申请/专利权人：河南师范大学

申请日：2018-07-05

公开（公告）日：2020-10-13

公开（公告）号：CN108929262B

主分类号：C07D209/86(20060101)

分类号：C07D209/86(20060101);C07D209/88(20060101);C07D407/04(20060101)

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2020.10.13#授权;2019.01.11#实质审查的生效;2018.12.04#公开

摘要：本发明公开了一种苯并[a]咔唑类化合物的合成方法，该合成方法以2‑芳基吲哚类化合物与硫叶立德为原料，通过Rh（III）催化的串联反应合成苯并[a]咔唑类化合物，具有操作简便、条件温和、底物适用范围广等优点，适合于工业化生产。

主权项：1.一种苯并[a]咔唑类化合物的合成方法，其特征在于：将2-芳基吲哚类化合物1溶于溶剂中，然后依次加入硫叶立德2、催化剂和添加剂，于80-140℃反应制得苯并[a]咔唑类化合物3，该合成方法中的反应方程式为： 其中R1为氢、氯、氟、C1-4直链或支链烷基或烷氧基，该烷氧基中的烷基为C1-4烷基，R2为氢、三氟甲基、氟、氯、C1-4直链或支链烷基或烷氧基，该烷氧基中的烷基为C1-4烷基，R3为苯基、取代苯基、呋喃基或C1-6直链或支链烷基，该取代苯基苯环上的取代基为氯、氟、三氟甲基、C1-6直链或支链烷基或甲氧基中的一个或多个，溶剂为1,2-二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈、乙二醇二甲醚、丙酮、甲苯、二氯甲烷、二氧六环、六氟异丙醇、氯苯或乙酸乙酯，催化剂为二氯五甲基环戊二烯基合铑III二聚体，添加剂为醋酸铯或六氟锑酸银与醋酸铯的混合物。

全文数据：一种苯并[a]咔唑类化合物的合成方法技术领域[0001]本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种苯并[a]咔唑类化合物的合成方法。背景技术[0002]苯并[a]咔唑是一类重要的含氮稠杂环，在天然产物中广泛存在，许多含有该骨架的化合物都具有显著的生物活性和药物活性，是药物发现的重要来源。苯并[a]咔唑及其衍生物在功能材料开发方面也具有重要的应用，其骨架已成为有机发光器件中实现发光、空穴传输、主体材料等功能的核心单元。另外，一些含有苯并[a]咔唑结构单元的高分子聚合物还表现出优良的光电导性和光折射效应。鉴于其重要性，人们已先后开发了一些构筑苯并[a]咔唑结构骨架的有效方法，尽管这些文献合成策略大都较为有效，但仍存在着原料不易得到、反应条件苛刻、操作步骤繁琐、原子经济性较低等问题，从而使其在实际生产中的应用受到限制。因此，研究并开发以价廉易得的试剂为原料、经由简便的操作步骤来实现苯并[a]咔唑类化合物的高效合成，具有重要的理论意义和应用价值。发明内容[0003]本发明解决的技术问题是提供了一种苯并[a]咔唑类化合物的合成方法，该合成方法以2-芳基吲哚类化合物与硫叶立德为原料，通过RhIII催化的串联反应合成苯并[a]咔唑类化合物，具有操作简便、条件温和、底物适用范围广等优点，适合于工业化生产。[0004]本发明为解决上述技术问题采用如下技术方案，一种苯并[a]咔唑类化合物的合成方法，其特征在于:将2-芳基吲哚类化合物1溶于溶剂中，然后依次加入硫叶立德2、催化剂和添加剂，于80-140°C反应制得苯并[a]咔唑类化合物3，该合成方法中的反应方程式为：[0006]其中R1为氢、氯、氟、Ch直链或支链烷基或烷氧基，该烷氧基中的烷基为^-4烷基，R2为氢、三氟甲基、氟、氯、Cl-4直链或支链烧基或烧氧基，该烧氧基中的烧基为Ci-4烧基，R3为苯基、取代苯基、呋喃基或C1-S直链或支链烷基，该取代苯基苯环上的取代基为氯、氟、三氟甲基、C1-S直链或支链烷基或甲氧基中的一个或多个，溶剂为1，2-二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈、乙二醇二甲醚、丙酮、甲苯、二氯甲烷、二氧六环、六氟异丙醇、氯苯或乙酸乙酯，催化剂为二氯五甲基环戊二烯基合铑（III二聚体（[RhCp*Cl2]2，添加剂为醋酸铯或六氟锑酸银与醋酸铯的混合物。[0007]进一步优选，所述的2-芳基吲哚类化合物1、硫叶立德2、催化剂和添加剂的投料物质的量之比为1:1-2:0·025-0·06:0·5-1。[0008]—种苯并[a]咔唑类化合物的合成方法，其特征在于:将2-芳基吲哚类化合物4溶于溶剂中，然后依次加入硫叶立德2、催化剂和添加剂，于80-140°C反应制得苯并[a]咔唑类化合物5，该合成方法中的反应方程式为：[0010]其中R1为氢、氯、氟、CV4直链或支链烷基或烷氧基，该烷氧基中的烷基为^-4烷基，R2为氢、三氟甲基、氟、氯、Cl-4直链或支链烧基或烧氧基，该烧氧基中的烧基为Cl-4烧基，R3为苯基、取代苯基、呋喃基或d-6直链或支链烷基，该取代苯基苯环上的取代基为氯、氟、三氟甲基、C1-S直链或支链烷基或甲氧基中的一个或多个，溶剂为1，2-二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈、乙二醇二甲醚、丙酮、甲苯、二氯甲烷、二氧六环、六氟异丙醇、氯苯或乙酸乙酯，催化剂为二氯五甲基环戊二烯基合铑（III二聚体（[RhCp*Cl2]2，添加剂为醋酸铯或六氟锑酸银与醋酸铯的混合物。[0011]进一步优选，所述的2-芳基吲哚类化合物4、硫叶立德2、催化剂和添加剂的投料物质的量之比为1:1-2:0·025-0·06:0·5-1。[0012]本发明与现有技术相比具有以下优点：（1合成过程简单、高效，本发明通过一锅多步串联反应直接得到苯并[a]咔唑类化合物，合成效率高，同时避免了对反应中间体的纯化处理等引起的资源浪费和环境污染；（2原料价廉易得或者原料容易制备；（3反应条件温和，操作简便；（4底物的适用范围广。因此，本发明为苯并[a]咔唑类化合物的合成提供了一种经济实用的新方法。具体实施方式[0013]以下通过实施例对本发明的上述内容做进一步详细说明，但不应该将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实施例，凡基于本发明上述内容实现的技术均属于本发明的范围。[0014]实施例1[0016]在15mL反应管中依次加入Ia0·5mmo1，96·6mg、四氨咲喃（3mL、2a0·75mmoI,147.2mg、二氯五甲基环戊二稀基合铭（III二聚体（[RhCp*Cl2]2,0.025mmol，15.4mg和醋酸铯0.25mmol，48.Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于100°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（IOmLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a106.8mg，73%。该化合物的表征数据如下：1H匪R600MHz,DMSO-de:57.01t,J=7.8Hz,1H,7.36-7.40m,2H,7.49s,lH,7.52-7.60m,4H,7.65-7.70m,3H,7.72d,J=8.4Hz,1H,8.03d,J=8.4Hz,1H,8.65d,J=7.8Hz,1H,12.46s，lH.13CNMR150MHz,DMSO-I6:δ112·0,115.8,119.3,120.2,121.0,121.6,122.3,123.2,124.8,125.9,126.2,128.2,128.95,128.97,129.5,132.1,136.3,136.5，139.6,141.4.HRMScalcdforC22Hi6N:294.1277[M+H]",found:294.1276〇[0017]实施例2[0018]在15mL反应管中依次加入la0·5mmol,96·6mg、二氯乙烧（3mL、2a0·75mmoI,147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol,15·4mg和醋酸铯0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a80.7mg,55%〇[0019]实施例3[0020]在15mL反应管中依次加入Ia0·5mmol,96·6mg、二氯乙烧（3mL、2a0·75mmoI,147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol,15·4mg、醋酸铯（0·25mmol,48·Omg和六氟锑酸银0.25mmol，85.9mg，在空气条件下将反应管密封，然后置于100°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（IOmLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a74.8mg，51%。[0021]实施例4[0022]在15mL反应管中依次加入Ia0·5mmol，96·6mg、乙臆（3mL、2a0·75mmol，147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol，15·4mg和醋酸铯0·25mmol，48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a42.5mg，29%〇[0023]实施例5[0024]在151111^反应管中依次加入10.51]1111〇1，96.611^、乙二醇二甲酿（3111〇、20.7.Smmol，147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol，15.4mg和醋酸艳（0·25mmol，48.Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于100°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（IOmLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a46.9mg,32%〇[0025]实施例6[0026]在15mL反应管中依次加入Ia0·5mmol,96·6mg、丙酬（3mL、2a0·75mmol,147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol,15·4mg和醋酸铯0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a57.2mg，39%〇[0027]实施例7[0028]在15mL反应管中依次加入Ia0·5mmol，96·6mg、甲苯（3mL、2a0·75mmol，147·2mg、[RhCp*Cl2]2Ο·025mmol，15·4mg和醋酸铯Ο·25mmol，48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a54.2mg,37%〇[0029]实施例8[0030]在15mL反应管中依次加入Ia0·5mmo1,96·6mg、二氧六环（3mL、2a0·75mmoI,147·2mg、[RhCp*Cl2]2Ο·025mmol,15·4mg和醋酸铯Ο·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a48.4mg,33%〇[0031]实施例9[0032]在15mL反应管中依次加入Ia0·5mmol,96·6mg、二氯甲烧（3mL、2a0·75mmoI,147·2mg、[RhCp*Cl2]2Ο·025mmol,15·4mg和醋酸铯Ο·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a79.2mg,54%〇[0033]实施例I〇[0034]在15mL反应管中依次加入Ia0·5mmo1,96·6mg、四氨咲喃（3mL、2a0·75mmoI,147·2mg、[RhCp*Cl2]2Ο·025mmol,15·4mg和醋酸铯Ο·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于80°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a92.4mg，63%〇[0035]实施例11[0036]在15mL反应管中依次加入Ia0·5mmo1，96·6mg、四氨咲喃（3mL、2a0·75mmoI,147·2mg、[RhCp*Cl2]2Ο·025mmol，15·4mg和醋酸铯Ο·25mmol，48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于120°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a99.7mg,68%〇[0037]实施例12[0038]在15mL反应管中依次加入Ia0·5mmol,96.6mg、六氟异丙醇（3mL、2a0·75mmol,147·2mg、[RhCp*Cl2]2Ο·025mmol,15·4mg、醋酸铯（Ο·25mmol,48·Omg和六氟锑酸银0.25mmol，85.9mg，在空气条件下将反应管密封，然后置于140°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（IOmLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a45.5mg，31%。[0039]实施例13[0040]在15mL反应管中依次加入la0·5mmol，96·6mg、二氯乙烧（3mL、2a0·75mmoI,147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol，15·4mg、醋酸铯（0·25mmol，48·Omg和六氟锑酸银0.25mmoI，85.9mg，在空气条件下将反应管密封，然后置于80°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（IOmLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a64.5mg，44%。[0041]实施例14[0042]在15mL反应管中依次加入Ia0·5mmol，96·6mg、氯苯（3mL、2a0·75mmol，147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol，15·4mg、醋酸铯（0·25mmol，48·Omg和六氟锑酸银0.25mmol，85.9mg，在空气条件下将反应管密封，然后置于100°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（IOmLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a46.9mg，32%。[0043]实施例15[0044]在15mL反应管中依次加入Ia0·5mmol，96·6mg、乙酸乙酯（3mL、2a0·75mmoI,147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol，15·4mg、醋酸铯（0·25mmol，48·Omg和六氟锑酸银0.25mmol，85.9mg，在空气条件下将反应管密封，然后置于100°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（IOmLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a67.5mg，46%。[0045]实施例16[0046]在15mL反应管中依次加入Ia0·.Smmol，96·6mg、四氨咲喃（3mL、2a0·5mmol,98·lmg、[RhCp*Cl2]20·025mmol，15·4mg和醋酸艳0·25mmol，48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a95.3mg，65%〇[0047]实施例17[0048]在15mL反应管中依次加入Ia0·5mmol，96·6mg、四氨咲喃（3mL、2almmol，196·3mg、[RhCp*Cl2]20.025mmol，15·4mg和醋酸艳0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a90.9mg,62%〇[0049]实施例18[0050]在15mL反应管中依次加入Ia0·5mmo1,96·6mg、四氢呋喃（3mL、2a0·75mmoI,147·2mg、[RhCp*Cl2]20·0125mmol,7·7mg和醋酸铯（0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3a73.3mg，50%〇[0051]实施例19[0052]在15mL反应管中依次加入Ia0·5mmo1，96·6mg、四氢呋喃（3mL、2a0·75mmoI,147.2mg、二氯五甲基环戊二稀基合铭（III二聚体（[RhCp*Cl2]2,0.025mmol，15.4mg和醋酸铯0.5mmol，96.0mg，在空气条件下将反应管密封，然后置于100°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（IOmLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3102.711^，70%。[0053]实施例20[0054]按照实施例1所述方法，在15mL反应管中依次加入la0.5mmol，96.6mg、二氯乙烧3mL、2a0·75mmol，147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol，15·4mg和醋酸（0·25mmol，15.0mg，在空气条件下将反应管密封，然后置于100°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，对反应体系进行后处理，未得到目标产物3a。[0055]实施例21[0056]按照实施例1所述方法，在15mL反应管中依次加入la0.5mmol，96.6mg、二氯乙烧3mL、2a0·75mmoI，147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol，15·4mg和醋酸纳（0·25mmol,20.5mg，在空气条件下将反应管密封，然后置于100°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，对反应体系进行后处理，未得到目标产物3a。[0057]实施例22[0058]按照实施例1所述方法，在15mL反应管中依次加入Ia0.5mmol，96.6mg、四氢呋喃3mL、2a0.75mmol，147.2mg和醋酸铯0.25mmol，48.Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，对反应体系进行后处理，未得到目标产物3b〇[0059]实施例23[0060]按照实施例1所述方法，在15mL反应管中依次加入Ia0.5mmol，96.6mg、四氢呋喃3mL、2a0.75mmol，147.2mg和二氯五甲基环戊二稀基合铭III二聚体（[RhCp*Cl2]2，0.025mmol，15.4mg，在空气条件下将反应管密封，然后置于100°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，对反应体系进行后处理，未得到目标产物3a。[0061]实施例24[0062][0063]在15mL反应管中依次加入Ib0·5mmol，105·6mg、四氨咲喃（3mL、2a0·75mmol,147·2mg、[RhCp*Cl2]2Ο·025mmol，15·4mg和醋酸铯Ο·25mmol，48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3b105.7mg,68%。该化合物的表征数据如下：1HNMR600MHz,CDCl3:δ7·07-7.11m，2H，7.45dd，Ji=8.4Hz，J2=4.8Hz，lH,7.49-7.52m，2H,7.54-7.60m，4H,7.64-7.66m，2H,7.97-7.99m，lH，8.10d，J=7.8Hz，lH,8.80s，lH.13CNMR100MHz，CDC13:δ107.6d,2Jc-F=24.8Hz,111.3d,3Jc-F=9.5Hz,112.6d,2Jc-F=25.5Hz,116.6d,4Jc-F=4.4Hz,120.27,120.34,121.0,124.3d,3Jc-F=10.2Hz,125.6,126.1,127.9,128.5,129.0.129.2.132.4.135.1.136.5.136.6.140.7.157.3djc-F=232.8Hz.19FNMR565MHz,CDCl3δ：-123.3.HRMScalcdforC22Hi4FNNa:334.1002[M+Na]+,found:334.1008。[0064]实施例25[0065][0066]在15mL反应管中依次加入IcX·5mmol,113·8mg、2aX·75mmol,147·2mg、四氨咲喃（3mL、[RhCp*Cl2]20·025mmol,15·4mg和醋酸艳0·25mmοI,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3c120·9mg，74%。该化合物的表征数据如下：1HNMR400MHz，CDCl3:δ7·24dd，Ji=8·4Hz，J2=2.0Hz,1H,7.29d,J=8.8Hz,1H,7.36dJ=I,6Hz,1H,7.43s,lH,7.46-7.53m,5H,7.57-7.59m，2H,7.90-7.93m，2H,8.60s，lH.13C匪R100MHz,CDCl3:δ111·9,116.0.120.1.120.4.121.3.121.7.124.8.124.9.125.1.125.7.126.2.128.0.128.6，129.0.129.2.132.4.136.1.136.4.136.9.140.6.HRMScalcdforC22H15CIN:328.0888[M+H]+,found:328.0902。[0067]实施例26[0068][0069]在1511^反应管中依次加入110.5111111〇1，103.611^、四氢呋喃（311^、20.75_〇1，147·2mg、[RhCp*Cl2]20·〇25mmol，15·4mg和醋酸铯0·25mmol，48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色液体产物3d110.4mg，72%。该化合物的表征数据如下:¾NMR400MHz,CDCl3:S2.32s，3H,7.16d,J=8.0Hz,lH,7.22s,lH,7.39d,J=8.OHz,1H,7.47s,lH,7.48-7.55m,5H,7.67d,J=6.8Hz,2H,7.94-7.96m,lH,8.01-8.04m,1H,8.69s,lH.13CNMR100MHz,CDCl3δ:21.7,110.6,116.5,120.3,120.4,120.8,122.0,124.0,125.4,125.7,126.1,127.7,128.4,128.8,128.9,129.4,132.I,135.6,136.7,137.0,141.3.HRMScalcdforC23HisN:308.1434[M+H]+,found:308.1434〇[0070]实施例27[0071][0072]在15mL反应管中依次加入Ie0·5mmol,105·6mg、四氨咲喃（3mL、2a0·75mmol,147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol,15·4mg和醋酸铯0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色液体产物3e94.811^，61%。该化合物的表征数据如下：1!1匪1?60010^，0：1346.95-6.98111，1!1，7.22-7.29m,2H,7.33-7.34m,2H,7.41-7.48m,4H,7.51dd,Ji=9.6Hz,J2=2.4Hz,1H,7.57-7.59m,2H,7.98dd,Ji=9.OHz,J2=5.4Hz,1H,8.69s,lH.13CNMR100MHz,CDCl3:Sl09.9，111.3d，2Jc-F=20.4Hz,114.1d，2Jc-F=24.8Hz，115.3d,4Jc-F=1.5Hz,116.1,118.8,119.1d,4Jc-f=4.3Hz,121.0,121.5d,3Jc-F=8.8Hz,122.7,123.7,126.8,127.4,128.2,132.2d,3Jc-F=8.7Hz,134.2,136.8,137.6,139.8,159.7d,\Τη=243·7Ηζ.19FNMR565MHz,CDCl3』-115.0.HRMScalcdforC22Hi5FN:312.1183[M+H]+,found:312.1189。[0073]实施例28[0074][0075]在15mL反应管中依次加入If0·5mmοI,113·8mg、四氨咲喃（3mL、2a0.75mmol,147·2mg、[RhCp*Cl2]20·〇25mmol,15·4mg和醋酸铯0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色液体产物3f109.5mg,67%。该化合物的表征数据如下：1HMffi600MHz,CDCl3:δ7·03-7.06m，lH，7.35-7.38m,2H,7.41d,J=8.4Hz,1H,7.48-7.56m,5H,7.64-7.65m,2H,7.93dJ=1.8Hz，lH，8.00d，J=9.0Hz，lH,8.77s，lH.13CNMR100MHz，CDC13:δ111·〇,117.1，118.4.119.9.120.0.121.9.122.2.123.7.125.0.126.1.127.7.127.9.128.5.129.3，131.3.132.9.135.0.137.9.138.7.140.8.HRMScalcdforC22Hi5ClN:328.0888[M+H]+,found:328.0881。[0076]实施例29[0077][0078]在15mL反应管中依次加入Ig0·5mmοI,103·6mg、四氨咲喃（3mL、2a0·75mmol,147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol,15·4mg和醋酸铯0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色液体产物3g89.1mg，58%。该化合物的表征数据如下:1HNMR600MHz,CDCl3:δ2·52s，3H,7.02t,J=7.8Ηζ,1Η,7.30-7.33m,2H,7.40s,lH,7.42d,J=7.8Hz,1H,7.46d,J=8.4Hz,1H,7.48d,J=6.6Hz,lH,7.52t,J=7.8Hz,2H,7.66d,J=7.2Hz,2H,7.72s,lH,7.90d，J=8.4Hz，lH,8.68s，lH.13CNMR100MHz,CDCl3:δ21·8,110.9,116.2,118.4,119.6.120.3.120.5.122.0.124.0.124.4.127.55.127.60.128.1.128.4.129.4.132.5，135.5,136.6,138.7,141.4.HRMScalcdforC23Hi8N:308.1434[M+H]",found:308.1436〇[0079]实施例3〇[0080][0081]在15mL反应管中依次加入Ih0·5mmol,130·6mg、四氨咲喃（3mL、2a0.75mmol,147·2mg、[RhCp*Cl2]20·〇25mmol,15·4mg和醋酸铯0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3h111.8mg,62%。该化合物的表征数据如下：1H600MHz,CDCl3:δ7·05-7.08m，lH，7.39-7.42m，lH，7.44d，J=7.8Hz，lH,7.52-7.57m，5H,7.65-7.66m，2H，7.73dd，Ji=8.4Hz,J2=1.2Hz,1H,8.18d,J=8.4Hz,IH,8.26s,1H,8.88s,1H.13CNMR100MHz，CDCl3:δ111.1,118.5,120.1,121.1q,3Jc-F=3.6Hz,121.3,121.4,122.4,123.5,124.6q,1Jc-F=270.6Hz,125.5,126.5q,3Jc-F=4.4Hz,127.3q,2Jc-F=32·0Hz，128.0.128.5.129.2.130·9，134.7，138.0，139.0，140.6.19FM1R565MHz，CDC13S:-61.9.HRMScalcdforC23Hi5F3N:362.1151[Μ+Η]+,found:362.1155〇[0082]实施例31[0084]在15mL反应管中依次加入Ii0·5mmol,111·6mg、四氨咲喃（3mL、2a0·75mmol,147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol,15·4mg和醋酸铯0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3i75.9mg，47%。该化合物的表征数据如下:¾NMR600MHz，CDC1343.90s，3H,7.01t，J=7.8Hz,lH,7.15dd,Ji=8.4Hz,J2=2.4Hz,1H,7.28-7.30m,2H,7.38s,1H,7.40-7.44m,2H,7.48t,J=7.2Hz,1H,7.52t,J=7.8Hz,2H,7.66d,J=7.2Hz,2H,7.89d,J=9.0Hz，1H,8.67s，lH.13C匪R100MHz,CDCl3:δ55·4,107.8,110.9,115.3，115.4.117.4.119.6.120.2.121.8.122.1.124.0.124.3.127.6.128.4.129.4.133.6，135.8,137.2,138.7,141.3,157.8.HRMScalcdforC23Hi8NO:324.1383[M+H]+,found:324.1388。[0085]实施例32[0087]在15mL反应管中依次加入Ij0·5mmοI,105·6mg、四氨咲喃（3mL、2a0·75mmol,147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol,15·4mg和醋酸铯0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3j60·6mg，39%。该化合物的表征数据如下：1HNMR600MHz，CDCl3:δ7·05t，J=7·8Hz，1H,7.23-7.25m,lH,7.38t,J=7.8Hz,1H,7.41-7.45m,2H,7.50s,lH,7.52dJ=7.2Ηζ,1Η,7.55t,J=7.2Hz,2H,7.59d,J=8.4Hz,1H,7.67d,J=7.2Hz,2H,7.76d,J=8.4Hz，lH,9.48s，lH.13CNMR100MHz,CDCl3:Sl〇9.6d，2Jc-F=19.6Hz,110.8d,2Jc-F=14.6Hz,lll.l,117.2,119.7,120.0d,4Jc-F=2.2Hz,122.0,122.6,124.4d,3Jc-F=2.9Hz,124.9,125.3d,3Jc-F=8.7Hz,127.8,128.5,129.3,132.4d,5Jc-F=1.4Hz,134.2d,3Jc-F=5.1Hz,137.9d,4Jc-F=1.5Hz,138.7d,4Jc-F=2.2Hz,140.9,159.0d,\Τη=244·3Ηζ.19FNMR565MHz,CDC13S:-119.6.HRMScalcdforC22Hi5FN:312.1183[M+H]+，found:312.1183。[0088]实施例33[0090]在151^反应管中依次加入卟0.5111111〇1，113.811^、四氢呋喃（311^、230.75_〇1，147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol，15·4mg和醋酸铯0·25mmol，48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得棕色固体产物3k68·7mg，42%。该化合物的表征数据如下：1HNMR600MHz，CDCl3:δ6·93t，J=7·8Hz，1H,7.24-7.29m,3H,7.37s,lH,7.39-7.45m,4H,7.48d,J=7.8Hz,1H,7.54d,J=7.2Hz，2H，7.74d，J=7.8Hz，lH，10.3s，lH.13CNMR100MHz,CDCl3:δ111·2,118.3，118.4,119.7,121.2,122.I,122.3,125.I,125.2,126.9,127.9,128.I,128.52,128.54，129.3,133.9,134.3,137.6,138.2,140.8.HRMScalcdforC22HwClNNa:350.0707[M+Na]+,found:350.0695。[0091]实施例34[0093]在15mL反应管中依次加入110.5mmol,105.6mg、四氢呋喃（3mL、2a0.75mmol,147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol,15·4mg和醋酸铯0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3194·8mg，61%。该化合物的表征数据如下：1HNMR600MHz，CDCl3:δ6·99t，J=7·8Hz，1H，7.14-7.18m，lH，7.32t，J=7.8Hz，lH，7.38d，J=8.4Hz，lH,7.43-7.52m，5H，7.63d,J=7.8Hz,2H,7.70s,lH,7.86d,J=7.8Hz,1H,8.83s,lH.13CNMR150MHz,CDCl3:δ1〇9.7d，2Jc-F=20.7Hz,111.0,113.21,3Jc-f=4.5Hz，116.2d，4Jc-F=4.4Hz，117.5,119.9,121.8d,3Jc_F5.6Hz，122.0d，Jc_f16.4Hz，122.3，123.7，125.1，125.5d,3Jc-F=8.7Hz,127.8,128.5,129.4,134.9d,4Jc-F=4.4Hz,137.1,138.8,141.0,159.9¢1,4^=250.5¾.19FNMR565MHz,CDCl3:S-119.9.HRMScalcdforC22Hi5FN:312.1183[M+H]+，found:312.1180。[0094]实施例35[0096]在15mL反应管中依次加入Im0·.Smmol，113·8mg、四氢呋喃（3mL、2a0·75mmol,147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol，15·4mg和醋酸铯0·25mmol，48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3m103·Img，63%。该化合物的表征数据如下：1HNMR400MHz，DMSO-I6:δ7·00t，J=7·6Hz，1H,7.37t,J=8.0Hz,2H,7.47s,lH,7.51-7.58m,4H,7.64d,J=6.4Hz,2H,7.70d,J=8.0Hz,lH,8.02d,J=8.4Hz,lH,8.74d,J=1.6Hz,1H,12.49s,lH.13CNMR100MHz，DMSO-I6:δ111.6,116.2,119.0,119.4,120.9,121.1,121.2,122.4,124.7，125.8.127.8.128.4.128.9.129.87.129.93.130.5.134.9.136.4.139.2.140.5.HRMScalcdforC22HwClNNa:350.0707[M+Na]",found:350.0707〇[0097]实施例36[0099]在1511^反应管中依次加入1110.5111111〇1，103.611^、四氢呋喃（311^、230.75_〇1，147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol，15·4mg和醋酸铯0·25mmol，48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3n92·Img，60%。该化合物的表征数据如下:1HNMR600MHz，CDCl3δ:2·67s，3H，7·17t，J=7.8Hz,lH,7.45t,J=8.4Hz,2H,7.57-7.63m,4H,7.66t,J=7.8Hz,2H,7.81dJ=7.8Hz，2H,7.93s，lH,7.97d，J=8.4Hz，lH,8.83s，lH.13CNMR150MHz,CDCl3δ:22.1,111.0,116.8,119.6,119.8,120.5,120.9,122.2,124.1,124.6,127.6,127.9,128.5，128.8.129.6.130.4.135.1.135.3.135.7.138.8.141.5.HRMScalcdforC23Hi7NNa:330.1253[M+Na]+,found:330.1254。[0100]实施例37[0102]在15mL反应管中依次加入Io0·5mmol,133·7mg、四氨咲喃（3mL、2a0·75mmol,147·2mg、[RhCp*Cl2]20·〇25mmol,15·4mg和醋酸铯0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离得到目标产物3〇。[0103]实施例38[0105]在15mL反应管中依次加入Ia0·5mmo1，96·6mg、四氨咲喃（3mL、2b0·75mmoI,160·7mg、[RhCp*Cl2]20.025mmol，15·4mg和醋酸艳0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得棕色固体产物3p80·8mg，52%。该化合物的表征数据如下：1HNMR600MHz，CDCl3:δ6·97t，J=7·8Hz，1H,7.11-7.14m,2H,7.26t,J=7.8Hz,1H,7.32d,J=8.4Hz,1H,7.35s,lH,7.41-7.47m,3H,7.50-7.52m,2H,7.86d,J=7.2Hz,1H,7.96d,J=7.8Hz,1H,8.68s,1H.13C匪R100MHz,CDCl3:Slll.l，115.4d，2Jc-F=21.1Hz,116.7,119.7,120.2,120.4,121.0,121.9,123.7,124.8,125.6,125.8,128.9,131.0d，3Jc-F=8.0Hz,132.1，135.3,135.5,137.2d，4Jc-F=3.0Hz,138.7,162.61^+=244.3¾.19FNMR565MHz，CDCl3S:-114.9.HRMScalcdforC22Hi5FN:312.1183[M+H]+，found:312.1190。[0106]实施例39[0108]在15mL反应管中依次加入la0·5mmol，96·6mg、四氨咲喃（3mL、2c0·75mmoI,173·Omg、[RhCp*Cl2]2Φ·025mmol，15·4mg和醋酸铯0·25mmol，48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色液体产物3q99.711^，61%。该化合物的表征数据如下：1!1匪1?60010^，0：1347.03-7.06111，1!1，7.31-7.33m,lH,7.37s,lH,7.42d,J=7.8Hz,2H,7.44-7.49m,4H,7.51d,J=8·4Ηζ，2Η,7.89-7.93m，2H，8.62s，lH.13CNMR100MHz，CDC13:δ111·2,116.4,119.8，120.3.120.5.121.0.122.0.123.6.124.9.125.7.125.9.128.7.129.0.130.8.132.1，133.6,135.2,135.4,138.7,139.7.HRMScalcdforC22H15CIN:328.0888[M+H]+,found:328.0887。[0109]实施例40rniml[0111]在1511^反应管中依次加入10.5111111〇1，96.611^、四氢呋喃（311^、210.75111111〇1，126·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol，15·4mg和醋酸铯0·25mmol，48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3r113.4mg,65%。该化合物的表征数据如下400MHz,DMSO-I64l.38s，9H,6.99t,J=7.6Hz,lH,7.35t,J=7.6Hz,lH,7.44d,J=7.2Hz,2H,7.54-7.68m,7H,8.02d,J=8.0Hz,lH,8.58d,J=8.4Hz,lH,12.42s,lH.13CNMR150MHz,DMS〇-de:531.2,34.4,111.4,115.2,118.7,119.8,120.4,121.1,121.7,122.7,124.3,125.I,125.3,125.6，128.4.128.6.131.6.135.77.135.82.137.9.139.0.150.1.HRMScalcdforC26H23NNa:372·1723[M+Na]+，found:372·1715。[0112]实施例41[0113][0114]在15mL反应管中依次加入la0·5mmol，96·6mg、四氨咲喃（3mL、2e0·75mmoI,132·lmg、[RhCp*Cl2]20.〇25mmol，15·4mg和醋酸艳0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得白色固体产物3s90·2mg，50%。该化合物的表征数据如下：1HNMR600MHz，CDCl3:δ7·06t，J=7·8Hz，1H,7.37t，J=8.4Hz，2H，7.44s，lH,7.52-7.58m，3H，7.74-7.78m，4H，7.96dJ=7.8Hz，lH，8.06d，J=7.8Hz，lH，8.78s，lH.13CMffi100MHz，CDCl3:Slll.2，116.1，119.9,120.4,121.2,121.8,123.5,124.5q,1Jc-F=270.6Hz,124.9,125.4q,3Jc-F=3.7Hz,125.9,126.0,129.0,129.76,129.77q,2Jc-F=32.7Hz,132.0,135.0,135.4,138.7，144.9.19FNMR565MHz,CDCl3:S-62.2.HRMScalcdforC23Hi5F3N:362.1151[M+H]+，found:362.1150。[0115]实施例42[0117]在15mL反应管中依次加入la0·5mmol，96·6mg、四氨咲喃（3mL、2f0·75mmoI,169·7mg、[RhCp*Cl2]20.〇25mmol，15·4mg和醋酸艳0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得白色固体产物3t87.3mg，54%。该化合物的表征数据如下：¾Mffi400MHz，CDCl343.91s，3H，7.03-7.08m,3H,7.34t,J=7.6Hz,1H,7.47s,lH,7.49-7.53m,4H,7.60d,J=8.8Hz,2H,7.94-7.96m，lH,8.04-8.06m，lH，8.80s，lH.13C匪R100MHz,CDCl3:δ55·5,111.0,113.8,117.0,119.6,120.I,120.4,120.9,122.2,124.0,124.6,125.4,125.7，128.9,130.5,132.2,133.7,135.3,136.3,138.7,159.3.HRMScalcdforC23Hi8NO:324·1383[M+H]+,found:324·1381。[0118]实施例43[0120]在15mL反应管中依次加入la0·5mmol,96·6mg、四氨咲喃（3mL、2g0·75mmoI,173·Omg、[RhCp*Cl2]2Φ·〇25mmol,15·4mg和醋酸铯0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色液体产物3u65.3mg,40%。该化合物的表征数据如下：¾400MHz,DMS〇-d6:S6.85d，J=7.6Hz,1H,6.98t,J=7.2Hz,lH,7.35t,J=6.8Hz,1H,7.48s,lH,7.58-7.74m,7H,8.08d，J=8.0Hz，lH，8.60d，J=7.6Hz，lH，12.43s，lH.13C匪R100MHz，DMS0-d6:δ111.4,115.7,119.I,119.4,120.I,120.7,121.8,122.7,124.3,125.6,125.7,127.5，128.6,129.4,129.8,131.4,132.7,132.8,135.2,138.8,139.4.HRMScalcdforC22HwClNNa:350.0707[M+Na]+,found:350.0709〇[0121]实施例44[0123]在15mL反应管中依次加入la0·5mmol,96·6mg、四氨咲喃（3mL、2h0·75mmoI,157·7mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol,15·4mg和醋酸铯0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得棕色液体产物3v69.Img，45%。该化合物的表征数据如下:¾NMR600MHz,CDCl3:δ2·11s，3H，6.941,J=7.8Ηζ,1Η,7.00d,J=7.2Hz,1H,7.34-7.37m,2H,7.41d,J=6.6Hz,2H,7.44tJ=7.8Hz,lH,7.46s,lH,7.55-7.57m,2H,7.62t,J=7.2Hz,1H,8.00d,J=8.4Hz,1H,8.18d，J=8.4Hz，lH,8.88s，lH.13CNMR100MHz,CDCl3:δ19·9,110.8,117.4,120.0,120.20,120.24,120.4,121.3,124.1,124.6,125.4,125.6,125.9,127.9,128.9,129.7,129.9,132.2,134.8,135.9,136.7,138.5,HO.7.HRMScalcdforC23Hi8N:308·1434[M+H]+,found:308·1431。[0124]实施例45[0126]在15mL反应管中依次加入la0·5mmol,96·6mg、四氨咲喃（3mL、2i0·75mmoI,168·2mg、[RhCp*Cl2]20.〇25mmol,15·4mg和醋酸艳0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得棕色固体产物3w85.1mg，53%。该化合物的表征数据如下:¾NMR600MHz，CDC13:δ2·41s，6H，7.05t，J=7.8Ηζ,1Η,7.12s,lH,7.30s,2H,7.33t,J=7.8Hz,1H,7.45-7.51m,5H,7.94-7.95m，lH,7.98-8.00m，lH,8.69s，lH.13CNMR100MHz,CDCl3:δ21·5,111.0,116.8，119.7.120.2.120.4.120.8.122.3.124.0.124.6.125.4.125.7.127.2.128.9.129.3，132.2.135.3.136.9.137.9.138.7.141.1.HRMScalcdforC24Hi9NNa:344.1410[M+Na]+,found:344.1403。[0127]实施例46[0129]在1511^反应管中依次加入10.5111111〇1，96.611^、四氢呋喃（311^、2」（0.75111111〇1，214.8mg、[RhCp*Cl2]20.025mmol，15·4mg和醋酸艳0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3x114.8mg,60%。该化合物的表征数据如下:¾NMR600MHz,CDCl343.88s，6H,4.02s,3H,6.93s,2H,7.09t,J=7.8Hz,1H,7.38t,J=7.8Hz,1H,7.54-7.61m,5H,8.00d，J=7.8Hz,lH,8.17d,J=7.2Hz，lH,9.09s,lH.13CNMR100MHz,CDCl3:δ56·2，61.2,106.4,111·1,116.5,119.7,120.3,120.5,122.2,123.7,124.7,125.6,125.8,128.9，132.0,135.4,136.4,136.9,137.4,138.8,153.2.HRMScalcdforC25H2iNNaO3:406.1414[M+Na]+，found:406·1411。[0130]实施例47Iα，[0132]在15mL反应管中依次加入la0·5mmol，96·6mg、四氨咲喃（3mL、2k0·75mmoI,139·7mg、[RhCp*Cl2]2Φ·025mmol，15·4mg和醋酸铯0·25mmol，48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3y87·7mg，62%。该化合物的表征数据如下：1HNMR600MHz，CDCl3:δ6·67d，J=1·8Hz，1H，6.82t，J=1.2Hz，lH，7.20-7.24m，lH,7.41t，J=7.8Hz，lH,7.51-7.58m，3H，7.72s,lH,7.76s,lH,7.99-8.01m,2H,8.05-8.08m,1H,8.83dJ=IO.8Hz,1H.13C匪R100MHz,CDCl3:δ1〇8.6,110.9,111.7,116.1,120.0,120.4,120.7,120.8,122.5,123.5,124.9,125.8,125.9,129.1,131.8,135.6,138.7,142.2,154.2.HRMScalcdforC20H14NO:284.1070[M+H]+,found:284.1070〇[0133]实施例48[0135]在151^反应管中依次加入10.5111111〇1，96.611^、四氢呋喃（311^、210.75111111〇1，121·7mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol，15·4mg和醋酸铯0·25mmol，48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3z95·8mg,74%。该化合物的表征数据如下：1H匪R600MHz,CDCl3:δΐ·55d，J=7·2Hz，6H,3.97-4.04m，lH,7.29-7.32m，lH,7.40-7.43m，lH,7.47-7.50m，3H，7.551,J=7.8Hz,lH,7.94-7.96m,lH,8.01-8.02m,1H,8.23d,J=7.8Hz,1H,8.75s,lH.13CNMR100MHz，CDC13:δ22·8,30·6,111.1,115.0,117.2,119.7,120.1,120.2,122.6,123.8，124.3.124.8.125.4.128.6.132.5.135.2.138.7.143.2.HRMScalcdforCi9Hi7NNa:282.1253[M+Na]+,found:282.1245。[0136]实施例49[0138]在15mL反应管中依次加入la0·5mmol,96·6mg、四氨咲喃（3mL、2m0·75mmoI,132·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol,15·4mg和醋酸铯0·25mmol,48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物3aa92.8mg,68%。该化合物的表征数据如下：¾NMR400MHz,CDCl3:δ1.77s，9H,7.32t,J=7·6Ηζ，1Η，7.43t，J=7.6Hz，lH,7.50-7.55m，2H，7.60d，J=8.8Hz，2H，7.96d，J=8.8Hz，lH,8.06-8.08m，lH，8.43d，J=8.4Hz，lH,8.95s，lH.13C匪R100MHz，CDCl3:δ30·5,35·7，111·1，116·2，116·5,119.5,119.8,120.0,123.1,124.0,125.1,125.7.125.8.128.6.132.1.136.3.138.8.145.2.HRMScalcdforC20Hi9NNa:296.1410[M+Na]+,found:296.1401。[0139]实施例50[0141]在15mL反应管中依次加入4a0·.Smmol，121·7mg、四氨咲喃（3mL、2a0.75mmol,147·2mg、[RhCp*Cl2]20·025mmol，15·4mg和醋酸铯0·25mmol，48·Omg，在空气条件下将反应管密封，然后置于l〇〇°C油浴中搅拌反应12h。反应结束后，待反应管冷却至室温，加入IOmL水，然后用乙酸乙酯萃取（10mLX3，之后有机相用水和饱和食盐水依次洗涤，无水硫酸钠干燥。过滤，旋干，过硅胶柱分离（石油醚乙酸乙酯=201得黄色固体产物5a89·Img，52%。该化合物的表征数据如下：1HNMR600MHz，CDCl3:δ7·04t，J=7·2Hz，1H,7.36-7.39m,lH,7.43d,J=8.4Hz,1H,7.51-7.52m,1H,7.55t,J=7.2Hz,2H,7.58-7.62m,3H,7.67-7.69m,2H,7.72-7.76m,2H,7.83d,J=9.OHz,1H,7.96dj=7.8Hz，lH，8.84d，J=7.8Hz，lH，9.19s，lH.13CNMR100MHz，CDC13:δ111·2,116.1，120.0.120.2.122.2.122.3.123.4.124.3.125.3.125.7.126.6.127.1.127.7.128.0，128.5.129.3.129.5.129.6.131.5.132.7.136.8.136.9.140.1.141.0.HRMScalcdforC26HnNNa:366·1253[M+Na]+，found:366·1232。[0142]以上实施例描述了本发明的基本原理、主要特征及优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明原理的范围下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进均落入本发明保护的范围内。

权利要求：1.一种苯并[a]咔唑类化合物的合成方法，其特征在于:将2-芳基吲哚类化合物1溶于溶剂中，然后依次加入硫叶立德2、催化剂和添加剂，于80-140°C反应制得苯并[a]咔唑类化合物3，该合成方法中的反应方程式为：其中R1为氢、氯、氟、Cl-4直链或支链烧基或烧氧基，该烧氧基中的烧基为Cl-4烧基，R2为氢、三氟甲基、氟、氯、Cl-4直链或支链烧基或烧氧基，该烧氧基中的烧基为Cl-4烧基，R3为苯基、取代苯基、呋喃基或C1-S直链或支链烷基，该取代苯基苯环上的取代基为氯、氟、三氟甲基、C1-S直链或支链烷基或甲氧基中的一个或多个，溶剂为1，2-二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈、乙二醇二甲醚、丙酮、甲苯、二氯甲烷、二氧六环、六氟异丙醇、氯苯或乙酸乙酯，催化剂为二氯五甲基环戊二烯基合铑III二聚体，添加剂为醋酸铯或六氟锑酸银与醋酸铯的混合物。2.根据权利要求1所述的苯并[a]咔唑类化合物的合成方法，其特征在于:所述的2-芳基吲哚类化合物1、硫叶立德2、催化剂和添加剂的投料物质的量之比为1:1-2:0.025-0.06:0.5-1。3.—种苯并[a]咔唑类化合物的合成方法，其特征在于:将2-芳基吲哚类化合物4溶于溶剂中，然后依次加入硫叶立德2、催化剂和添加剂，于80-140°C反应制得苯并[a]咔唑类化合物5，该合成方法中的反应方程式为：其中R1为氢、氯、氟、Cl-4直链或支链烧基或烧氧基，该烧氧基中的烧基为Cl-4烧基，R2为氢、三氟甲基、氟、氯、Cl-4直链或支链烧基或烧氧基，该烧氧基中的烧基为Cl-4烧基，R3为苯基、取代苯基、呋喃基或C1-S直链或支链烷基，该取代苯基苯环上的取代基为氯、氟、三氟甲基、C1-S直链或支链烷基或甲氧基中的一个或多个，溶剂为1，2-二氯乙烷、四氢呋喃、乙腈、乙二醇二甲醚、丙酮、甲苯、二氯甲烷、二氧六环、六氟异丙醇、氯苯或乙酸乙酯，催化剂为二氯五甲基环戊二烯基合铑III二聚体，添加剂为醋酸铯或六氟锑酸银与醋酸铯的混合物。4.根据权利要求3所述的苯并[a]咔唑类化合物的合成方法，其特征在于:所述的2-芳基吲哚类化合物4、硫叶立德2、催化剂和添加剂的投料物质的量之比为1:1-2:0.025-0.06:0.5-1。

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