申请/专利权人：浙江大学

申请日：2019-09-16

公开（公告）日：2020-11-24

公开（公告）号：CN110655456B

主分类号：C07C41/20(20060101)

分类号：C07C41/20(20060101);C07C43/205(20060101);C07F7/18(20060101);C07C43/225(20060101);C07C209/70(20060101);C07C211/48(20060101);C07C319/20(20060101);C07C321/28(20060101);C07C5/03(20060101);C07C15/02(20060101);C07F5/02(20060101);C07C17/354(20060101);C07C22/08(20060101);C07C25/13(20060101);C07C25/02(20060101);C07C67/303(20060101);C07C69/78(20060101);C07C43/20(20060101);C07D213/64(20060101);C07D209/08(20060101);C07C69/734(20060101);C07D317/12(20060101);C07C43/235(20060101);C07J21/00(20060101);C07C1/207(20060101);C07C15/44(20060101);C07C37/11(20060101);C07C39/23(20060101);C07C45/64(20060101);C07C49/747(20060101);C07C49/755(20060101)

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2020.11.24#授权;2020.02.04#实质审查的生效;2020.01.07#公开

摘要：本发明公开了一种EZ混合或单一构型的三取代烯烃的不对称催化氢化制备手性烷基化合物的方法：以式I所示的三取代烯烃为原料，以常压氢气作为氢源，CoBr2‑IIP络合物为催化剂，硅烷类化合物为助催化剂，在还原剂的作用下，反应24～48小时制得式II所示的手性烷基化合物。本发明的原料为EZ混合三取代烯烃或单一E或Z构型的三取代烯烃；使用EZ混合三取代烯烃时，不限制其中E、Z构型比例，原料来源易得，节省成本。本发明方法反应条件温和，操作简便，原子经济性高，且反应的转化率也较好，一般均可达到99％，对映体选择性也较高，一般为70％～98％。

主权项：1.一种EZ混合或单一构型的三取代烯烃的不对称催化氢化制备手性烷基化合物的方法，所述方法为：以式I所示的三取代烯烃为原料，以常压氢气作为氢源，手性CoX2-IIP络合物为催化剂，硅烷类化合物为助催化剂，在还原剂的作用下，反应24~48小时制得式II所示的手性烷基化合物； 式II中，其中*代表手性碳原子；式I或式II中，R1任选自C2-C8的烷基、萘基、式III所示的基团或C4~C10的含N、O、S的杂环芳基；所述R1中，所述C2-C8的烷基上的H不被取代或被1个以上的取代基A取代，所述取代基A为苯基、萘基、杂环芳基或取代苯基；所述杂环芳基为吲哚基、吡啶基、吡咯基、噻吩基或呋喃基；所述取代苯基是指苯基上的H被1个以上的取代基B取代的苯基，所述取代基B为C1-C3的烷基、C1-C3的烷氧基、苄氧基或C1-C3的烷硫基；所述R1中，所述C4~C10的含N、O、S的杂环芳基为吡啶基、吡咯基、噻吩基、吲哚基或呋喃基；所述R1中，所述的萘基、C4~C10的含N、O、S的杂环芳基上的H不被取代或被1个以上的取代基C取代，所述取代基C为C1-C3的烷基或C1-C3的烷氧基； 所述R1中，所述式III所示的基团中，R4、R5、R6、R7、R8任选自H、卤素、C1-C2的烷基、C1-C3的烷氧基、苄氧基、C1-C3的烷硫基、C1~C3的酯基、叔丁基二甲基硅氧基、三氟甲基、三氟甲氧基、二甲氨基、频哪醇硼酯基乙基、薄荷醇氧基、乙二醇保护的雌酚酮氧基中的任意一种，R4、R5、R6、R7、R8全为H时，式III所示即为苯基；所述卤素为F、Cl、Br或I；式I或式II中，R2任选自C1-C4的烷基；式I或式II中，R3任选自C1-C3的烷基、苯基或苄基；所述C1-C3的烷基的上的H不被取代或被1个以上的取代基D取代，所述取代基D为苯基、C1-C3的酯基或1,3-二氧戊环基；当R2和R3均为无取代基的烷基时，R2的碳链数≠R3的碳链数+1；所述催化剂为手性CoX2-IIP络合物，为光学纯的式IV所示的化合物或其对映体或消旋体，式IV中，R9、R10、R11、R12、R13、R14、R15、R16、R17、R18、R19、R20、R21任选自H、C1-C16的烷基、C1-C16的烷氧基、苯基、萘基或苄基：所述烷基、烷氧基上的H不被取代或被1个以上的取代基E取代，所述取代基E为硝基、卤素、苯基、甲氧羰基、三氟甲基、羟基、C1～C3的醛基、C1～C3的羧基、氨基、C1～C3的酯基或酰胺基；所述苯基、苄基、萘基上的H不被取代或被1个以上的取代基F取代，所述取代基F包括C1～C3的烷基、C1～C3的烷氧基、硝基、卤素、苯基、甲氧羰基、三氟甲基、羟基、C1～C3的醛基、C1～C3的羧基、氨基、C1～C3的酯基或酰胺基； X为Cl、Br中的任意一种。

全文数据：

权利要求：

百度查询： 浙江大学 一种E/Z混合或单一构型的三取代烯烃的不对称催化氢化制备手性烷基化合物的方法

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