申请/专利权人：SABIC环球技术有限责任公司

申请日：2016-07-11

公开（公告）日：2020-10-20

公开（公告）号：CN107922690B

主分类号：C08L23/10(20060101)

分类号：C08L23/10(20060101)

优先权：["20150722 EP 15177937.8"]

专利状态码：有效-授权

法律状态：2020.10.20#授权;2018.06.01#实质审查的生效;2018.04.17#公开

摘要：本发明涉及一种模制组合物，所述模制组合物包含聚丙烯、无机填料和脱模组合物，其中所述脱模组合物包含马来酸酐改性的聚丙烯和脂肪酸的乙二醇酯或甘油酯。

主权项：1.一种模制组合物，所述模制组合物包含聚丙烯、无机填料和脱模组合物，其中所述脱模组合物包含马来酸酐改性的聚丙烯和脂肪酸的乙二醇酯或甘油酯，其中所述无机填料选自碳酸钙、滑石、或碳酸钙和滑石的混合物，其中所述马来酸酐改性的聚丙烯的量为基于所述模制组合物的重量从0.1wt.％至0.9wt.％，其中所述模制组合物包含从40-90wt.％的聚丙烯，从0.3-2wt.％的脱模组合物，从2-30wt.％的无机填料，从5-30wt.％的乙烯-α-烯烃共聚物弹性体。

全文数据：模制组合物[0001]本发明涉及一种模制组合物，所述模制组合物包含聚丙烯、无机填料和脱模组合物。[0002]包含聚丙烯和无机填料的组合物非常经常用于通过注塑模制方法制造制品。此类制品可以是汽车内部和外部制品，如保险杠、侧饰板、步进助推器、车身镶板、扰流板、仪表板、内饰板等。非汽车应用包括家用和电器制品，如真空吸尘器、厨房机械装置、咖啡机、玩具、吹风机的壳体等。[0003]在典型的注塑模制方法中，将熔融的热塑性组合物注入封闭模具中，随后将所述组合物冷却至其熔融温度以下。一旦材料具有足够低的温度，打开模具以允许如此形成的注塑模制制品脱模。注塑模制是用于在热塑性塑料的基础上制造制品的非常众所周知的技术。[0004]为了保持最佳生产输出，必要的是新近模制的制品可以相对容易地从模具中脱模，并且所述模具需要低清洁频率。这在其中复杂的物流需要汽车部件按时可用而不需要维持大量库存的汽车行业中尤其重要。换句话说，特别是在汽车行业中，尽可能有效地制造汽车零件并且需要防止汽车组装线的停止具有高重要性。因此，常见的是将所谓的脱模剂添加到热塑性组合物中，这允许容易的脱模并且防止不得不经常地清洁模具。[0005]鉴于上述情况，因此，本发明的目的是提供一种具有改进的脱模特性的聚丙烯组合物。[0006]在这个程度上，本发明的诸位发明人出人意料地发现，少量的马来酸酐改性的聚丙烯与已知的脱模剂脂肪酸的乙二醇酯或甘油酯）的组合显著改进了脱模特性。具体地，本发明的诸位发明人发现含有这种材料组合的聚丙烯组合物允许模制产品更容易地从模具中脱模。此外，本发明的诸位发明人发现可以减少清洁频率。[0007]因此，本发明涉及一种包含聚丙烯、无机填料和脱模组合物的模制组合物，其中所述脱模组合物包含马来酸酐改性的聚丙烯和脂肪酸的乙二醇酯或甘油酯。[0008]通过应用本发明，前述目的因此得到满足。[0009]为避免疑惑，术语“脂肪酸的乙二醇酯或甘油酯”意指“脂肪酸的乙二醇酯或脂肪酸的甘油酯”。[0010]通常已知聚丙烯组合物中的脱模组合物的量相对较小。因此，在优选的实施例中，脱模组合物的量是基于模制组合物的重量的从0.1-2.Owt.%，优选从0.3-1.5wt.%。甚至进一步优选的脱模组合物的量为从0.5-lwt.%。[0011]用于根据本发明的组合物中的聚丙烯可以是丙烯均聚物，丙烯-α-烯烃无规共聚物，优选丙烯-乙烯或丙烯-C4-C8Ct-烯烃无规共聚物，丙烯-α-烯烃嵌段共聚物，或包含基质相和分散相的多相聚丙烯共聚物，所述基质相由丙烯均聚物和或丙烯共聚物组成，所述丙稀共聚物具有最高达3wt.%的乙稀和或至少一种CfCsa-稀经，所述wt.%是基于所述基质相，并且所述分散相由乙烯-C3-C8Ct-烯烃共聚物组成。聚丙烯也可以是两种或更多种类型或两种或更多种等级的相同类型的这些聚丙烯的混合物。[0012]对于汽车应用，优选聚丙烯是多相聚丙烯中的一种或多种。[0013]对于多相丙烯共聚物，优选基质相是丙烯均聚物或具有最高达3wt.%的乙烯的丙稀-乙稀共聚物，并且进一步地，分散相是具有从20-80wt.%的丙稀和80-20wt.%的乙稀的乙烯-丙烯共聚物，所述wt.%基于所述分散相。[00M]优选地，如根据ISO11332.16kg，230°C所测量的，聚丙烯的熔体流动速率为从0.l-100g10min。更优选地，恪体流动速率为从5.0至80g10min，甚至更优选地从10-60gIOmin或20-60g10min。较高的熔体流动速率通常允许较快的注塑模制周期时间。[0015]脂肪酸优选地是饱和脂肪酸。通常已知脂肪酸是具有相对长的脂肪链的羧酸，所述羧酸可以是饱和的或含有一个或多个不饱和度。然而，不饱和度的存在不是优选的，因为此类不饱和度更易于发生可能使聚丙烯化合物的特性恶化的不希望的反应。脂肪酸优选具有从4-28个碳原子的链。饱和脂肪酸的实例是辛酸、癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、花生酸、山嵛酸、木蜡酸和蜡酸。不饱和脂肪酸的实例是芥酸、油酸、花生四烯酸、亚油酸、亚麻酸、肉豆蔻烯酸、棕榈油酸、顺式-6-十六碳烯酸sapienicacid、反油酸和反型异油酸。[0016]优选脂肪酸是长链脂肪酸，优选具有从13-21个碳原子的长链饱和脂肪酸。最优选地，脂肪酸是硬脂酸。[0017]优选酯是甘油单酯，最优选酯是单硬脂酸甘油酯。[0018]基于组合物的重量，脂肪酸的乙二醇酯或甘油酯的量优选为从〇.05wt.%至I.5wt.%。更优选地，基于组合物的重量，所述量为从0.I-Iwt.%，甚至更优选从0.1-0.5wt.%〇[0019]马来酸酐改性的聚丙烯优选含有基于马来酸酐改性的聚丙烯的重量的从0.1-3.Owt.%的马来酸酐官能度。马来酸酐的量优选为从0.3-2.Owt.%，更优选从0.5_1·5wt·%〇[0020]马来酸酐改性的聚丙烯是本领域已知的，并且例如从埃克森美孚公司ExxonMobil以商品名Exxelor™P01015和Exxelor™P01020可获得。[0021]Exxelor™P01015是通过反应性挤出用马来酸酐改性的丙烯共聚物。它具有根据ISO11332.16kg，230°C的约150g10min的熔体流动速率、0.900gcm3的密度和从0.25_0.5wt.%的马来酸酐官能度的量。[0022]Exxelor™P01020是通过反应性挤出用马来酸酐改性的丙烯均聚物。它具有根据ISO11332·16kg，230°C的约430g10min的熔体流动速率、0·900gcm3的密度和从0.5_1.Owt.%的马来酸酐官能度的量。[0023]基于组合物的重量，马来酸酐改性的聚丙烯的量优选为从0.05-1.5wt.%。更优选地，所述量为从〇.I-I或〇.1-0.9wt.%。最优选的是从0.1-0.4wt.%的量。本发明的诸位发明人出人意料地发现，甚至少量的改性聚丙烯产生了脱模特性的大的改进。[0024]优选马来酸酐改性的聚丙烯是半结晶的。[0025]无机填料优选选自碳酸钙、滑石、或碳酸钙和滑石的混合物。滑石是最优选的，因为与碳酸钙相比，滑石对聚丙烯的刚度具有更显著的影响。可以使用任何类型的滑石，这也取决于预期的应用。例如，在需要较高刚度的情况下可以使用高纵横比滑石，而如果需要保留模制组合物的冲击特性，则可以使用非常精细的滑石，即具有小粒度的滑石。显然，多于一种类型的滑石的混合物也应被认为落入本发明的范围内。例如，可使用高纵横比滑石和非常精细的滑石的混合物，其中不同滑石的比率可用作定制模制组合物的机械特性的工具。通常使用的滑石材料例如从英格瓷公司（Imerys以商品名高纵横比HAR滑石:Jetfine滑石或Steamic滑石可商购。[0026]基于模制组合物的重量，无机填料优选滑石）的量优选为从2_30wt.%，更优选从5-20wt.%。此类量通常用于汽车应用中。[0027]在实施例中，模制组合物进一步包含一种或多种乙烯-α-烯烃共聚物弹性体，优选其量为基于模制组合物重量的从5_30wt.%。弹性体（出于本发明的目的还包括塑性体可以被添加到模制组合物中用于增加材料的韧性，即模制组合物的冲击特性。此类材料的实例包括从陶氏化学公司（DowChemicalCompany可获得的Engage橡胶。[0028]根据本发明的模制组合物基于作为热塑性材料的聚丙烯。因此，模制组合物也可以说是聚丙烯模制组合物。在模制组合物中，基于组合物的重量，聚丙烯的量为至少40wt·%、更优选至少50wt·%或至少60wt·%。[0029]在优选的实施例中，本发明针对一种包含聚丙烯、无机填料和脱模组合物的模制组合物，其中所述脱模组合物包含马来酸酐改性的聚丙烯和脂肪酸的乙二醇酯或甘油酯，所述组合物包含：[0030]-从40_90wt.%的聚丙稀[0031]-从0.1-2wt.%的脱模组合物[0032]-从2_30wt·%的无机填料[0033]-从5_30wt.%的乙烯-α-烯烃共聚物弹性体，[0034]所有wt.%都基于模制组合物的重量。[0035]优选实施例的优选材料和范围是如在此对于单独组分所描述的那些材料和范围。[0036]本领域技术人员将理解，根据本发明的组合物可以进一步包含基于所述组合物的从0.1-5wt.%的一种或多种添加剂，例如抗氧化剂、颜料、染料、成核剂、光稳定剂如受阻胺光稳定剂）、UV稳定剂、热稳定剂，酸清除剂等。显然，添加剂可以是上述添加剂中的至少两种的混合物。此类添加剂是技术人员已知的。[0037]添加剂可以以最高达5wt.%例如从0.1_4wt.%或0.3_3wt.%的量存在。通常所述组合物将包含基于所述组合物的重量的从〇.I-Iwt.%的稳定化包装。[0038]在另一方面，本发明涉及一种包含根据本发明的模制组合物或由其组成的模制制品。[0039]优选地，所述模制制品是汽车内部或外部制品。[0040]在又另一方面，本发明涉及包含马来酸酐改性的聚丙烯和脂肪酸的乙二醇酯或甘油酯的组合物作为聚丙烯组合物中的脱模剂的用途。根据前述，所述聚丙烯组合物优选进一步包含无机填料和任选的弹性体。[0041]在又另一方面，本发明涉及包含马来酸酐改性的聚丙烯和脂肪酸的乙二醇酯或甘油酯的组合物在用于改进所述聚丙烯组合物的脱模特性的聚丙烯组合物中的用途。[0042]在又另一方面，本发明涉及一种用于制造模制制品的方法，所述方法包括将根据本发明的组合物以熔融形式注入到封闭模具中，将所述组合物冷却至低于所述组合物的熔融温度并打开模具以允许如此模制的产品从所述模具中脱模。[0043]所引用的所有参考文献完全在此通过引用结合在此，其程度就如同每个参考文献被单独且具体地指示为通过引用结合在此并且以其全文在此列出。[0044]在描述本发明的上下文中（尤其是在权利要求的上下文中）使用术语“一个一种aan”和“所述the”以及类似的指示物应被解释为涵盖单数和复数两者，除非在此另外指示或者明显与上下文相矛盾。除非另外指出，否则术语“包含”、“具有”、“包括”和“含有”应被解释为开放式术语（即，意指“包括但不限于”）。在此的值的范围的列举仅旨在用作独立地提及落入所述范围内的每个单独的值的简写方法，除非在此另外指示，并且将每个单独的值结合在说明书中，就好像它在此被独立地列举一样。在此提供的任何和所有实例或示例性语言例如，“诸如”）的使用仅旨在更好地说明本发明并且不对本发明的范围造成限制，除非另外声明。说明书中的任何语言都不应当解释为指示任何未要求保护的要素为实践本发明所必需的。出于说明书和所附权利要求的目的，除非另外指示，否则所有表示量、数量、百分比等的数字应被理解为在所有情况下均被术语“约”修饰。此外，所有范围都包括所披露的最大和最小点的任何组合，并且包括其中的任何中间范围，这些可以或可以不在此具体列举。[0045]在此描述了本发明的优选实施例。在阅读前述描述时，那些优选的实施例的变化对于本领域的普通技术人员而言可以变得显而易见。诸位发明人预期熟练的技术人员酌情使用这样的变化，并且诸位发明人希望以不同于在此具体描述的方式来实践本发明。因此，本发明包括如适用的法律允许的在在此所附的权利要求书中叙述的主题的所有修改和等效物。此外，除非在此另外指示或者另外与上下文明显矛盾，否则本发明涵盖上述要素以所有可能变化的任何组合。权利要求应解释为包括在现有技术允许的程度内的替代实施例。[0046]出于清楚和简洁描述的目的，特征在此被描述为相同或单独的实施例的一部分，然而，应当理解，本发明的范围可以包括具有所描述的全部或部分特征的组合的实施例。[0047]本发明现在将通过以下非限制性实例来进一步说明。[0048]下表1列出了实例中使用的材料。[0049][0050]MR1、MR2、MR3是脱模剂。[0051]在这些材料的基础上制备以下组合物。[0052]脱模特性以代表一般的脱模品质的定性方式指示，尤其是基于注塑模制零件从模具中脱模所产生的噪音、注塑模制零件从模具中脱模的容易性、以及进一步的在不清洁模具的情况下可以进行注塑模制方法的时间量。对于实例El发现的高的改进意味着生产可以进行至少10小时而不中断用于清洁模具的方法。实例CE4的微小改进意味着，相对于参考实例，初始时更容易脱模，但是随着时间的推移脱模变差，导致需要清洁模具。指示“差的”意指与参考相比脱模更差。

权利要求：1.一种模制组合物，所述模制组合物包含聚丙烯、无机填料和脱模组合物，其中所述脱模组合物包含马来酸酐改性的聚丙烯和脂肪酸的乙二醇酯或甘油酯。2.如权利要求1所述的组合物，其中所述脱模组合物的量是基于所述模制组合物的重量从O·Iwt·%至2·Owt·%，优选从O·3wt·%至1·5wt·%。3.如权利要求1或2所述的组合物，其中所述脂肪酸是饱和脂肪酸，优选硬脂酸。4.如权利要求1-3中任一项或多项所述的组合物，其中所述马来酸酐改性的聚丙烯含有基于所述马来酸酐改性的聚丙稀的重量从〇.Iwt.%至3.Owt.%的马来酸酐官能度。5.如权利要求1-4中任一项或多项所述的组合物，其中所述马来酸酐改性的聚丙烯的量为基于所述组合物的重量从〇.〇5wt.%至1.5wt.%。6.如权利要求1-5中任一项或多项所述的组合物，其中所述脂肪酸的乙二醇酯或甘油酯的量为基于所述组合物的重量从〇.〇5wt.%至1.5wt.%。7.如权利要求1-6中任一项或多项所述的组合物，其中所述无机填料选自碳酸钙、滑石、或碳酸钙和滑石的混合物。8.如权利要求1-7中任一项或多项所述的组合物，其中所述无机填料、优选滑石的量为基于所述模制组合物的重量从2_30wt.%、优选从5-20wt.%。9.如权利要求1-8中任一项或多项所述的组合物，所述组合物进一步包含乙烯-α-烯烃共聚物弹性体，所述弹性体的量优选为基于所述模制组合物的重量从5-30wt.%。10.如权利要求1所述的组合物，所述组合物包含：-从40_90wt.%的聚丙稀-从0.l-2wt.%的脱模组合物-从2-30wt.%的无机填料-从5_30wt.%的乙稀-α-稀经共聚物弹性体。11.一种模制制品，所述模制制品包含如权利要求1-10中任一项或多项所述的模制组合物或由其组成。12.如权利要求11所述的模制制品，其中所述制品是汽车内部或外部制品。13.包含马来酸酐改性的聚丙烯和脂肪酸的乙二醇酯或甘油酯的组合物作为聚丙烯组合物中的脱模剂的用途。14.包含马来酸酐改性的聚丙烯和脂肪酸的乙二醇酯或甘油酯的组合物在聚丙烯组合物中用于改进所述聚丙烯组合物的脱模特性的用途。15.—种用于制造模制制品的方法，所述方法包括将如权利要求1-10中任一项或多项所述的组合物以熔融形式注入到封闭模具中，将所述组合物冷却至低于所述组合物的熔融温度并打开所述模具以允许如此模制的产品从所述模具中脱模。

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