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【发明授权】光固化型粘接组合物_协立化学产业株式会社_201680019262.X 

申请/专利权人:协立化学产业株式会社

申请日:2016-02-15

公开(公告)日:2020-11-24

公开(公告)号:CN107406722B

主分类号:C09J4/02(20060101)

分类号:C09J4/02(20060101);B32B27/30(20060101);C08F290/06(20060101);C09J11/08(20060101)

优先权:["20150406 JP 2015-077838"]

专利状态码:有效-授权

法律状态:2020.11.24#授权;2017.12.22#实质审查的生效;2017.11.28#公开

摘要:本发明涉及一种光固化型粘接组合物,该光固化型粘接组合物可提供即便在氧存在下进行光照射时也具有与氧不存在时同等的粘接强度的层积体,该光固化型粘接组合物包含A甲基丙烯酸酯低聚物、B单官能的甲基丙烯酸酯单体、C二~四官能的甲基丙烯酸酯单体、D光反应引发剂、E软化点为70℃~150℃的增粘剂以及F液态增塑剂。

主权项:1.一种层积体的制造方法,其包括下述工序I~III:I应用光固化型粘接组合物在基材1形成光固化型粘接组合物层的工序;II在氧存在下对工序I中得到的光固化型粘接组合物层照射能量射线从而形成光固化型粘接组合物的固化物的工序;以及III在工序II中得到的固化物上贴合基材2的工序,其中,工序II中形成的固化物中的光固化型粘接组合物的反应率为90%以上,所述光固化型粘接组合物包含分子量为10,000~70,000的A甲基丙烯酸酯低聚物、B单官能的甲基丙烯酸酯单体、C二~四官能的甲基丙烯酸酯单体、D光反应引发剂、E软化点为70℃~150℃的增粘剂以及F液态增塑剂。

全文数据:光固化型粘接组合物技术领域[0001]本发明涉及光固化型粘接组合物、使用了该光固化型粘接组合物的层积体、使用了该光固化型粘接组合物的光学显示体以及层积体的制造方法。背景技术[0002]近年来,在智能手机等中所用的图像显示装置中,从防止因表面反射导致的可视性降低的方面考虑,进行了下述操作:将液晶显示面板或有机EL面板等显示体与触控面板直接贴合;或者为了增强而将显示体与保护面板等前面板、或者触控面板与前面板贴合。在图像显示装置的制造方法中已知下述方法:将光固化性树脂组合物涂布至粘接对象的一个基材后,照射紫外线而形成光固化性树脂组合物的临时固化树脂层,之后贴合另一个基材,使其粘接专利文献1。[0003]但是,在光固化性树脂组合物中通常使用的丙烯酸类树脂系的自由基聚合类型中,由于空气中的氧引起的固化抑制,会使表面固化性差,因而存在表面残留有未充分固化的成分、或与之相伴的粘接强度降低的问题。对此,专利文献2中公开了下述方法:在减压下或氮等非活性气体气氛下,对包含聚异戊二烯甲基丙烯酸酯低聚物、甲基丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯和甲基丙烯酸月桂酯的光固化性树脂组合物照射紫外线。[0004]现有技术文献[0005]专利文献[0006]专利文献1:日本特开2013-151151号公报[0007]专利文献2:日本特开2013-254189号公报发明内容[0008]发明所要解决的课题[0009]但是,在专利文献2中记载的方法中,为了排除因氧引起的固化抑制的影响,需要导入用于设置减压或非活性气体气氛的装置。[0010]由此,本发明的目的在于解决上述课题,提供一种光固化型粘接组合物,该光固化型粘接组合物可提供即便在氧存在下进行光照射时也具有与氧不存在时同等的粘接强度的层积体。[0011]用于解决课题的手段[0012]本发明具有下述构成。[0013][1]—种光固化型粘接组合物,其包含A甲基)丙烯酸酯低聚物、(B单官能的甲基丙烯酸酯单体、(C二〜四官能的(甲基丙烯酸酯单体、⑼光反应引发剂、⑻软化点为70°C〜150°C的增粘剂以及F液态增塑剂。[00M][2]如[1]的光固化型粘接组合物,其中,㈧成分为选自由骨架中具有氢化聚异戊二烯、(氢化聚丁二烯和聚氨酯结构的(甲基丙烯酸酯低聚物组成的组中的1种以上。[0015][3]如[1]或[2]的光固化型粘接组合物,其中,(C成分为选自由季戊四醇四(甲基丙烯酸酯、季戊四醇的环氧烷烃加成物的四(甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧烷烃加成物的三(甲基丙烯酸酯以及壬二醇二(甲基丙烯酸酯组成的组中的1种以上。[0016][4]—种层积体,其利用[1]〜[3]中任一项的光固化型粘接组合物进行贴合。[0017][5]如[4]的层积体,其为光学显示体。[0018][6]—种制造方法,其为层积体的制造方法,该制造方法包括下述工序(I〜III:[0019]I应用[1]〜[3]中任一项的光固化型粘接组合物在基材1形成光固化型粘接组合物层的工序;[0020]II对工序⑴中得到的光固化型粘接组合物层照射能量射线从而形成光固化型粘接组合物的固化物的工序;以及[0021]III在工序II中得到的固化物上贴合基材2的工序。[0022][7]如[6]的制造方法,其中,工序(II中形成的固化物中的光固化型粘接组合物的反应率为90%以上。[0023]发明的效果[0024]根据本发明,提供一种光固化型粘接组合物,该光固化型粘接组合物可提供即便在氧存在下进行光照射时也具有与氧不存在时同等的粘接强度的层积体。具体实施方式[0025]光固化型粘接组合物)[0026]光固化型粘接组合物包含A甲基丙烯酸酯低聚物、⑻单官能的(甲基丙烯酸酯单体、(C二〜四官能的(甲基丙烯酸酯单体、(D光反应引发剂、(E软化点为70°C〜150°C的增粘剂以及F液态增塑剂。本说明书中,“(甲基丙烯酸酯”包括“丙烯酸酯”和“甲基丙烯酸酯”这两者。另外,“甲基丙烯酰基”包括“丙烯酰基”和“甲基丙烯酰基”这两者。[0027]〈㈧(甲基丙烯酸酯低聚物〉[0028]㈧(甲基丙烯酸酯低聚物在分子中具有1个以上(甲基丙烯酰基。(A甲基丙烯酸酯低聚物为光固化型粘接组合物中的基础聚合物。(A甲基丙烯酸酯低聚物的分子量为1,000〜100,000、优选为10,000〜70,000、更优选为20,000〜50,000。若低聚物的分子量为10,000以上,则具有弹性模量降低、挠性提高的倾向;若低聚物的分子量为70,000以下,则具有粘度不会过度升高、操作性提高的倾向。本说明书中,分子量是通过凝胶渗透色谱法GPC进行测定并利用标准聚苯乙烯的校正曲线换算的重均分子量。[0029]对甲基丙烯酸酯低聚物的官能数((甲基丙烯酰基的数量没有特别限定,优选为二官能以上、特别优选为二〜四官能。若㈧(甲基丙烯酸酯低聚物的官能数为二官能以上,则可得到充分的固化性和覆膜性。若A甲基丙烯酸酯低聚物的官能数为四官能以下,则可抑制与官能数增加相伴的弹性模量的增加。[0030]对A甲基丙烯酸酯低聚物没有特别限定,可以举出骨架中具有氢化聚异戊二烯、(氢化聚丁二烯或聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物。这些(甲基)丙烯酸酯低聚物可以使用一种或两种以上。此处,(氢化聚异戊二烯包含聚异戊二烯和或氢化聚异戊二烯,氢化聚丁二烯包含聚丁二烯和或氢化聚丁二烯。[0031]骨架中具有氢化聚丁二烯的(甲基)丙烯酸酯低聚物可以举出(氢化聚丁二烯甲基丙烯酸酯以及氢化聚丁二烯氨基甲酸酯(甲基丙烯酸酯。作为骨架中具有氢化)聚丁二烯的㈧(甲基)丙烯酸酯低聚物的市售品,可以举出TE2000日本石油公司制造:分子量2,000等。[0032]骨架中具有氢化聚异戊二烯的(甲基丙烯酸酯低聚物可以举出(氢化聚异戊二烯(甲基丙烯酸酯以及氢化聚异戊二烯氨基甲酸酯(甲基丙烯酸酯。作为骨架中具有氢化聚异戊二烯的㈧(甲基丙烯酸酯低聚物的市售品,可以举出UCKURARAY公司制造:分子量25,000等。[0033]骨架中具有聚氨酯的(甲基)丙烯酸酯低聚物可以举出聚醚系、聚碳酸酯系、聚酯系或它们的组合的聚氨酯(甲基丙烯酸酯低聚物。作为骨架中具有聚氨酯的A甲基丙烯酸酯低聚物的市售品,可以举出1^〇^8吐0^111。1公司制造)、群36301080日本合成化学工业公司制造)、UV3700B日本合成化学工业公司制造等。[0034]A甲基丙烯酸酯低聚物优选在骨架中具有聚氨酯的(甲基丙烯酸酯低聚物。㈧(甲基丙烯酸酯低聚物可以为1种,或者也可以将2种以上进行合用。[0035]〈⑻单官能(甲基丙烯酸酯单体〉[0036]⑻单官能(甲基丙烯酸酯单体是不损害㈧(甲基丙烯酸酯低聚物和⑹二官能〜四官能的(甲基丙烯酸酯单体的反应性而能够使光固化性粘接组合物低粘度化的成分。[0037]⑻单官能(甲基丙烯酸酯单体只要是分子中具有1个(甲基丙烯酰基的(甲基)丙烯酸酯化合物就没有特别限定,可以举出(甲基丙烯酸烷基酯、(甲基丙烯酸烷氧基取代烷基酯、(甲基丙烯酸羟基取代烷基酯、(甲基丙烯酸羟基取代烷基酯以外的含羟基的甲基丙烯酸酯、芳香族(甲基丙烯酸酯和脂环式(甲基丙烯酸酯。[0038]甲基丙烯酸烷基酯可以举出(甲基丙烯酸-2-乙基己酯、(甲基丙烯酸正丁酯、甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基丙烯酸异硬脂酯等。(甲基)丙烯酸烷氧基取代烷基酯可以举出(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯等。(甲基)丙烯酸羟基取代烷基酯可以举出(甲基丙烯酸-2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸-4-羟丁酯等。甲基丙烯酸羟基取代烷基酯以外的含羟基的(甲基丙烯酸酯可以举出2-甲基丙烯酰氧基乙基-2-羟丙基邻苯二甲酸酯、2-羟基-3-甲基丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、己内酯改性(甲基丙烯酸-2-羟乙酯、环己烷二甲醇单(甲基丙烯酸酯等。芳香族(甲基丙烯酸酯可以举出(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯酯等。脂环式(甲基)丙烯酸酯可以举出二环戊二烯氧基乙基(甲基丙烯酸酯、降冰片烯(甲基丙烯酸酯、(甲基丙烯酸双环戊酯、甲基丙烯酸异冰片酯等。[0039]⑻单官能(甲基丙烯酸酯单体优选为选自由(甲基丙烯酸烷基酯和(甲基丙烯酸羟基取代烷基酯组成的组中的1种以上。[0040]⑻单官能(甲基)丙烯酸酯单体的分子量小于1,000。(B单官能(甲基丙烯酸酯单体可以为1种,或者也可以将2种以上进行合用。在合用2种以上B单官能(甲基)丙烯酸酯单体的情况下,优选为(甲基丙烯酸烷基酯和(甲基丙烯酸羟基取代烷基酯的组合。[0041]相对于甲基丙烯酸酯低聚物100质量份,光固化型粘接组合物中的(B单官能(甲基)丙烯酸酯单体的含量优选为1质量份〜250质量份、更优选为20质量份〜200质量份、进一步优选为30质量份〜150质量份、特别优选为40质量份〜90质量份。[0042]〈⑹二官能〜四官能的(甲基丙烯酸酯单体〉[0043]⑹二官能〜四官能的(甲基丙烯酸酯单体是分子中具有2个〜4个(甲基丙烯酰基的(甲基丙烯酸酯化合物。⑹二官能〜四官能的(甲基丙烯酸酯单体具有通过提高官能团密度而提高(甲基丙烯酸酯的反应性的效果,该成分即便在存在氧导致的抑制的状态下也能够形成充分的交联状态〆C成分的官能数可以根据目的适当选择。[0044]二官能的(甲基丙烯酸酯单体可以举出乙二醇二(甲基丙烯酸酯、1,4_丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二(甲基丙烯酸酯、1,4_丁二醇二(甲基丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯等脂肪族二(甲基)丙烯酸酯;二(甲基)丙烯酸二环戊酯、己内酯改性二(甲基丙烯酸二环戊烯酯等脂环式二(甲基丙烯酸酯等。二官能的(甲基丙烯酸酯单体可以为1种,或者也可以将2种以上进行合用。[0045]三官能的(甲基丙烯酸酯单体可以举出三羟甲基丙烷三(甲基丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基丙烯酸酯等三(甲基丙烯酸酯等脂肪族三(甲基丙烯酸酯;三羟甲基丙烷的环氧烷烃加成物的三(甲基丙烯酸酯、季戊四醇的环氧烷烃加成物的三(甲基丙烯酸酯等多元醇的环氧烷烃加成物的三(甲基丙烯酸酯等。[0046]此处,环氧烷烃加成物中的环氧烷烃可以举出环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等碳原子数为2〜4的环氧烷烃,优选环氧乙烷。相对于多元醇的羟基1摩尔,环氧烷烃的加成摩尔数优选为〇.1摩尔〜I〇摩尔、更优选为〇.5摩尔〜2摩尔。[0047]三官能的(甲基丙烯酸酯单体可以为1种,或者也可以将2种以上进行合用。[0048]四官能的(甲基丙烯酸酯单体可以举出季戊四醇四丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷)四丙烯酸酯等脂肪族四(甲基)丙烯酸酯;季戊四醇的环氧烷烃加成物的四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷的环氧烷烃加成物的四(甲基丙烯酸酯等多元醇的环氧烷烃加成物的四(甲基丙烯酸酯等。此处,对于环氧烷烃加成物来说,包括优选的物质在内如上述在三官能的(甲基丙烯酸酯单体中记载的那样。四官能的(甲基丙烯酸酯单体可以为1种,或者也可以将2种以上进行合用。[0049]C二官能〜四官能的(甲基丙烯酸酯单体的分子量小于1,000。(C二官能〜四官能的(甲基丙烯酸酯单体优选为选自由脂肪族二(甲基丙烯酸酯、脂肪族三(甲基丙烯酸酯、多元醇的环氧烷烃加成物的三(甲基丙烯酸酯、脂肪族四(甲基丙烯酸酯和多元醇的环氧烷烃加成物的四(甲基丙烯酸酯组成的组中的1种以上,更优选为选自由季戊四醇四(甲基丙烯酸酯、季戊四醇的环氧烷烃加成物的四(甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧烷烃加成物的三(甲基)丙烯酸酯以及壬二醇二(甲基)丙烯酸酯组成的组中的1种以上。另外,(C二官能〜四官能的(甲基丙烯酸酯单体可以为选自由脂肪族二(甲基丙烯酸酯、多元醇的环氧烷烃加成物的三(甲基丙烯酸酯和脂肪族四(甲基)丙烯酸酯组成的组中的1种以上,也可以为二官能〜四官能的脂肪族(甲基)丙烯酸酯。⑹二官能〜四官能的(甲基丙烯酸酯单体可以为1种,或者也可以将2种以上进行合用。[0050]相对于A甲基丙烯酸酯低聚物100质量份,光固化型粘接组合物中的⑹二官能〜四官能的(甲基丙烯酸酯单体的含量优选为〇.1质量份〜25质量份、更优选为1质量份〜20质量份、特别优选为3质量份〜10质量份。若〇:二官能〜四官能的(甲基丙烯酸酯单体的含量相对于A甲基丙烯酸酯低聚物100质量份为0.1质量份以上,则粘接强度进一步提高,若上述含量为25份以下,则能够抑制弹性模量的增加。[0051]〈⑼光反应引发剂〉[0052]对D光反应引发剂没有特别限定,可例示出l-[4-2-羟基乙氧基)苯基]-2-羟基-2-甲基-1-丙烷-1-酮、1-羟基-环己基-苯基-酮、二苯甲酮、2,2_二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、2,4,6_三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、2,4,6_三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦、2-苄基-2-二甲基氨基-1-4-吗啉代苯基-1-丁酮、2-羟基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酮、2-甲基-l-[4-甲硫基]苯基]-2-吗啉基丙烷-1-酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻异丁醚、苯偶姻异丙醚、双2,4,6_三甲基苯甲酰基-苯基氧化膦、2-羟基-2-甲基-[4-1-甲基乙烯基)苯基]丙醇低聚物、2-羟基-2-甲基-[4-1-甲基乙烯基苯基]丙醇低聚物、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、异丙基噻吨酮、邻苯甲酰基苯甲酸甲酯、[4-甲基苯硫基)苯基]苯基甲烷、2,4_二乙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、二苯甲酮、乙基蒽醌、二苯甲酮铵盐、噻吨酮铵盐、双(2,6_二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4_三甲基-戊基氧化膦、双(2,6_二甲氧基苯甲酰基-2,4,4_三甲基-戊基氧化膦、2,4,6_三甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、4,4’-双二乙基氨基二苯甲酮、1,4_二苯甲酰基苯、10-丁基_2_氯B丫啶酮、2,2’-双邻氯苯基_4,5,4’,5’-四(3,4,5_三甲氧基苯基-1,2’-联咪唑、2,2’-双邻氯苯基-4,5,4’,5’-四苯基-1,2’-联咪唑、2-苯甲酰基萘、4-苯甲酰基联苯、4-苯甲酰基二苯基醚、丙烯酰化二苯甲酮、双115-2,4-环戊二烯-1-基-双2,6-二氟-3-1!1-吡咯-1-基-苯基钛、邻甲基苯甲酰基苯甲酸酯、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对二甲基氨基苯甲酸异戊基乙酯、活性叔胺、咔唑•苯酮系光聚合引发剂、吖啶系光聚合引发剂、三嗪系光聚合引发剂、苯甲酰基系光聚合引发剂等。[0053]〇光反应引发剂优选选自由1-羟基-环己基-苯基-酮和2,4,6_三甲基苯甲酰基苯基乙氧基氧化膦组成的组中的1种以上。[0054]⑼光反应引发剂可以为1种,或者也可以将2种以上进行合用。[0055]相对于A甲基丙烯酸酯低聚物100质量份,光固化型粘接组合物中的⑼光反应引发剂的量优选为0.1质量份〜20质量份、更优选为0.5质量份〜15质量份、进一步优选为1质量份〜10质量份。[0056]〈⑹软化点为70°C〜150°C的增粘剂〉[0057]光固化型粘接组合物包含⑹软化点为70°C〜150°C的增粘剂下文中也称为“E增粘剂”)。通过使光固化型粘接组合物包含⑹增粘剂,从而能够在提高粘接强度的同时实现固化物的柔软化,能够提高对被粘物的追随性。[0058]从粘接强度和柔软性的方面考虑,⑻增粘剂的软化点优选为75°C〜130°C、更优选为80°C〜120°C。软化点为利用环球法测定的值。[0059]⑹增粘剂只要满足上述软化点就没有特别限定,可以举出歧化松香酯、聚合松香酯、(氢化松香酯等松香酯系树脂;丙烯酸聚合物、丙烯酸共聚物等丙烯酸系树脂;硅酮系树脂;萜烯树脂、萜烯酚醛树脂、改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂等萜烯系树脂;热塑性弹性体;石油树脂;脂环族饱和烃树脂;松香苯酚等松香系树脂;二甲苯树脂等。[0060]⑹增粘剂优选松香酯系树脂,更优选氢化松香酯。松香酯系树脂由于松香的羧酸部分被酯化,因而能够抑制酸成分对被粘物例如触控面板的配线部等的影响。此外,氢化松香酯由于松香进行了氢化,因而还能够防止初期和暴露于热时的着色。[0061]⑹增粘剂可以为1种,或者也可以将2种以上进行合用。[0062]在光固化型粘接组合物100质量%中,光固化型粘接组合物中的⑹增粘剂的量可以为5质量%〜70质量%。若为该范围,则反应成分的量适当,可得到良好的覆膜性,同时在粘接强度的表现效果方面也有利。在光固化型粘接组合物100质量%中,增粘剂优选为10质量%〜60质量%、更优选为15质量%〜50质量%。[0063]〈F液态增塑剂〉[0064]光固化型粘接组合物包含F液态增塑剂。液态是指在大气压下、25°C下显示出流动性,可以举出例如利用锥板型粘度计显示出IOOOPa·s以下的粘度例如0.OlPa·s〜1,OOOPa·s的粘度)。通过使光固化型粘接组合物包含F液态增塑剂,能够得到弹性模量小、柔软的固化物。[0065]作为0^液态增塑剂,可以举出邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二庚酯、邻苯二甲酸二2-乙基己基酯、邻苯二甲酸二异癸酯、邻苯二甲酸丁基苄酯等邻苯二甲酸酯;己二酸二辛酯、己二酸二异壬酯、癸二酸二辛酯、癸二酸二异壬酯、1,2_环己烷二羧酸二异壬酯等多元羧酸烷基酯(例如,多元羧酸的C3〜C12烷基酯等);磷酸三甲苯酯、磷酸三丁酯等磷酸酯;偏苯三酸酯;三乙二醇双2-乙基己酸酯等聚氧亚烷基二醇的烷基酯(例如,二乙二醇、三乙二醇或四乙二醇的C3〜C12烷基酯等);橡胶系聚合物、橡胶系共聚物例如,聚异戊二烯、聚丁二烯或聚丁烯、或者它们的氢化物、在它们的两末端导入了羟基的衍生物或者在它们的氢化物的两末端导入了羟基的衍生物等);热塑性弹性体;石油树月旨;脂环族饱和烃树脂;萜烯树脂、萜烯酚醛树脂、改性萜烯树脂、氢化萜烯树脂等萜烯系树月旨;松香苯酚等松香系树脂;歧化松香酯系树脂、聚合松香酯系树脂、(氢化松香酯系树脂等松香酯系树脂;二甲苯树脂等;丙烯酸聚合物、丙烯酸共聚物等丙烯酸系树脂。它们为液ίέτO[0066]作为F液态增塑剂,优选松香酯系树脂其中为液态),优选氢化松香酯(其中为液态)。[0067]F液态增塑剂可以为1种,或者也可以将2种以上进行合用。[0068]关于光固化型粘接组合物中的F液态增塑剂的量,从通过⑹增粘剂所产生的强度表现的方面考虑,相对于E增粘剂100质量份,可以为300质量份以下,从粘接强度和柔软性的方面考虑,优选为10质量份〜250质量份、更优选为30质量份〜200质量份、特别优选为50质量份〜150质量份。[0069]〈进一步的成分〉[0070]在不损害本发明的效果的范围内,可以在光固化型粘接组合物中混配粘接赋予剂、抗氧化剂、消泡剂、颜料、填充剂、链转移剂、光稳定剂、表面张力调节剂、流平剂、紫外线吸收剂、抑泡剂等。进一步的成分可以为1种,或者也可以将2种以上进行合用。相对于A甲基丙烯酸酯低聚物100质量份,光固化型粘接组合物中的进一步的成分的总含量优选为0.01质量份〜15质量份、更优选为0.1质量份〜10质量份、进一步优选为1质量份〜5质量份。[0071]〈光固化型粘接组合物的制备方法〉[0072]光固化型粘接组合物可以通过混合各成分而制备。对混合的方法没有特别限定,可以使用各种金属、塑料容器、搅拌叶片、搅拌机。[0073]〈光固化型粘接组合物的用途〉[0074]光固化型粘接组合物可以用于任意的基材1和任意的基材2的贴合用。另外,光固化型粘接组合物可以用于包括在氧存在下对光固化型粘接组合物照射能量射线的、任意的基材1和任意的基材2的贴合用。基材1和基材2可以为相同的基材,也可以为不同的基材。基材1和基材2中的至少一者可以为透光性部件。由此,从透光性部件侧对光固化型粘接组合物照射能量射线例如紫外线),能够形成固化树脂层。作为透光性部件,可以举出玻璃、(甲基)丙烯酸类树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亚胺、聚酯、环烯烃聚合物等。[0075]光固化型粘接组合物优选用于显示体与触控面板、显示体与前面板、或者触控面板与前面板的贴合。使用光固化型粘接组合物将显示体与触控面板、显示体与前面板、或者触控面板与前面板贴合,由此得到光学显示体。[0076]作为前面板,可以举出玻璃或工程塑料、例如亚克力板可以进行单面或双面硬膜处理或AR涂布处理)、聚碳酸酯板、PET板、PEN板等透明塑料板。也可以将前面板作为保护面板。[0077]作为触控面板,可以举出电阻膜式、静电电容式、电磁感应式、或者光学式的触控面板。[0078]作为显示体,可以举出IXD、EL显示屏、EL照明、电子纸以及等离子体显示屏等。[0079]前面板、触控面板以及显示体可以具有高低差,并且也可以具有遮光部。此处,遮光部是指固化所需要的能量射线例如紫外线)未照射到涂布于粘接面的光固化型粘接组合物的部分。[0080]层积体)[0081]通过用光固化型粘接组合物贴合而得到的层积体也是本发明的对象。具体而言,层积体通过用光固化型粘接组合物将任意的基材1和任意的基材2贴合而得到。对层积体的制造方法没有特别限定,优选后述的层积体的制造方法。另外,通过用光固化型粘接组合物贴合而得到的层积体优选为光学显示体。[0082]层积体的制造方法)[0083]层积体的制造方法是基材1和基材2经由光固化型粘接组合物的固化物进行层积的层积体的制造方法,包括下述工序I〜(III:[0084]I应用光固化型粘接组合物在基材1形成光固化型粘接组合物层的工序;[0085]II对工序⑴中得到的光固化型粘接组合物层照射能量射线从而形成光固化型粘接组合物的固化物的工序;以及[0086]III在工序II中得到的固化物上贴合基材2的工序。[0087]在层积体的制造方法中,对于光固化型粘接组合物、基材1和基材2来说,包括优选方式在内如上所述。由此,层积体的制造方法优选为光学显示体的制造方法。另外,利用层积体的制造方法得到的层积体优选为光学显示体。[0088]〈工序⑴〉[0089]工序⑴是应用光固化型粘接组合物在基材1形成光固化型粘接组合物层的工序。[0090]将光固化型粘接组合物应用于基材1的方法没有特别限定,可以利用基于模涂机、点胶机dispenser、丝网印刷等的方法。对光固化型粘接组合物层的厚度没有特别限定,例如可以为IOym〜500μηι、优选为30μηι〜350μηι。[0091]〈工序(II[0092]工序II是对工序⑴中得到的光固化型粘接组合物层照射能量射线从而形成光固化型粘接组合物的固化物的工序。[0093]对能量射线没有特别限定,可以使用可见光线、紫外线、X射线、电子射线等活性能量射线。能量射线优选为紫外线。作为紫外线的光源,可以使用发出紫外线UV的光源。作为紫外线的光源,可以举出例如金属卤化物灯、高压汞灯、氙灯、汞氙灯、卤素灯、脉冲氙灯、LED等。对LED的峰值波长没有特别限定,可以举出365nm、405nm、375nm、385nn^P395nm。*LED以外的光源发出的光也可以通过滤光器,从而调整为特定波长的光。具体而言,可以通过截止300nm以下的波长的光的滤光器和或截止500nm以上的波长的光的滤光器来进行调整。[0094]能量射线的照射能够按照能量射线的累积光量为30mJcm2〜15,OOOmJcm2的方式进行照射。累积光量优选为50mJcm2〜12,000mjcm2、更优选为100mJcm2〜10,000mjcm2。[0095]在工序II中,从光固化型粘接组合物侧照射能量射线,能够形成固化树脂层。此处,在基材1为透光性部件的情况下,能量射线也可以从透光性部件侧照射至光固化型粘接组合物,形成固化树脂层。能量射线的照射可以在氧存在下、在减压下或氮等惰性气体气氛下进行。[0096]对工序II中形成的固化物中的光固化型粘接组合物的反应率没有特别限定,优选为90%以上。若反应率为90%以上,则即便贴合后不进一步进行照射也可表现出充分的强度,因此能够简化工序。另外,无需担心未固化而残留的光固化型粘接组合物所引起的对其它部件的渗透或损害、由固化物的渗出,还能够应用于在层积体设置有光不透过的遮光层的情况下、或者光完全不透过的基材的贴合。反应率由能量射线(例如紫外线)照射前后的光固化型粘接组合物中的(甲基丙烯酰基的减少率来定义,可以利用FT-IR进行测定。需要说明的是,将光固化型粘接组合物中的(甲基丙烯酰基全部反应的情况设为100%。[0097]〈工序(III〉[0098]工序III是在工序II中得到的固化物上贴合基材2而得到层积体的工序。在形成了固化物的基板1上,以接触固化物的方式放置基板2,可以使基板1与基板2贴合。基材2是在工序I中未应用光固化型粘接组合物的基材。[0099]层积体的制造方法也可以包括对由基材1、基材2和它们之间的光固化型粘接组合物的固化物构成的贴合体进行加压处理的工序。通过使层积体的制造方法包括加压处理,层积体的粘接强度进一步提高。加压处理可以利用橡胶辊、平板模压装置等进行。[0100]实施例[0101]下面,通过实施例和比较例来更详细地说明本发明。本发明不受这些实施例的限定。关于表示,只要不特别声明,则为质量份、质量%。[0102]将表1所示的配比的各成分均匀混合,制备出实施例比较例的光固化型粘接组合物。[0103]使用所得到的实施例比较例的光固化型粘接组合物,如下测定了特性。[0104]〈弹性模量〉[0105]弹性模量如下测定:根据JISZ1702制作No.3哑铃试验片(厚度lmmt,利用拉伸压缩试验机Minebea制造、TechnographTG-2kN以10mmmin的速度进行测定。需要说明的是,哑铃试验片如下制作:使用输送机型金属卤化物灯(Eyegraphics公司制造、200mWcm2,以6,000mJcm2使光固化型粘接组合物固化,由所得到的固化物进行制作。[0106]〈开放OPEN强度和封闭CLOSE强度〉[0107]如下得到开放强度和封闭强度的测定试验片。[0108]〈〈开放固化的强度测定试验片》[0109]按照光固化型粘接组合物的涂布部分为20mm宽的方式,将使用3张透明胶带(50μmt制成的厚150ymt的间隔物粘贴至基材I26mmX75mmXI.lmmt、玻璃),利用金属刮刀涂布光固化型粘接组合物,形成光固化型粘接组合物层,之后利用输送机型金属卤化物灯Eyegraphics公司制造、200mWcm2以3,000mjcm2从光固化型粘接组合物层侧进行光照射,形成光固化型粘接组合物的固化物。将基材326mmX150mmX0.lmmt、PET放置于光固化型粘接组合物的固化物,使其接合,得到开放固化的强度测定试验片。[0110]〈〈封闭固化的强度测定试验片》[0111]按照光固化型粘接组合物的涂布部分为20mm宽的方式,将使用3张透明胶带(50μmt制成的厚150ymt的间隔物粘贴至基材I26mmX75mmXI.lmmt、玻璃),利用金属刮刀涂布光固化型粘接组合物,形成光固化型粘接组合物层,之后将基材226mmX75mmX0.05mmt、脱模PET放置于光固化型粘接组合物层,使其接合后,利用输送机型金属卤化物灯Eyegraphics公司制造、200mWcm2以3,000mJcm2隔着基材1进行光照射,开$成光固化型粘接组合物的固化物。剥离基材2,将基材326_X150mmX0.lmmt、PET放置于剥离了基材2后的面上,使其接合,得到封闭固化的强度测定试验片。[0112]〈〈开放强度和封闭强度的测定》[0113]开放强度和封闭强度使用拉伸压缩试验机Minebea制造、TechnographTG_2kN以300mmmin的速度进行测定。[0114]〈强度变化率〉[0115]求出上述的开放强度和封闭强度的强度变化率。强度变化率为20%以下时评价为“〇”,超过20%时评价为“X”。[0116]〈反应率〉[0117]光固化型粘接组合物的固化物中的光固化型粘接组合物的反应率利用FT-IRPerkinElmer公司制造、SpectrumlOO作为光固化型粘接组合物的能量射线照射前后的丙烯酰基的减少率进行测定。将能量射线照射前的光固化型粘接组合物层的FT-IR测定图中的基线至800〜820CHT1的吸收峰高度X、与能量射线照射后的光固化型粘接组合物的固化物的FT-IR测定图中的基线至800〜820ΟΙΓ1的吸收峰高度〇〇代入下述数学式(1,由此求出减少率。[0118]反应率(%={X—YX}X100···1[0119]〈〈开放固化的反应率的测定》[0120]按照光固化型粘接组合物的涂布部分为20mm宽的方式,将使用3张透明胶带(50μmt制成的厚150ymt的间隔物粘贴至基材I26mmX75mmXI.lmmt、玻璃),利用金属刮刀涂布光固化型粘接组合物,形成光固化型粘接组合物层,之后利用输送机型金属卤化物灯Eyegraphics公司制造、200mWcm2以3,OOOmJcm2从光固化型粘接组合物层侧进行光照射,形成光固化型粘接组合物的固化物。将基材326mmX150mmX0.lmmt、PET放置于光固化型粘接组合物的固化物,使其接合,得到开放固化的强度测定试验片。对于开放固化的强度测定试验片中的光固化型粘接组合物的固化物,测定光固化型粘接组合物的反应率。[0121]〈〈封闭固化的反应率的测定》[0122]按照光固化型粘接组合物的涂布部分为20mm宽的方式,将使用3张透明胶带(50μmt制成的厚150ymt的间隔物粘贴至基材I26mmX75mmXI.lmmt、玻璃),利用金属刮刀涂布光固化型粘接组合物,形成光固化型粘接组合物层,之后将基材226mmX75mmX0.05mmt、脱模PET放置于光固化型粘接组合物层,使其接合后,利用输送机型金属卤化物灯Eyegraphics公司制造、200mWcm2以3,OOOmJcm2隔着基材1进行光照射,开$成光固化型粘接组合物的固化物。剥离基材2,将基材326_X150mmX0.lmmt、PET放置于剥离了基材2后的面上,使其接合,得到封闭固化的强度测定试验片。对于封闭固化的强度测定试验片中的光固化型粘接组合物的固化物,测定光固化型粘接组合物的反应率。[0123]结果归纳于表1。[0124][表1][0126]UV3630ID80:聚氨酯丙烯酸酯(二官能)(日本合成化学工业公司制造、分子量35,000[0127]LA:丙烯酸月桂酯[0128]4-HBA:丙烯酸-4-轻丁酯[0129]A-TMMT:季戊四醇四丙烯酸酯(四官能)(新中村化学工业株式会社制造NKESTER[0130]A-TMPT-3E0:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯环氧乙烷EO加成)(三官能)(新中村化学工业株式会社制造NKESTER、分子量:428、每1分子的环氧乙烷单元3摩尔)[0131]1,9ND-A:1,9-壬二醇二丙烯酸酯[0132]i-184:1-轻基-环己基-苯基-酮[0133]I-TPO:2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦[0134]KE311:氢化松香酯软化点95°C荒川化学公司制造)[0135]ME-D:氢化松香酯液态)(荒川化学公司制造)[0136]实施例1〜3的强度变化率为0即,不存在开放固化与封闭固化的强度差)。即,通过包含二官能〜四官能的(甲基丙烯酸酯单体,从而即便在氧存在下进行光照射时也具有与氧不存在时同等的粘接强度。另一方面,比较例1不包含二官能〜四官能的(甲基丙烯酸酯单体,因此,相对于在氧不存在下进行光照射时的粘接强度,在氧存在下进行光照射时的粘接强度降低。[0137]工业实用性[0138]光固化型粘接组合物作为层积体、特别是光学显示体和光学显示体的粘合剂有用。

权利要求:1.一种光固化型粘接组合物,其包含OV甲基)丙烯酸酯低聚物、(B单官能的(甲基)丙烯酸酯单体、(C二〜四官能的(甲基丙烯酸酯单体、⑶光反应引发剂、(E软化点为70°C〜150°C的增粘剂以及F液态增塑剂。2.如权利要求1所述的光固化型粘接组合物,其中,0V成分为选自由骨架中具有(氢化聚异戊二烯、(氢化聚丁二烯和聚氨酯结构的(甲基丙烯酸酯低聚物组成的组中的1种以上。3.如权利要求1或2所述的光固化型粘接组合物,其中,(C成分为选自由季戊四醇四甲基)丙烯酸酯、季戊四醇的环氧烷烃加成物的四(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷的环氧烷烃加成物的三(甲基)丙烯酸酯以及壬二醇二(甲基)丙烯酸酯组成的组中的1种以上。4.一种层积体,其利用权利要求1〜3中任一项所述的光固化型粘接组合物进行贴合。5.如权利要求4所述的层积体,其为光学显示体。6.—种制造方法,其为层积体的制造方法,该制造方法包括下述工序⑴〜(III:I应用权利要求1〜3中任一项所述的光固化型粘接组合物在基材1形成光固化型粘接组合物层的工序;II对工序I中得到的光固化型粘接组合物层照射能量射线从而形成光固化型粘接组合物的固化物的工序;以及III在工序II中得到的固化物上贴合基材2的工序。7.如权利要求6所述的制造方法,其中,工序(II中形成的固化物中的光固化型粘接组合物的反应率为90%以上。

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