申请/专利权人：深圳大学

申请日：2018-01-19

公开（公告）日：2020-10-23

公开（公告）号：CN108281646B

主分类号：H01M4/485(20100101)

分类号：H01M4/485(20100101);H01M10/0525(20100101)

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2020.10.23#授权;2018.08.07#实质审查的生效;2018.07.13#公开

摘要：本发明公开了一种金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料及其制备方法、应用，所述方法包括：用溶胶凝胶法制备铌掺杂钒酸锂前驱体材料和PVP溶液，然后将所述铌掺杂钒酸锂前驱体材料与PVP溶液混合制得静电纺丝液，最后将所述静电纺丝液乘装在静电纺丝装置中进行静电纺丝，制得金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料LiV3‑xNbxO8，其中，0x0.2。本发明提供的方法解决了钒酸锂材料粒径尺寸过大的同时有效提升了容量、循环性能，并且所述纤维状结构LiV3‑xNbxO8材料在高电流密度的循环过程中也表现出了优良的性能。

主权项：1.一种金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法，其特征在于，包括步骤：A、按照Li：V：C6H8O7·H2O：Nb＝1：3-x：4：x的化学计量比称取原料偏钒酸铵、乙酸锂、柠檬酸和草酸铌，其中，0x0.2；B、将偏钒酸铵、乙酸锂和柠檬酸依次倒入预先加热至60-100℃的去离子水中，反应预定时间后，再加入草酸铌搅拌1-3h，静置成凝胶；C、将所述凝胶进行干燥处理后得到铌掺杂钒酸锂前驱体材料；D、将所述铌掺杂钒酸锂前驱体材料研磨后过300目筛，将筛选后的300目以下的铌掺杂钒酸锂前驱体材料加入到预先配置的PVP溶液中，超声处理后得到静电纺丝液；E、将所述静电纺丝液乘装在静电纺丝装置中进行静电纺丝，制得金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料LiV3-xNbxO8，其中，0x0.2；其中,所述步骤B具体包括：B1、先将偏钒酸铵倒入预先加热至60-100℃的去离子水中，待溶液变为橙黄色的澄清溶液后，再依次缓慢加入乙酸锂和柠檬酸；B2、持续搅拌2-4h，溶液依次由草绿色逐渐变为褐色，最后变为蓝色后再加入草酸铌反应1-3h得到溶胶体系，静置10-13h后形成凝胶。

全文数据：一种金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料及其制备方法、应用技术领域[0001]本发明涉及锂电池材料领域，尤其涉及一种金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料及其制备方法、应用。背景技术[0002]锂离子电池是一种新型的高能量绿色电池，是在二次锂电池的基础上发展起来的，它首先是由索尼公司在1990年研制成功并实现商品化。近年来，锂离子电池的使用领域日益广阔，大到汽车制造，小到数码产品，处处都可以看到锂离子电池大显身手。锂离子电池的最主要组成部分为正、负极材料，这两种材料决定了电池最终的性能优劣。为了提升裡离子电池的性能，研宄人员对各种正、负极材料进行了深入地研宄。现阶段，锂离子电池的需求日益广泛，研宄能量密度高，安全性好，循环性能优秀的电池材料成为了大家关注的焦点。[0003]目前市场上常见的锂离子电池正极材料主要包括钴酸锂（LiC〇02，锰酸锂LiMnOs，镍酸锂LiNi〇2，磷酸铁锂LiFeP04等。其中，LiC〇02具有平均电压高、充放电平台稳定等优点，但钴资源有限、价格十分昂贵、而且不够环保，这使得大家不得不开始开发其它材料。镍与钴的性质相近，LiNi02材料理论比容量高275mAh•g_1、功率较大、价格适中。但是在一般情况下，镍较难氧化为+4价，易生成缺锂的材料，使得制备材料时的成本大量增加了。锰系正极材料研宄较多的是尖晶石结构的锰酸锂LiMn204。锰资源非常丰富、环境友好、价格低，制备简单。具有电位高，容量大等特点，然而，LiMn204的循环性能和储Li能力不佳，使得实际应用中困难重重。[0004]而钒系正极材料具有成本低价格约为钴的120、环境友好、比容量大、循环性能优等优点，这使得钒酸锂材料十分适合作为一种新型的锂离子电池材料，我国的钒矿资源与生产能力在全世界排列前列，资源丰富。但是目前钒及其化合物材料主要应用于钢铁及催化剂等领域，经济附加值较低，而利用钒作为钒系正极材料研究便使得该材料具有广泛的发展前景。对于钒系正极材料而言，研究主要集中于V205、LiV308、Li3V04这三种材料。其中LiV308正极材料拥有良好的电化学性能和能量密度，LiV308材料的理论容量400mAh•g一4远高于LiCo〇2、LiNi〇2、LiMn〇2等材料，它是典型的单斜晶系层状结构，有利于锂离子更好的嵌入与脱出。拥有多个放电平台以及不错的电压区间使它的应用更为广泛。但是传统的溶胶凝胶法制备的材料粒径很大约2〇um，过大的粒径妨碍了锂离子的脱嵌，使得循环性能不佳;并且与电解液的接触不良也影响了材料应有的循环容量。[0005]因此，现有技术还有待于改进和发展。发明内容[0006]鉴于上述现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料及其制备方法、应用，旨在解决现有的钒酸锂材料循环性能差、电容量较低的问题。[0007]本发明的技术方案如下：一种金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法，其中，包括步骤：A、按照Li:V:〇3出〇7•HS0:Nb=l:3-x:4:x的化学计量比称取原料偏钒酸铵、乙酸锂、柠檬酸和草酸铌，其中，0x0.2;B、将偏钒酸铵、乙酸锂和柠檬酸依次倒入预先加热至6〇—1〇〇»C的去离子水中，反应预定时间后，再加入草酸铌搅拌i_3h，静置成凝胶；C、将所述凝胶进行干燥处理后得到铌掺杂钒酸锂前驱体材料；D、f所述铌掺杂钒酸锂前驱体材料研磨后过3〇〇目筛，将筛选后的3〇〇目以下的铌掺杂钒酸锂前驱体材料加入到预先配置的PVP溶液中，超声处理后得到静电纺丝液；E、将所述静电纺丝液乘装在静电纺丝装置中进行静电纺丝，制得金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料。[0008]所述的金属锯掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法，其中，所述步骤B具体包括：B1、先将偏钒酸铵倒入预先加热至6〇-l〇TC的去离子水中，待溶液变为橙黄色的澄清溶液后，再依次缓慢加入乙酸锂和柠檬酸；B2、持续搅拌2_4h，溶液依次由草绿色逐渐变为褐色，最后变为蓝色后再加入草酸铌反应l-3h得到溶胶体系，静置i〇-i3h后形成凝胶。[0009]所^的金属锯掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法，其中，所述步骤C具体为：将所述凝胶放置于_干燥箱中，在8〇-12TC下千燥1〇_14h后得到银掺杂侧擁前驱体材料。_0]臟的金属锯掺雑纤维状轨酸锂材料的制备方法，其中，所述步骤D具体包括：D1、将PVP溶于DMF溶剂中，制得质量百分数为8%_2〇%的pVp溶液；D2、将研磨至300目以下的铌掺杂钒酸锂前驱体材料加入到所述pvp溶液中，经过搅拌超声处理后得到静电纺丝液。[0011]所述的金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法，其中，所述pvp的分子量为50000K1800000。[0012]所述的金属银掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法，其中，所述讎雑酸锂前驱体材料与PVP按照质量比为1-5:1的比例混合。_3]所述的金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法，其中，所述步骤E具体包括：_^^1述=5^?乘装在静1纺^装置的高压容器中，接收装置为_，静电纺丝参数的议置为:收丝距禺为12〇11-18〇11和或纺丝电压为12〜18|7.E2、开启静电纺丝懇进电纺丝，在^装猶让形成;线状腿材料；㈣臟獅雖材料在45re—55€餅™烧8h—胤翻金属银掺杂的纤维状钒酸锂材料。^_料的制备方法，其中，臓静电纺丝参数的设置还包括:汪射泵推速为G.5mlh;温度为3GX：;滚轴转速为麵rmin_5]-种金属锯掺杂的纤维状麵锂材料，其中，所述裡，巧制备額，所述金属_細纤纟織_锂材料的化学式軸，其巾，将臟顏娜細纤维状0017有益效果:本发麵过:?雛凝胶法和静电纺丝法，将金細^射錄gj钒酸锂材料中，形成均匀的线状结构，在解决了钒酸锂材料粒径尺寸过大的同时有效提升了容量、循环芒能。本发明在制备纤维状结构LiV：B-xNbx〇8材料的同时还具有形貌均一可控，粒径小，容量高和循环性能佳等一系列优点;进一步地，本发明制备的纤维状结构LiV3xNbx〇8材料在高电流密度的循环过程中也表现出了优良的性能。附图说明[0018]图1为本发明一种金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法较佳实施例的流程图。[0019]图2为实施例1所制备产物LiVuNbuO8纺丝后的SEM图。[0020]图3为实施例1所制备产物LiV^NbuOs煅烧后的SEM图。[0021]图4为实施例1所制备产物LiV2.9NbQ.1Os线状材料的TEM图。[0022]图5为掺杂Nb的短棒状材料LiVuNbuOs与纯LiV3〇8在不同电流密度下的循环性能图。[0023]图6为掺杂Nb的短棒状材料LiV2.9Nb〇.i〇8与纯LiV3〇8短棒状材料在1C电流密度下的循环性能图。[0024]图7为掺杂Nb的短棒状材料LiV2.9Nb〇.i〇8与纯LiV3〇8短棒状材料在20C电流密度下的循环性能图。具体实施方式[0025]本发明提供一种金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料及其制备方法、应用，为使本发明的目的、技术方案及效果更加清楚、明确，以下对本发明进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并不用于限定本发明。[0026]为本发明一种金属锯掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法较佳实施例的流程图，如图1所示，其中，包括步骤：S10、按照Li:V:C6H8〇7•H2〇:Nb=1:3-X:4:X的化学计量比称取原料偏f凡酸钱、乙酸锂、柠檬酸和草酸铌，其中，0x0.2;S20、将偏钒酸铵、乙酸锂和柠檬酸依次倒入预先加热至60-10TC的去离子水中，反应预定时间后，再加入草酸铌搅拌l-3h，静置成凝胶；S30、将所述凝胶进行干燥处理后得到铌掺杂钒酸锂前驱体材料；S40、将所述铌掺杂钒酸锂前驱体材料研磨后过300目筛，将筛选后的300目以下的铌掺杂钒酸锂前驱体材料加入到预先配置的PVP溶液中，超声处理后得到静电纺丝液；S50、将所述静电纺丝液乘装在静电纺丝装置中进行静电纺丝，制得金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料。[0027]具体来说，本实施方式先用溶胶凝胶法制备铌掺杂钒酸锂前驱体材料和PVP聚乙烯吡咯烷酮溶液，然后将所述铌掺杂钒酸锂前驱体材料与PVP溶液混合制得静电纺丝液，最后将所述静电纺丝液乘装在静电纺丝装置中进行静电纺丝，制得金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料LiV3-xNbx〇8，其中，〇〈x〈〇•2。与现有溶胶凝胶法、化学气相沉积法、水热法或高温固相法等制备钒酸锂材料的方法相比，采用本发明方法制备的金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料LiHOs具有高比表面积，结构可控，容量高和循环性能佳等优点，且获得的材料为纳米纤维状，粒径小，具有纳米材料的一系列优势。进一步地，本发明制备的纤维状结构LiV3_xNbx〇8材料在高电流密度的循环过程中也表现出了优良的性能。[0028]因铌Nb与钒V为同族元素，无价态差异，且他的原子半径大于丫，可以有效扩大晶格参数;经过态密度方程DOS以及Li迁移能皇计算得出Nb掺杂可以有效降低LiV3〇8材料的Li迁移能垒，进而增加材料稳定性，提升材料的电化学性能。[0029]在本实施方式中，当按照Li:V:CeH8〇7•H2〇:Nb=l:3-x:4:x的化学计量比称取原料偏钒酸铵、乙酸锂、柠檬酸和草酸铌后，其中，0x〈0•2，则将所述偏钒酸铵、乙酸锂和梓檬酸依次倒入预先加热至6〇-100°C的去离子水中，反应预定时间后，再加入草酸铌搅拌卜此，静置成凝胶。[0030]优选地，可先将偏钥；酸铵倒入预先加热至80°C的去离子水中，待溶液变为橙黄色的澄清溶液后，再缓慢加入乙酸锂，待乙酸锂混合均匀后再加入柠檬酸。在该过程中，二定不能快速加入柠檬酸或者在醋酸锂还未混合均匀时就加入柠檬酸，因为快速加入柠檬酸后会促使副反应进行，生成过多的杂质。[0031]更优选地，加入乙酸锂和柠檬酸后，在STC恒温搅拌3h，溶液依次由草绿色逐渐变为褐色，最后变为蓝色后再在60°C条件下加入草酸铌，反应l-3h后得到溶胶体系，静置1〇一13h后形成凝胶。[0032]进一步地，将所述凝胶放置于真空干燥箱中，在80-12TC下干燥10-14h后得到银掺杂钒酸锂前驱体材料。[0033]更进一步地，将所述铌掺杂钒酸锂前驱体材料研磨后过3〇〇目筛，将筛选后的300目以下的铌掺杂钒酸锂前驱体材料加入到预先配置的PVP溶液中，超声处理后得到静电纺丝液。[0034]具体来说，先将PVP溶于DMF二甲基甲酰胺溶剂中，制得质量百分数为8%-2〇%的PVP溶液;然后将研磨至300目以下的铜掺杂f凡酸锂前驱体材料加入到所述pvp溶液中，经过搅拌超声处理后得到静电纺丝液。[0035]优选地，所述PVP的分子量为500000〜1800000。[0036]更优选地，所述铌掺杂钒酸锂前驱体材料与PVP按照质量比为卜5:i的比例混合。[0037]进一步地，将所述静电纺丝液乘装在静电纺丝装置中进行静电纺丝，制得金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料。[0038]具体来说，将上述静电纺丝液乘装在静电纺丝装置的高压容器中，接收装置为铝箔，静电纺丝参数的设置为:收丝距离为12cm-18cm和或纺丝电压为12〜18KV;开启静电纺丝装置进行静电纺丝，在接收装置的上形成线状纺丝材料;在空气气氛下将所述线状纺丝材料在45TC-55TC条件下煆烧Sh-2〇h得到金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料。[0039]静电纺丝法是一种利用高压电在高聚物溶液表面拉伸从而形成成纳米纤维的一种合成方法。具体静电纺丝的原理是:首先将聚合物溶液或熔体带上几千至上万伏高压静电，带电的聚合物液滴在电场力的作用下在毛细管的Tay1or锥顶点被加速。当电场力足够大时，聚合物液滴克服表面张力形成喷射细流。细流在喷射过程中溶剂蒸发或固化，最终落在接收装置上，固化形成纤维。[0040]在静电纺丝过程中，可通过调节静电纺丝的电压和接收距离，以获得最佳工作参数，具体地，控制电压为12-18kV，这是因为在该电压作用下，聚合物静电纺丝液有着较大的静电斥力，同时，聚合物静电纺丝液能获得较大的加速度，从而引起聚合物静电纺丝液的射流有较大的拉伸应力，利于制得更加密实的电纺薄膜，且在该电压下静电纺丝过程稳定，静电纺丝速度快。优选地，控制电压为12-15kV，以进一步提高LiV3-xNbx08的质量，确保静电纺丝较高的速度。另外，优选接收距离为l2_18cm。聚合物静电纺丝液经毛细管口喷出后，在空气中伴随着溶剂挥发，聚合物浓缩固化成纤维，最后在接收装置的铝箔上形成LiV3-xNbx〇8材料。随着毛细管口与接收装置之间的距离增大，制得的LiV3-xNbx〇8材料直径变小，在后期的锻烧过程中不易于形貌的保持。因此，本发明采取控制接收距离为12-18cm，从而有效控制了制得的LiV3-xNbx08#W的直径在较佳的尺寸范围内，确保LiV3-xNbx08材料煅烧前后形貌规则可控。[0041]优选地，所述静电纺丝参数的设置还包括:注射栗推速为0•5mlh;温度为3〇r;滚轴转速为1000rmin。[0042]进一步地，本发明还公开一种金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料，其中，所述纤维状钒酸锂材料采用上述制备方法制备得到，所述金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料的化学式为LiV3-xNbx〇8,其中,0x0.2。[0043]更进一步地，本发明还提供一种金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料的应用，其中，将所述金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料用于制备锂离子电池正极。[0044]下面通过具体实施例对本发明一种金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法及其性能测试做进一步的解释说明：实施例1将3.44gNH4V〇3倒入预先加热至80°C去离子水中，溶解后溶液变为橙黄色的澄清溶液，然后将0.66gCH；BCOOLi*2H2〇缓慢滴加加入去离子水中。之后将8.4gC6H8〇7*H2〇缓慢滴加直至溶液变成蓝黑色。在80°C恒温搅拌3h。溶液经过一系列的颜色变化：由草绿色，逐渐变为褐色，最后变为蓝色；再调整水浴锅温度为60X：，在此温度下搅拌2h。加入C10H5Nb〇2〇0_494g，缓慢搅拌2h得到溶胶体系，静置12h成凝胶。将凝胶于真空干燥箱中100°C下干燥I2h得到LiVuNbo.iOs材料前驱体，将前驱体研磨后过300目筛备用；称量1.5gPVP溶于8_5gDMF中，PVP的分子量为1300000。常温下搅拌6h得到均一透明的溶液。再加入已经备用的3gLiVuNbo.iOs前驱体继续搅拌6h，超声1h后得到静电纺丝液；将上述静电纺丝液盛装在静电纺丝装置中进行静电纺丝，揭下纤维状材料，其中，制备材料的纺丝SEM图如图2所示；将所收得纳米纤维于80°C通风干燥箱中以干燥挥发多余的溶剂和水分将上述静电纺$液盛装在静电纺丝装置的高压容器中，接收装置为铝箔，静电纺丝参数的设置为:收丝距离：16cm;纺丝电压：17KV;注射栗推速:0.5mlh;温度:3TC、滚轴转速1〇〇〇rmin。[OO45]将材料从A1箔上撕下，在空气气氛下将所得纺丝材料煅烧5〇rc保温8h，便可得至ljLiV2.9Nbo.i〇8短棒状材料。煅烧后的LiVuNbo.iOs短棒状材料SEM形貌图如图3所示;所述LiVuNbuOs短棒状材料的TEM透射电子显微镜图如图4所示。[0046]将所述LiV2.gNbo.i〇8短棒状材料作为锂电池正极材料，在不同电流密度下测试其与未掺杂铌但经过相同制备方法所得的短棒状材料LiV308的循环性能，结果如图5-图7所不，其中图5为掺杂Nb的短棒状材料LiV2.9Nb〇.i〇8与纯LiV3〇8在不同电流密度下的循环性能图；图6为掺杂Nb的短棒状材料LiVuNbo.iOs与纯LiV3〇8短棒状材料在ic电流密度下的循环性能图；图7为掺杂Nb的短棒状材料LiV2.9Nbo.i〇8与纯LiV3〇s短棒状材料在20C电流密度下的循环性能图。通过上述对比可以看出短棒状LiV^NbQ.iOsw电化学性能得到了显著改善。[0047]综上所述，本发明通过溶胶凝胶法和静电纺丝法，将金属Nb充分掺杂到钒酸锂材料中，形成均匀的线状结构，在解决了钒酸锂材料粒径尺寸过大的同时有效提升了容量、循环性能。本发明在制备纤维状结构LiV3-xNbx〇8材料的同时还具有形貌均一可控，粒径小，容量高和循环性能佳等一系列优点;进一步地，本发明制备的纤维状结构LiV3-xNbx〇8材料在高电流密度的循环过程中也表现出了优良的性能。[0048]应当理解的是，本发明的应用不限于上述的举例，对本领域普通技术人员来说，可以根据上述说明加以改进或变换，所有这些改进和变换都应属于本发明所附权利要求的保护范围。

权利要求：1.一种金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法，其特征在于，包括步骤：A、按照Li:V:0〇7•出0:Nb=l:3-x:4:x的化学计量比称取原料偏钒酸铵、乙酸锂、柠檬酸和草酸铌，其中，0x0.2;B、将偏钒酸铵、乙酸锂和柠檬酸依次倒入预先加热至6〇—1〇〇-c的去离子水中，反应预定时间后，再加入草酸铌搅拌l-3h，静置成凝胶；C、将所述凝胶进行干燥处理后得到铌掺杂钒酸锂前驱体材料；D、将所述铌掺杂钒酸锂前驱体材料研磨后过3〇〇目筛，将筛选后的3〇〇目以下的铌掺杂钒酸锂前驱体材料加入到预先配置的PVP溶液中，超声处理后得到静电纺丝液；E、将所述静电纺丝液乘装在静电纺丝装置中进行静电纺丝，制得金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料。2.根据权利要求1所述的金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法，其特征在于，所述步骤B具体包括：B1、先将偏钒酸铵倒入预先加热至60-100°C的去离子水中，待溶液变为橙黄色的澄清溶液后，再依次缓慢加入乙酸锂和柠檬酸；一B2、持续搅拌2_4h，溶液依次由草绿色逐渐变为褐色，最后变为蓝色后再加入草酸铌反应1-3h得到溶胶体系，静置10-13h后形成凝胶。3.根据权利要求1所述的金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法，其特征在于，所述步骤C具体为：’、将所述凝胶放置于真空干燥箱中，在8〇-120°C下干燥l〇-Hh后得到铌掺杂钒酸锂前驱体材料。4.根据权利要求1所述的金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法，其特征在于，所述步骤D具体包括：D1、将PVP溶于DMF溶剂中，制得质量百分数为8%_2〇%的PVP溶液；D2、将研磨至300目以下的铌掺杂钒酸锂前驱体材料加入到所述pvp溶液中，经过搅拌超声处理后得到静电纺丝液。5.根据权利要求4所述的金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法，其特征在于，所述PVP的分子量为500000~1800000。，、’6.根据权利要求1所述的金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法，其特征在于，所述铌掺杂钒酸锂前驱体材料与PVP按照质量比为1-5:1的比例混合。…’7.根据权利要求1所述的金属银捧杂的纤维状f凡酸裡材料的制备方法，宜特征在于，所述步骤E具体包括：'’E1、将上述静电纺丝液乘装在静电纺丝装置的高压容器中，接收装置为错棺，静电纺丝参数的设置为:收丝距离为12cm-18cm和或纺丝电压为12〜18KV;E2、开启静电纺丝装置进行静电纺丝，在接收装置的上形成线状纺丝材料；E3、在空气气氛下将所述线状纺丝材料在4f5rc-55rc条件下煅^8h_2〇h得到金属银掺杂的纤维状钒酸锂材料。''8.根据权利要求1所述的金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料的制备方法，其特征在于所述静电纺丝参数的设置还包括:注射泵推速为〇_5mlh;温度为3〇»c;滚轴’转'速为1〇〇〇’rmin〇y•一种金属铌?参罙的计维扒玑敗规何料，苴特征在于所、来7---—22^,10.—种金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料的应用，其特征在于，将权利要求9所述的金属铜掺杂的纤维状钒酸锂材料用于制备锂离子电池正极。

百度查询： 深圳大学 一种金属铌掺杂的纤维状钒酸锂材料及其制备方法、应用

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