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【发明授权】一种低硫汽油的清洁生产方法_中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院_201710910385.9 

申请/专利权人:中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院

申请日:2017-09-29

公开(公告)日:2021-01-08

公开(公告)号:CN109575992B

主分类号:C10G67/02(20060101)

分类号:C10G67/02(20060101)

优先权:

专利状态码:有效-授权

法律状态:2021.01.08#授权;2019.04.30#实质审查的生效;2019.04.05#公开

摘要:一种低硫汽油的清洁生产方法,全馏分汽油原料进入第一加氢反应器与选择性加氢脱二烯催化剂接触进行反应,其反应流出物直接进入第二加氢反应器与选择性加氢脱硫催化剂I接触,第二加氢反应器的反应流出物进行分馏,得到轻馏分汽油和重馏分汽油。重馏分汽油进入第三加氢反应器和选择性加氢脱硫催化剂II接触进行反应,第三加氢反应器的反应流出物经分离后得到加氢重馏分汽油。轻馏分汽油与加氢重馏分汽油混合,得到全馏分汽油产品。本发明可以处理高硫高烯烃的催化裂化汽油,产品硫含量小于10μgg,处理方法没有碱洗精制过程,更加环保,且辛烷值损失小,汽油收率达99%以上。

主权项:1.一种低硫汽油的清洁生产方法,包括如下步骤:1全馏分汽油原料和氢气混合,进入第一加氢反应器,与选择性脱二烯催化剂接触进行反应,第一加氢反应器的反应流出物不经分离直接进入第二加氢反应器与经过了催化剂选择性调控处理的选择性加氢脱硫催化剂I接触,进行浅度选择性加氢脱硫反应,第二加氢反应器的反应条件为:氢分压1.0~3.0MPa、反应温度180~320℃、体积空速1.0~5.0h-1、氢油体积比200~1000Nm3m3;第二加氢反应器所得液相物流I的脱硫率为20%~80%,第二加氢反应器的反应流出物进行分离,得到气相物流I和液相物流I,2步骤1所得的液相物流I进行分馏,切割成低硫轻馏分汽油和重馏分汽油,重馏分汽油与氢气混合后,进入第三加氢反应器和选择性加氢脱硫催化剂II接触,进行深度加氢脱硫反应,第三加氢反应器的反应流出物经分离后得到加氢重馏分汽油,混合低硫轻馏分汽油与加氢重馏分汽油,得到全馏分汽油产品;所述的选择性加氢脱硫催化剂I和选择性加氢脱硫催化剂II的选择性调控处理包括如下步骤:a硫化过程结束后,调整反应系统中气体为催活气体;b将催活原料引入反应系统,并在催活反应条件下与催化剂接触24~96小时;c催活反应结束后,调整工艺条件为正常反应条件,切换反应进料为全馏分汽油或重馏分汽油;d调整反应系统中气体为富氢气体,进行正常反应。

全文数据:一种低硫汽油的清洁生产方法技术领域本发明涉及一种精制烃油的方法,具体地说,是一种超低硫汽油的清洁生产方法。背景技术随着我国汽车保有量迅速增加,汽车尾气排放造成大气污染问题日益严重。汽车尾气排放的污染物主要包括SOx和NOx。这类污染物不仅会造成酸雨,还会破坏臭氧层,而且NOx还可使人体致癌,对人类和环境造成非常大的危害。汽油中的硫会使汽车尾气净化催化剂中毒,严重影响其对排放污染物的处理能力。因此,世界各国均制定了越来越严格的汽油质量标准来限定汽油中的硫含量。北京等地区率先实施与欧V相当的京V质量标准S30.72340.73210.7311硫,μgg1096631600烯烃含量,体积%39.728.826.9馏程ASTMD-86,℃初馏点26373110%40524450%859682终馏点190200200RON94.490.894.2MON81.680.782.2抗爆指数88.085.888.2表2表3

权利要求:1.一种低硫汽油的清洁生产方法,包括如下步骤:1全馏分汽油原料和氢气混合,进入第一加氢反应器,与选择性脱二烯催化剂接触进行反应,第一加氢反应区的反应流出物不经分离直接进入第二加氢反应器与经过了催化剂选择性调控处理的选择性加氢脱硫催化剂I接触,进行浅度选择性加氢脱硫反应,第二加氢反应器的反应流出物进行分离,得到气相物流I和液相物流I,2步骤1所得的液相物流I进行分馏,切割成低硫轻馏分汽油和重馏分汽油,重馏分汽油与氢气混合后,进入第三加氢反应器和选择性加氢脱硫催化剂II接触,进行深度加氢脱硫反应,第三加氢反应器的反应流出物经分离后得到加氢重馏分汽油,混合低硫轻馏分汽油与加氢重馏分汽油,得到全馏分汽油产品。2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的全馏分汽油原料的馏程为30-205℃,烯烃的体积分数为5%-60%,硫含量为50-5000μgg。3.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,第一加氢反应器的反应条件为:氢分压1.0~4.0MPa、反应温度80~300℃、体积空速2~10h-1、氢油体积比200~1000Nm3m3;第二加氢反应器的反应条件为:氢分压1.0~3.0MPa、反应温度180~320℃、体积空速1.0~5.0h-1、氢油体积比200~1000Nm3m3;第三加氢反应器的反应条件为:氢分压1.0~3.0MPa、反应温度200~350℃、体积空速3.0~10.0h-1、氢油体积比200~1000Nm3m3。4.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤1第二加氢反应器所得液相物流I的脱硫率为20%~80%,优选为30%~70%。5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,低硫轻馏分汽油和重馏分汽油的切割点为45℃~75℃,所述低硫轻馏分汽油的硫含量小于等于10μgg。6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的选择性加氢脱硫催化剂I和选择性加氢脱硫催化剂II的选择性调控处理包括如下步骤:a硫化过程结束后,调整反应系统中气体为催活气体;b将催活原料引入反应系统,并在催活反应条件下与催化剂接触24~96小时;c催活反应结束后,调整工艺条件为正常反应条件,切换反应进料为全馏分汽油或重馏分汽油;d调整反应系统中气体为富氢气体,进行正常反应。7.按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述催活气体包括氢气、硫化氢和一氧化碳,以催活气体整体为基准,其中氢气的体积分数不小于70%,硫化氢和一氧化碳的体积分数之和为0.05%~5%。8.按照权利要求7所述的方法,其特征在于所述催活气体中,以催活气体整体为基准,其中氢气的体积分数不小于80%,硫化氢和一氧化碳的体积分数之和为0.3%~2%。9.按照权利要求6所述的方法,其特征在于催活反应条件为:氢分压0.6~2.0MPa、反应温度200~350℃、体积空速1~10h-1、氢油体积比50~400Nm3m3。10.按照权利要求6所述的方法,其特征在于催活原料在催活反应条件下与催化剂接触48~80小时。11.按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述的催活原料的馏程为30~350℃,其中,烯烃的体积分数为5%~60%。12.按照权利要求11所述的方法,其特征在于所述的催活原料中还含有芳烃,芳烃的体积分数为5%~60%。13.按照权利要求6所述的方法,其特征在于所述步骤d的富氢气体,以富氢气体整体为基准,氢气的体积分数至少为70%,硫化氢和一氧化碳的体积分数之和小于0.05%。14.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述的选择性加氢脱二烯催化剂为负载在氧化铝载体和或硅铝载体上的第VIB族金属和或第VIII族金属催化剂,其中第VIB族金属选自钼和或钨,第VIII族金属选自钴和或镍。15.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的选择性加氢脱硫催化剂I为负载在氧化铝载体上的含有第VIII族非贵金属组分和第VIB族金属组分以及选自醇、有机酸和有机胺中一种或几种有机物的催化剂,其中第VIII族非贵金属选自钴和或镍,第VIB族金属选自钼和或钨。16.按照权利要求15所述的方法,其特征在于所述选择性加氢脱硫催化剂I,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第VIII族金属组分的质量分数为0.1~6%,第VIB族金属组分的质量分数为1~25%,所述有机物与第VIII族金属组分的摩尔比为0.5~2.5,所述载体为一种双峰孔氧化铝,以压汞法表征,所述载体的孔容为0.9~1.2毫升克,比表面积为50~300米2克,直径为10~30nm孔的孔体积占总孔容的55~80%,直径为300~500nm孔的孔体积占总孔容的10~35%。17.按照权利要求1所述的方法,其特征在于所述的选择性加氢脱硫催化剂II为负载在氧化硅载体上的含有第VIII族非贵金属组分和第VIB族金属组分以及选自醇、有机酸和有机胺中一种或几种有机物的催化剂,其中第VIII族非贵金属选自钴和或镍,第VIB族金属选自钼和或钨。18.按照权利要求17所述的方法,其特征在于所述选择性加氢脱硫催化剂II,以氧化物计并以催化剂为基准,所述第VIII族金属组分的质量分数为0.1~3%,第VIB族金属组分的质量分数为1~15%,所述有机物与第VIII族金属组分的摩尔比为0.5~2.5,所述载体为一种氧化硅,孔容为0.5~1.0毫升克,比表面积为20~200米2克。19.按照权利要求1、15、16、17、18中任一所述的方法,其特征在于,以选择性因子衡量催化剂的选择性,选择性加氢脱硫催化剂II的选择性比选择性加氢脱硫催化剂I的选择性高3~15个单位,优选为4~9个单位。

百度查询: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院 一种低硫汽油的清洁生产方法

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