方法，在所述冷却的过程中，冷却的条件没有特别的限定，只要能将所制备粒料冷却定型即可，例如，所述冷却的条件包括:冷却温度可以为40_60°C，优选为50-60°C。[0044]根据本发明提供的方法，在所述干燥的过程中，干燥的条件没有特别的限定，只要能将所制备粒料干燥即可，例如，所述干燥的条件包括:干燥温度可以为70_90°C，干燥时间为24-48h。[0045]本发明还提供了一种由上述方法制备的热塑性弹性体组合物。[0046]本发明还提供了一种密封垫片，该密封垫片由本发明提供的所述热塑性弹性体组合物制成。[0047]本发明还提供了一种制备皇冠盖中密封垫片的方法，该方法包括:将上述热塑性弹性体组合物挤出后冲压在皇冠盖上。[0048]根据本发明提供的制备皇冠盖中密封垫片的方法，在所述挤出的过程中，挤出的条件没有特别的限定，例如，所述挤出条件可以包括：电机转速为200_400rpm，挤出温度为85-120°C，优选为85-115°C。[0049]根据本发明提供的方法，在所述冲压的过程中，未了保障加工过程中的稳定性，所述冲压的速度不能过快，为了让所述密封垫片迅速冷却成型，所述冲压温度不能过高，例如，所述冲压条件可以包括:冲压速度为2000-8000个min，优选为5000个min，冲压温度为5-1TC〇[0050]以下将通过实施例对本发明进行详细描述。[0051]以下实施例和对比例中，低密度聚乙烯的密度按照GB1033-1986中规定的方法进行测试得到。[0052]以下实施例和对比例中，热塑性弹性体组合物的熔融指数按照GBT3682中规定的方法在200°C，5kg载荷作用下进行测试得到。[0053]以下实施例和对比例中，低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯和高密度聚乙烯的熔融指数按照GBT3682-2000规定的方法在190°C，2.16kg载荷作用下测试得到。[0054]以下实施例和对比例中，苯乙烯类弹性体的熔融指数按照GBT3682-2000规定的方法在200°C，5kg载荷作用下测试得到。[0055]以下实施例和对比例中，热塑性弹性体组合物的邵A硬度按照GBT2411中规定的方法进行测试得到。[0056]以下实施例和对比例中，慢性漏气率的测试方法步骤包括：（1配置3000ml浓度为0.15mo11盐酸溶液，将配好的盐酸溶液分别注入到12个玻璃瓶中，每个玻璃瓶中注入250ml，用过滤纸称3.15g碳酸氢钠12份，将每个盛有碳酸氢钠的纸团放在瓶口，立即用12支待测含垫片瓶盖封盖，并用卡规测量瓶盖直径，其符合标准（内径26.75mm后，将瓶子摇晃5次，以使化学反应充分，待测；（2之后将上述密封好的玻璃瓶放于二氧化碳测定仪的底座上，调节好穿刺头高度后高于平高度3_，拧紧左右两边的旋钮，固定好穿刺头支架;关闭排气阀，向前扳动手柄到位;将上述密封好的玻璃瓶和二氧化碳测定仪一起反复摇动几次，使压力读数达到最大值，当压力不再升高时读取压力数值;打开排气阀，读取瓶颈气体，当压力降低到Obar，立即关闭排气阀；向后扳动手柄到位，取下样瓶，开启瓶盖，用标准温度计精确到〇.ΓΟ测量样品温度；（3根据GB10792《碳酸气吸收系数表》，即可测得二氧化碳容积Vl;⑷另将上述密封好的玻璃瓶和二氧化碳测定仪直接进行巴氏灭菌24小时，测其二氧化碳容积¥2，此时二氧化碳漏气率=¥1-¥2¥1*100%，小于20%时密封垫片的加工稳定性为合格。[0057]以下实施例和对比例中，巴氏消毒后瞬时耐压的测试方法步骤包括:将可口可乐玻璃瓶注水，封盖后再巴氏杀菌锅里进行在68°C下处理24h，取出后再冷却24h，再按照GBT13521-92中第5.3.3节中规定的方法进行瞬时耐压测试。耐压值超过0.8Mpa时密封垫片为合格产品。[0058]实施例1[0059]准确称量IOOOg低密度聚乙烯、500g线性低密度聚乙烯，500g苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，在高速搅拌机中混合2min，利用双螺杆挤出机挤出造粒，电机转速为300rpm，螺杆长径比为25,螺杆区间温度设定为输送段160°C、熔融段165°C、混炼段170°C、排气段170°C、均化段160°C，通过20°C冷水槽冷却后，切料。得到的混合离子在70°C下干燥24h。所得粒料利用双螺杆再次挤出，螺杆区间温度设定为输送段85°C、熔融段90°C、混炼段100°C、排气段105°C、均化段115°C，并直接冲压在皇冠盖上，加工速度为5000个min，冲压温度为l〇°C。[0060]其中组分a低密度聚乙烯的密度PA=0.920gcm3,分子量分布指数DPI=6.32,熔融指数MFR=7·5glOmin，熔融温度Tm=108·2°C，结晶温度Tc=92·7°C;[0061]其中组分⑹线性低密度聚乙烯的密度PB=O.926gcm3,分子量分布指数DPI=3·61，熔融指数MFR=20g10min，熔融温度Tm=123·5°C，结晶温度Tc=108·1°C;[0062]其中组分c苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯段含量为30重量％，邵氏A硬度为62，熔融指数MFR=3g10min。[0063]将所得皇冠盖中的密封垫片在常温下测试密度、熔融指数MFR、邵氏A硬度、分子量分布指数DPI、拖尾指数ΡΙητ、常温瞬时耐压、慢性漏气率、巴氏消毒后的瞬时耐压以及加工稳定性情况，测试结果如表1所示。[0064]实施例2[0065]准确称量700g低密度聚乙烯、300g线性低密度聚乙烯，IOOOg苯乙烯-丁二烯-苯乙稀嵌段共聚物，在高速搅拌机中混合Imin，利用双螺杆挤出机挤出造粒，电机转速为250rpm，螺杆长径比为25,螺杆区间温度设定为输送段160°C、熔融段165°C、混炼段170°C、排气段170°C、均化段160°C，通过25°C冷水槽冷却后，切料。得到的混合离子在70°C下干燥36h。所得粒料利用双螺杆再次挤出，螺杆区间温度设定为输送段85°C、熔融段90°C、混炼段100°C、排气段105°C、均化段115°C，并直接冲压在皇冠盖上，加工速度为5000个min，冲压温度为5°C。[0066]其中组分a低密度聚乙烯的密度Pa=O.916gcm3，分子量分布指数DPI=2.76，熔融指数MFR=8g10min，熔融温度Tm=98.1°C，结晶温度Tc=96.8°C;[0067]其中组分⑹线性低密度聚乙烯的密度Pb=O.954gcm3,分子量分布指数DPI=4.2，熔融指数MFR=20glOmin，熔融温度Tm=130°C，结晶温度Tc=117°C;[0068]其中组分c苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯段含量为24重量％，邵氏A硬度为60,恪融指数MFR=2g10min。[0069]将所得皇冠盖中的密封垫片在常温下测试密度、熔融指数MFR、邵氏A硬度、分子量分布指数DPI、拖尾指数ΡΙητ、常温瞬时耐压、慢性漏气率、巴氏消毒后的瞬时耐压以及加工稳定性情况，测试结果如表1所示。[0070]实施例3[0071]准确称量800g低密度聚乙烯、400g线性低密度聚乙烯，800g苯乙烯-丁二烯-苯乙稀嵌段共聚物，在高速搅拌机中混合1.5miη，利用双螺杆挤出机挤出造粒，电机转速为275rpm，螺杆长径比为25,螺杆区间温度设定为输送段160°C、熔融段165°C、混炼段170°C、排气段170°C、均化段160°C，通过30°C冷水槽冷却后，切料。得到的混合离子在70°C下干燥48h。所得粒料利用双螺杆再次挤出，螺杆区间温度设定为输送段85°C、熔融段90°C、混炼段100°C、排气段105°C、均化段115°C，并直接冲压在皇冠盖上，加工速度为5000个min，冲压温度为8°C。[0072]其中组分a低密度聚乙烯的密度Pa=O.920gcm3，分子量分布指数DPI=7.25，熔融指数MFR=6gIOmin，俗融温度Tm=106C，结晶温度Tc=91.5C;[0073]其中组分⑹线性低密度聚乙烯的密度Pb=O.92gcm3,分子量分布指数DPI=2·87，熔融指数MFR=17g10min，熔融温度Tm=121·1°C，结晶温度Tc=107·7°C;[0074]其中组分c苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中苯乙烯段含量为29重量％，邵氏A硬度为70，熔融指数MFR=2.5g10min。[0075]将所得皇冠盖中的密封垫片在常温下测试密度、熔融指数MFR、邵氏A硬度、分子量分布指数DPI、拖尾指数ΡΙητ、常温瞬时耐压、慢性漏气率、巴氏消毒后的瞬时耐压以及加工稳定性情况，测试结果如表1所示。[0076]实施例4[0077]按照实施例1的方法，不同的是，加入的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物按照GBT3682-2000规定的方法在200°C，5kg载荷作用下测定的熔融指数为5g10min。[0078]将所得皇冠盖中的密封垫片在常温下测试密度、熔融指数MFR、邵氏A硬度、分子量分布指数DPI、拖尾指数ΡΙητ、常温瞬时耐压、慢性漏气率、巴氏消毒后的瞬时耐压以及加工稳定性情况，测试结果如表1所示。[0079]实施例5[0080]按照实施例1的方法，不同的是，加入的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的邵氏A硬度为50。[0081]将所得皇冠盖中的密封垫片在常温下测试密度、熔融指数MFR、邵氏A硬度、分子量分布指数DPI、拖尾指数ΡΙητ、常温瞬时耐压、慢性漏气率、巴氏消毒后的瞬时耐压以及加工稳定性情况，测试结果如表1所示。[0082]对比例1[0083]按照实施例1的方法，不同的是，其中加入的低密度聚乙烯的分子量分布指数DPI=3·67，熔融指数MFR=20g10min。[0084]将所得皇冠盖中的密封垫片在常温下测试密度、熔融指数MFR、邵氏A硬度、分子量分布指数DPI、拖尾指数ΡΙητ、常温瞬时耐压、慢性漏气率、巴氏消毒后的瞬时耐压以及加工稳定性情况，测试结果如表1所示。[0085]对比例2[0086]按照实施例1的方法，不同的是，其中加入的线性低密度聚乙烯的分子量分布指数DPI=12，熔融指数MFR=40g1Omiη。[0087]将所得皇冠盖中的密封垫片在常温下测试密度、熔融指数MFR、邵氏A硬度、分子量分布指数DPI、拖尾指数ΡΙητ、常温瞬时耐压、慢性漏气率、巴氏消毒后的瞬时耐压以及加工稳定性情况，测试结果如表1所示。[0088]对比例3[0089]按照实施例1的方法，不同的是，其中未添加线性低密度聚乙烯。[0090]将所得皇冠盖中的密封垫片在常温下测试密度、熔融指数MFR、邵氏A硬度、分子量分布指数DPI、拖尾指数ΡΙητ、常温瞬时耐压、慢性漏气率、巴氏消毒后的瞬时耐压以及加工稳定性情况，测试结果如表1所示。[0091]表1[0092][0093]比较实施例1与对比例1的结果可以看出，对比例1中加入的低密度聚乙烯的分子量分布指数DPI较小，熔融指数MFR较大，导致其制得的皇冠盖中的密封垫片的分子量分布指数DPI较低、拖尾指数PIht较低，而实施例1中加入的低密度聚乙烯具有适当的分子量分布指数和熔融指数，高分子量部分结晶温度较高，结晶快，在高速挤出过程中，容易固化，从而避免高速剪切的过程中形成的粘刀现象，并进一步减小密封垫片的缺口现象，提高密封垫片的常温瞬时耐压、慢性漏气率、巴氏消毒后的瞬时耐压以及改善加工稳定性，各项技术效果都要明显高于对比例1的结果。[0094]比较实施例1与对比例2的结果可以看出，对比例2中加入的线性低密度聚乙烯的分子量分布指数DPI较大，熔融指数MFR较大，导致其制得的皇冠盖中的密封垫片的分子量分布指数DPI较低、拖尾指数PIht较低，而实施例1中加入的线性低密度聚乙烯具有适当的分子量分布指数和熔融指数，可以有效地控制热塑性弹性体组合物的熔体流动速度，从而避免由其制备的密封垫片在高速冲压过程中出现飞边的现象，并提高密封垫片的常温瞬时耐压、慢性漏气率、巴氏消毒后的瞬时耐压以及改善加工稳定性，各项技术效果都要明显高于对比例2的结果。[0095]比较实施例1与对比例3的结果可以看出，对比例3中未添加线性低密度聚乙烯，其制得的皇冠盖中的密封垫片的分子量分布指数DPI较低、拖尾指数PIht较低，而实施例1中添加了线性低密度聚乙烯，其制得的皇冠盖中的密封垫片的分子量分布指数DPI较高、拖尾指数PIht较高，表明热塑性弹性体组合物中存在更显著的大分子链尾端，使组合物中聚乙烯中的高分子量部分结晶温度升高，结晶更快，在高速挤出过程中，更容易固化，从而降低高速剪切的过程中形成的粘刀现象，并进一步减小密封垫片的缺口现象，提高密封垫片的常温瞬时耐压、慢性漏气率、巴氏消毒后的瞬时耐压以及改善加工稳定性，各项技术效果都要明显高于对比例3的结果。[0096]比较实施例1与实施例4的结果可以看出，当加入的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的熔融指数在优选范围之内时，可以更有效地控制热塑性弹性体组合物的熔体流动速度，从而进一步避免由其制备的密封垫片在高速冲压过程中出现飞边的现象，更有效地提高密封垫片的常温瞬时耐压、慢性漏气率、巴氏消毒后的瞬时耐压以及改善加工稳定性，各项技术效果都要更好。[0097]比较实施例1与实施例5的结果可以看出，当加入的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物的邵氏A硬度在优选范围之内时，可以更有效地提高热塑性弹性体组合物的弹性，从而进一步提高密封垫片的常温瞬时耐压和巴氏消毒后的瞬时耐压，各项技术效果都要更好。[0098]以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。[0099]另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合。为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。[0100]此外，本发明的各种不同的实施方式之间也可以进行任意组合，只要其不违背本发明的思想，其同样应当视为本发明所公开的内容。

权利要求：1.一种热塑性弹性体组合物，其特征在于，该热塑性弹性体组合物含有：a低密度聚乙烯，按照GBT3682-2000规定的方法在190°C，2.16kg载荷作用下测定的熔融指数为4-10g10min，优选为5-8g10min，分子量分布指数为2-10，优选为2-7，熔融温度为100-110°C，优选为100-105°C，结晶温度为90-100°C;⑹线性低密度聚乙烯和或高密度聚乙烯，按照GBT3682-2000规定的方法在190°C，2.16kg载荷作用下测定的恪融指数为10-25g10min，优选为15-20g10min，分子量分布指数为2-10,优选为2-5,熔融温度为110-130°C，优选为120-125Γ，结晶温度为105-115°C;以及c苯乙烯类弹性体；其中，所述热塑性弹性体组合物的分子量分布指数DPI为4-8,优选为4.62-6.97;分子量分布宽度中高分子拖尾指数PIht大于4.9，优选大于5.7。2.根据权利要求1所述的热塑性弹性体组合物，其中，相对于100重量份所述热塑性弹性体组合物，组分a的含量为35-60重量份，组分b的含量为15-25重量份，组分c的含量为20-50重量份。3.根据权利要求1或2所述的热塑性弹性体组合物，其中，所述苯乙烯类弹性体中苯乙烯段的含量为20-40重量％，优选为24-30重量％;优选地，所述苯乙烯类弹性体按照GBT3682-2000规定的方法在200°C，5kg载荷作用下测定的熔融指数为〇.25-4g10min，优选为2-4g10min，邵氏A硬度为60-85，优选为60-70;更优选地，所述苯乙烯类弹性体为苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物和或苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物。4.一种制备权利要求1-3中任意一项所述的热塑性弹性体组合物的方法，该方法包括：将所述组分a、所述组分b和所述组分c依次进行混合、挤出造粒、冷却和干燥。5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述混合在搅拌下进行，混合时间为不超过5min，优选不超过2min;优选地，所述挤出造粒的挤出温度为：160-170°C;优选地，所述冷却的条件包括:冷却温度为40-60°C，优选为50-60°C;优选地，所述干燥的条件包括:干燥温度为70-90°C，干燥时间为24-48h。6.由权利要求4或5所述的方法制备的热塑性弹性体组合物。7.—种密封垫片，该密封垫片由权利要求1-3和6中任意一项所述的热塑性弹性体组合物制成。8.—种制备皇冠盖中密封垫片的方法，其特征在于，该方法包括:将权利要求1-3和6中任意一项所述的热塑性弹性体组合物挤出后冲压在皇冠盖上。9.根据权利要求8所述的方法，其中，所述挤出的温度为85-120°C;所述冲压条件包括：冲压速度为2000-8000个min，冲压温度为5-10°C。

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