申请/专利权人：宜春大海龟生命科学有限公司

申请日：2018-05-07

公开（公告）日：2021-01-12

公开（公告）号：CN108299373B

主分类号：C07D311/72(20060101)

分类号：C07D311/72(20060101)

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2021.01.12#授权;2018.08.14#实质审查的生效;2018.07.20#公开

摘要：本发明涉及生物化工提取技术领域，具体而言，提供了一种从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法。该方法首先利用高真空精馏除去米糠油脱臭馏出物中大部分游离脂肪酸，降低后续酶法酯化的处理量，然后利用脂肪酶将高真空精馏后米糠油脱臭馏出物中剩余的游离脂肪酸、甘油三酯和甾醇酯等组分转化为脂肪酸单酯、甘油和游离植物甾醇等组分，最后利用分子蒸馏技术，提取制备米糠油来源的天然维生素E。该方法工艺简单，绿色环保，产品品质好，特别是生育三烯酚的含量和收率高，不管从生产工艺还是生产成本上看，都具有极好的工业应用前景。

主权项：1.一种从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法，其特征在于，先利用高真空连续精馏技术去除游离脂肪酸，再用脂肪酶进行酯化反应处理，最后分离提纯得到天然维生素E；所述脂肪酶进行酯化反应处理的步骤包括：在物料中加入脂肪酶作为催化剂和低碳醇进行酯化反应，将物料中剩余的游离脂肪酸、甘油酯和甾醇酯转化为脂肪酸单酯、甘油和甾醇；所述脂肪酶为Novozym435或LipozymeTLIM；所述脂肪酶的质量添加量为米糠油脱臭馏出物质量的0.5%-10.0%；所述低碳醇选自甲醇或乙醇；所述低碳醇的质量添加量为米糠油脱臭馏出物质量的10%-30%；所述酯化反应的温度为40-60℃，时间为12-48h；所述分离提纯包括将酯化反应处理后的混合物离心分离，回收脂肪酶，然后减压回收过量的低碳醇，最后进行水洗去除甘油的步骤；所述水洗的温度为70-90℃；水洗去除甘油后的混合物经冷却结晶和压滤去除甾醇；所述冷却结晶和压滤去除甾醇的步骤包括：将酯化反应处理后的混合物自然降温冷却结晶，6-10h后过滤去除甾醇。

全文数据：从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法技术领域[0001]本发明涉及生物化工提取技术领域，具体而言，涉及一种从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法。背景技术[0002]天然维生素EVitaminE，简称VE，又名抗不育维生素，是生育酚和生育三烯酚的总称，广泛存在于动植物脂肪、脏器、植物油料和叶绿植物中。维生素E是天然的抗氧化剂，可以保护身体组织免于氧化作用的损害，同时也是一种有效的抗肿瘤剂。其中，生物三烯酚比生育酚在抗氧化性能、抑制胆固醇合成、抑制肿瘤细胞生长、改善动脉粥样硬化及预防心血管疾病等方面具有更优越的生理功能。[0003]—般植物油的脱臭馏出物中天然维生素E的质量含量可达3-10%，尤其是大豆油的脱臭馏出物中天然维生素E含量最高，其资源量也最大，原料来源广泛。所以目前厂家大多以大豆油脱臭馏出物为原料来提取天然维生素E，但是大豆、菜籽、玉米等油脂的脱臭馏出物中只有生育酚而没有生育三烯酚，其不能作为提取生育三烯酚的原料。[0004]生育三烯酚的自然来源十分有限，在正常食物中不大可能摄取到大量的生育三烯酚。目前生育三烯酚的三种商业来源包括:棕榈油、米糠油脱臭馏出物和胭脂红油树脂。其中，棕榈油含有600-1000ppm的母育酚，其脱臭馏出物中大约含有0.1-2%的天然维生素E，是生育三烯酚最可靠的商业来源。目前全球棕榈油每年产量超过2000万吨，每年均在稳步上升，而且资源高度集中，主要分布于马来西亚和印度尼西亚。[0005]生育三烯酚另外的一个商业来源是米糠油脱臭馏出物，现估计全球米糠油产量约80-100万吨左右，主要分布于亚洲的中国、印度及泰国等水稻主产国。由于国内棕榈油产量较低，棕榈油脱臭馏出物中提取生育三烯酚没有资源优势，而米糠油近年来得到大力发展。2012年全国9788个规模以上的大米加工企业在生产大米的同时，其米糠产量多达1331万吨，超过了我国2012年大豆1305万吨的产量。目前受条件限制，虽然米糠利用率较低，但是每年也有30万吨的米糠油产量，而且在逐年增加，所以提取米糠来源的天然维生素E国内具有很好的原料优势。[0006]天然维生素E中生育三烯酚的提取难点在于，一方面，含有生育三烯酚的植物资源有限（米糠油、棕榈油及大麦油等少数几种油料作物且含量低，提取难度大；另一方面，生育三烯酚含有双键，较生育酚更容易氧化损失，提取条件较苛刻。[0007]目前工业化提取天然维生素E的主要工艺是：利用酸酯化，碱酯交换等预处理，将植物油脱臭馏出物中的脂肪酸，甘油酯及留醇酯等组分转化为脂肪酸甲酯，甘油及游离甾醇以拉大各组分的性质差异，然后利用各组分物理及化学性质的差异，使用相应的分离提取手段，如分子蒸馏，高真空精馏，萃取，离子交换或者硅胶色谱等。上述的预处理方法中均用到强酸，强碱等化学试剂，需要通过水洗将这些酸碱试剂去除，产生大量废水。此外强酸碱也易造成天然维生素E破坏及损失，降低产品收率。尤其是米糠，棕榈等物理精炼的油脂，其油脂的脱臭馏出物中游离脂肪酸占比高，不皂化物含量低不皂化主要是由天然维生素E，植物留醇，角鲨烯，类胡萝卜素等类脂质），按传统大豆脱臭馏出物中天然维生素E的提取工艺提取米糠及棕榈油中的天然维生素E成本极高，单位产出极低，在消耗大量强酸和强碱的同时，还产生大量废水，造成严重的环境污染。[0008]综上所述，利用强酸强碱从植物油脱臭馏出物中提纯天然维生素E的工艺，存在着工序繁琐，产品品质差，产生大量废水，劳动强度大等缺点。[0009]有鉴于此，特提出本发明。发明内容[0010]本发明的第一目的在于提供一种从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法，以缓解现有技术中利用强酸强碱从植物油脱臭馏出物中提纯天然维生素E的工艺，存在着工序繁琐，产品品质差，产生大量废水和劳动强度大等问题，同时生育三烯酚提取效果差的技术问题。[0011]本发明的第二目的在于提供由上述方法制备得到的天然维生素E。[0012]为了实现本发明的上述目的，特采用以下技术方案：[0013]本发明提供一种从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法，先利用高真空连续精馏技术去除游离脂肪酸，再用脂肪酶进行酯化反应处理，最后分离提纯得到天然维生素E。[00M]进一步地，所述高真空连续精馏技术去除游离脂肪酸的步骤包括:将降膜蒸发器预处理过的米糠油脱臭馏出物导入精馏塔中，收集轻组分游离脂肪酸；[0015]所述降膜蒸发器预处理的条件包括:系统压力为ΙΟ-lOOOPa，温度为160-220°c;[0016]优选地，所述精馏塔为降膜再沸式精馏塔。[0017]进一步地，所述脂肪酶进行酯化反应处理的步骤包括:在物料中加入脂肪酶作为催化剂和低碳醇进行酯化反应，将物料中剩余的游离脂肪酸、甘油酯和留醇酯转化为脂肪酸单酯、甘油和甾醇；[0018]优选地，所述低碳醇包括甲醇或乙醇；[0019]优选地，所述脂肪酶为固定化脂肪酶；[0020]优选地，所述脂肪酶来源于根霉、假丝酵母、黑曲霉中一种或多种；[0021]优选地，所述酯化反应的温度为40-60°C，时间为12-48h;[0022]优选地，所述低碳醇的质量添加量为米糠油脱臭馏出物质量的10%-30%;[0023]优选地，所述脂肪酶的质量添加量为米糠油脱臭馏出物质量的0.5%-10%。[0024]进一步地，所述分离提纯包括将脂肪酸酯化反应处理后的混合物进行离心分离，回收脂肪酶，然后减压回收过量的低碳醇，最后水洗去除甘油的步骤；[0025]所述水洗的温度为70_90°C;[0026]优选地，所述水洗次数为1-2次。[0027]进一步地，水洗去除甘油后的混合物经冷却结晶和压滤去除甾醇。[0028]进一步地，所述冷却结晶和压滤去除留醇的步骤包括:将脂肪酸酯化反应处理后的混合物自然降温冷却结晶，6-10h后过滤去除甾醇。[0029]进一步地，压滤去除留醇后所得滤液经多级分子蒸馏分离得到所述维生素E;[0030]所述多级分子蒸馏的步骤包括:在分子蒸馏器中，温度为110-150°C和压力为20-60Pa时收集去除轻组分脂肪酸甲酯，得到重组分为天然维生素E浓缩物。[0031]进一步地，所述多级分子蒸馏的步骤还包括:得到重组分天然维生素E浓缩物后，将温度升高为200-240°C和压力为IO-IOOPa时，收集得到轻组分天然维生素E。[0032]本发明最后提供由上述方法制备得到的天然维生素E。[0033]与现有技术相比，本发明的有益效果为：[0034]本发明提供一种从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法，具体包括先利用高真空连续精馏技术去除游离脂肪酸，再用脂肪酶进行酯化反应处理，最后分离提纯得到天然维生素E。该方法首先利用高真空精馏除去米糠油脱臭馏出物中大部分游离脂肪酸，降低后续酶法酯化的处理量，然后利用脂肪酶代替常规的强酸、强碱作为催化剂，将高真空精馏后米糠油脱臭馏出物中剩余的游离脂肪酸、甘油三酯和留醇酯等组分转化为脂肪酸单酯、甘油和游离植物留醇等组分，最后提取制备米糠油来源的天然维生素E。该方法反应条件温和，常温常压下可以将米糠油脱臭馏出物中的脂肪酸和中性油脂转化为脂肪酸单酯，避免使用强酸、强碱等化学试剂。此外，通过高真空精馏先出去绝大部分游离脂肪酸，大大降低后续酶法酯化的处理量，降低低碳醇的使用量，极大的提高了提取效率。该方法工艺简单，绿色环保，产品品质好，特别是生育三烯酚的含量和收率高，不管从生产工艺还是生产成本上看，都具有极好的工业应用前景。[0035]本发明提供的由上述方法提取得到的天然维生素E品质好，天然维生素E特别是其中生育三烯酚的含量和收率高，损耗少。具体实施方式[0036]下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述，但是本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。[0037]本发明提供一种从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法，先利用高真空连续精馏技术去除游离脂肪酸，再用脂肪酶进行酯化反应处理，最后分离提纯得到天然维生素E。[0038]该方法首先利用高真空精馏除去米糠油脱臭馏出物中大部分游离脂肪酸，降低后续酶法酯化的处理量，然后利用脂肪酶代替常规的强酸、强碱作为催化剂，将高真空精馏后米糠油脱臭馏出物中剩余的游离脂肪酸、甘油三酯和留醇酯等组分转化为脂肪酸单酯、甘油和游离植物留醇等组分，最后提取制备米糠油来源的天然维生素E。该方法反应条件温和，常温常压下可以将米糠油脱臭馏出物中的脂肪酸和中性油脂转化为脂肪酸单酯，避免使用强酸、强碱等化学试剂。此外，通过高真空精馏先出去绝大部分游离脂肪酸，大大降低后续酶法酯化的处理量，降低低碳醇的使用量，极大的提高了提取效率。该方法工艺简单，绿色环保，产品品质好，特别是生育三烯酚的含量和收率高，极大地降低了有效成分的损耗，不管从生产工艺还是生产成本上看，都具有极好的工业应用前景。[0039]在本发明优选地实施方式中，高真空连续精馏技术去除游离脂肪酸的步骤包括：将降膜蒸发器预处理过的米糠油脱臭馏出物导入精馏塔中，收集轻组分游离脂肪酸，其中，降膜蒸发器预处理的条件包括:系统压力为ΙΟ-lOOOPa，温度为160-220°C。富含生育三烯酚的原料多为高酸值的原料，利用高真空连续精馏技术先去除绝大部分的脂肪酸可以降低后期的处理成本，同时减少游离脂肪酸对后续工艺的干扰和富集原料中的天然维生素E。系统压力典型但非限制性的为10Pa、50Pa、100Pa、200Pa、300Pa、400Pa、500Pa、600Pa、700Pa、800Pa、900Pa或IOOOPa;温度典型但非限制性的为160°C、180°C、200°C、210°C或220°C。[0040]在本发明优选地实施方式中，精馏塔为降膜再沸式精馏塔。[0041]在本发明优选地实施方式中，脂肪酶进行酯化反应处理的步骤包括:在物料中加入脂肪酶作为催化剂和低碳醇进行酯化反应，将物料中剩余的游离脂肪酸、甘油酯和甾醇酯转化为脂肪酸单酯、甘油和留醇。利用酶的专一性和反应条件的温和特点，将脂肪酸、甘油酯和留醇酯转化为脂肪酸单酯、甘油和留醇，该方法既对环境友好又具有针对性，不会对维生素E等有效成分造成损耗。[0042]在本发明优选地实施方式中，低碳醇包括甲醇或乙醇。[0043]在本发明优选地实施方式中，脂肪酶为固定化脂肪酶。[0044]在本发明优选地实施方式中，脂肪酶来源于根霉、假丝酵母、黑曲霉中一种或多种。[0045]在本发明优选地实施方式中，酯化反应的温度为40-60°C，时间为12-48h。酯化反应温度为脂肪酶的最适反应温度，典型但非限制性的为40°：、45°：、50°：、55°：或60°：;酯化反应时间典型但非限制性的为12h、18h、24h、36h或48h。[0046]在本发明优选地实施方式中，低碳醇的质量添加量为米糠油脱臭馏出物质量的10%-30%。低碳醇的质量添加量典型但非限制性的为10%、15%、20%、25%或30%。[0047]在本发明优选地实施方式中，脂肪酶的质量添加量为米糠油脱臭馏出物质量的0.5%-10.0%。脂肪酶的质量添加量典型但非限制性的为0.5%、1.0%、5.0%或10.0%。[0048]在本发明优选地实施方式中，分离提纯包括将脂肪酸酯化反应处理后的混合物离心分离，回收脂肪酶，然后减压回收过量的低碳醇，最后进行水洗去除甘油的步骤，其中，水洗的温度为70-90Γ。水洗可以去除物料中的甘油，有利于后面的留醇结晶去除。水洗温度典型但非限制性的为70°C、75°C、80°C、85°C或90°C。[0049]在本发明优选地实施方式中，水洗次数为I-2次。[0050]在本发明优选地实施方式中，水洗去除甘油后的混合物经冷却结晶和压滤去除甾醇。[0051]在本发明优选地实施方式中，冷却结晶和压滤去除留醇的步骤包括:将脂肪酸酯化反应处理后的混合物自然降温冷却结晶，6-10h后过滤去除甾醇。自然降温冷却结晶的时间典型但非限制性的为6h、7h、8h、9hSl0h。[0052]在本发明优选地实施方式中，压滤去除留醇后所得滤液经多级分子蒸馏分离得到天然维生素E，多级分子蒸馏的步骤包括:在分子蒸馏器中，温度为110_150°C和压力为20-60Pa时收集去除轻组分脂肪酸甲酯，得到重组分为维生素E浓缩物。温度典型但非限制性的为110°C、120°C、130°C、140°C或150°C;压力典型但非限制性的为20Pa、30Pa、40Pa、50PaS60Pa〇[0053]在本发明优选地实施方式中，多级分子蒸馏的步骤还包括:得到重组分天然维生素E浓缩物后，将温度升高为200-240°C和压力为IO-IOOPa时，收集得到轻组分维生素E。温度典型但非限制性的为200°：、210°：、220°：、230°：或240°：;压力典型但非限制性的为IOPa、20Pa、30Pa、40Pa、50Pa、60Pa、70Pa、80Pa、90Pa或IOOPa。[0054]本发明最后提供由上述方法制备得到的天然维生素E，该天然维生素E品质好，维生素E特别是其中生育三烯酚的含量和收率高，损耗少。[0055]为了有助于更清楚的理解本发明的内容，现结合具体的实施例详细介绍如下。但这些实施例仅是范例性的，并不对本发明的范围构成任何限制。[0056]实施例1[0057]本实施例提供一种从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法，包括以下步骤：[0058]步骤a:米糠油脱臭馏出物通过降膜蒸发器在系统压力为10Pa，温度为160°C下汽化，进入精馏塔中分离，气相冷凝后得到轻组分游离脂肪酸。[0059]步骤b:在步骤a中的去除游离脂肪酸的物料中加入脂肪酶和甲醇进行酯化反应，其中，脂肪酶Novozym435的添加量为米糠油脱臭馏出物质量的0.5%，甲醇的添加量为米糠油脱臭馏出物质量的30%，酯化反应温度为40°C，时间为48h;[0060]离心分离，回收脂肪酶，减压去除过量的甲醇。[0061]步骤c:将步骤b中的物料自然降温冷却结晶，6h后过滤出去甾醇。[0062]步骤d:除去甾醇后在分子蒸馏器中，温度为IHTC，压力为20Pa时收集去除轻组分脂肪酸甲酯，得到重组分天然维生素E浓缩物。[0063]实施例2[0064]本实施例提供一种从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法，包括以下步骤：[0065]步骤a:米糠油脱臭馏出物通过降膜蒸发器在系统压力为lOOOPa，温度为220°C下汽化，进入精馏塔中分离，气相冷凝后得到轻组分游离脂肪酸。[0066]步骤b:在步骤a中的去除游离脂肪酸的物料中加入脂肪酶和乙醇进行酯化反应，其中，脂肪酶LipozymeTLIM的添加量为米糠油脱臭馏出物质量的10.0%，甲醇的添加量为米糠油脱臭馏出物质量的1〇%，酯化反应温度为60°C，时间为12h;[0067]离心分离，回收脂肪酶，减压去除过量的乙醇。。[0068]步骤c:将步骤b中的物料自然降温冷却结晶，IOh后过滤出去甾醇。[0069]步骤d:除去甾醇后在分子蒸馏器中，温度为150°C，压力为60Pa时收集去除轻组分脂肪酸乙酯，得到重组分天然维生素E浓缩物。[0070]实施例3[0071]本实施例提供一种从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法，包括以下步骤：[0072]步骤a:米糠油脱臭馏出物通过降膜蒸发器在系统压力为200Pa，温度为190°C下汽化，进入精馏塔中分离，气相冷凝后得到轻组分游离脂肪酸。[0073]步骤b:在步骤a中的去除游离脂肪酸的物料中加入脂肪酶和乙醇进行酯化反应，其中，脂肪酶LipozymeRMIM的添加量为米糠油脱臭馏出物质量的5.0%，乙醇的添加量为米糠油脱臭馏出物质量的15%，酯化反应温度为45°C，时间为24h;[0074]离心分离，回收脂肪酶，减压去除过量的乙醇。[0075]步骤c:用温度为75°C的水洗步骤b中物料，去除包含甘油的水相，共水洗2次；[0076]步骤d:将步骤c中的物料自然降温冷却结晶，9h后过滤出去甾醇。[0077]步骤e:除去甾醇后在分子蒸馏器中，温度为140°C，压力为30Pa时收集去除轻组分脂肪酸乙酯，得到重组分天然维生素E浓缩物。[0078]实施例4[0079]本实施例提供一种从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法，包括以下步骤：[0080]步骤a:米糠油脱臭馏出物通过降膜蒸发器在系统压力为900Pa，温度为210°C下汽化，进入精馏塔中分离，气相冷凝后得到轻组分游离脂肪酸。[0081]步骤b:在步骤a中的去除游离脂肪酸的物料中加入脂肪酶和甲醇进行酯化反应，其中，脂肪酶Novozym435的添加量为米糠油脱臭馏出物质量的1.0%，甲醇的添加量为米糠油脱臭馏出物质量的25%，酯化反应温度为55°C，时间为15h;[0082]离心分离，回收脂肪酶，减压去除过量的甲醇。[0083]步骤c:用温度为85°C的水洗步骤b中物料，去除包含甘油的水相，共水洗2次；[0084]步骤d:将步骤c中的物料自然降温冷却结晶，7h后过滤出去甾醇。[0085]步骤e:除去甾醇后在分子蒸馏器中，温度为120°C，压力为50Pa时收集去除轻组分脂肪酸甲酯，得到重组分天然维生素E浓缩物。[0086]实施例5[0087]本实施例提供一种从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法，包括以下步骤：[0088]步骤a:米糠油脱臭馏出物通过降膜蒸发器在系统压力为900Pa，温度为200°C下汽化，进入精馏塔中分离，气相冷凝后得到轻组分游离脂肪酸。[0089]步骤b:在步骤a中的去除游离脂肪酸的物料中加入脂肪酶和甲醇进行酯化反应，其中，脂肪酶LipozymeTLIM的添加量为米糠油脱臭馏出物质量的3.0%，甲醇的添加量为米糠油脱臭馏出物质量的25%，酯化反应温度为50°C，时间为36h;[0090]离心分离，回收脂肪酶，减压去除过量的甲醇。[0091]步骤c:用温度为80°C的水洗步骤b中物料，去除包含甘油的水相，共水洗1次；[0092]步骤d:将步骤c中的物料自然降温冷却结晶，8h后过滤出去甾醇。[0093]步骤e:除去甾醇后在分子蒸馏器中，温度为130°C，压力为30Pa时收集去除轻组分脂肪酸丙酯，得到重组分天然维生素E浓缩物。[0094]步骤f:将步骤e中重组分天然维生素E浓缩物在分子蒸馏器中，温度为200°C，压力为IOPa时收取得到轻组分天然维生素E，重组分为植物沥青。[0095]实施例6[0096]本实施例提供一种从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法，包括以下步骤：[0097]步骤a:米糠油脱臭馏出物通过降膜蒸发器在系统压力为900Pa，温度为200°C下汽化，进入精馏塔中分离，气相冷凝后得到轻组分游离脂肪酸。[0098]步骤b:在步骤a中的去除游离脂肪酸的物料中加入脂肪酶和甲醇进行酯化反应，其中，脂肪酶LipozymeTLIM的添加量为米糠油脱臭馏出物质量的5.0%，甲醇的添加量为米糠油脱臭馏出物质量的25%，酯化反应温度为50°C，时间为36h;[0099]离心分离，回收脂肪酶，减压去除过量的甲醇。[0100]步骤c:用温度为80°C的水洗步骤b中物料，去除包含甘油的水相，共水洗2次；[0101]步骤d:将步骤c中的物料自然降温冷却结晶，8h后过滤出去甾醇。[0102]步骤e:除去甾醇后在分子蒸馏器中，温度为130°C，压力为30Pa时收集去除轻组分脂肪酸甲酯，得到重组分天然维生素E浓缩物。[0103]步骤f:将步骤e中重组分天然维生素E浓缩物在分子蒸馏器中，温度为240°C，压力为IOOPa时收取得到轻组分天然维生素E，重组分为植物沥青。[0104]对比例1[0105]本对比例提供一种从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法，其中原料组成与实施例1一致，包括以下步骤：[0106]步骤a:米糠油脱臭馏出物通过降膜蒸发器在系统压力为200Pa，温度为150°C下汽化，进入精馏塔中分离，气相冷凝后得到轻组分游离脂肪酸。[0107]步骤b:在步骤a中的去除游离脂肪酸的物料中加入脂肪酶和甲醇进行酯化反应，其中，脂肪酶的添加量为米糠油脱臭馏出物质量的1.3%，甲醇的添加量为米糠油脱臭馏出物质量的40%，酯化反应温度为30°C，时间为10h。[0108]步骤c:将步骤b中的物料自然降温冷却结晶，5h后过滤出去甾醇。[0109]步骤d:除去甾醇后在分子蒸馏器中，温度为HKTC，压力为IOPa时收集去除轻组分脂肪酸甲酯，得到重组分天然维生素E浓缩物。[0110]对比例2[0111]本对比例提供一种从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法，其中原料组成与实施例1一致，具体步骤参考CN1074217A，包括酸酯化、水洗脱气、碱酯交换，水洗脱气，冷析压留醇，分子蒸馏等步骤，最后得到天然维生素E浓缩物。[0112]试验例[0113]按照GBT26635-2011动植物油脂生育酚及生育三烯酚含量测定，采用高效液相色谱法对实施例1-6和对比例中的方法制备得到的维生素E的收率和含量进行测试，同时对生育三烯酚的含量和收率进行测试，结果如下表：[0116]从上面的测试结果可以看出，本发明提供的方法可以提高维生素E的收率，特别是生育三烯酚的收率，得到的维生素E含量高，特别是生育三烯酚的损耗较少。对比例提供的方法相较于实施例1相比，具体工艺参数不同，导致了对比例维生素E和生育三烯酚的含量显著下降，说明本发明提供的方法显著提高维生素E和生育三烯酚的收率和含量，该方法对环境无污染，工艺流程简单，能耗少并且成本低。[0117]尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明，然而应意识到，在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此，这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

权利要求：1.一种从米糠油脱臭馏出物中提取天然维生素E的方法，其特征在于，先利用高真空连续精馏技术去除游离脂肪酸，再用脂肪酶进行酯化反应处理，最后分离提纯得到天然维生素E。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述高真空连续精馏技术去除游离脂肪酸的步骤包括:将降膜蒸发器预处理过的米糠油脱臭馏出物导入精馏塔中，收集轻组分游离脂肪酉支；所述降膜蒸发器预处理的条件包括:系统压力为lO-lOOOPa，温度为160-220°c;优选地，所述精馏塔为降膜再沸式精馏塔。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述脂肪酶进行酯化反应处理的步骤包括:在物料中加入脂肪酶作为催化剂和低碳醇进行酯化反应，将物料中剩余的游离脂肪酸、甘油酯和留醇酯转化为脂肪酸单酯、甘油和甾醇；优选地，所述低碳醇包括甲醇或乙醇；优选地，所述脂肪酶为固定化脂肪酶；优选地，所述脂肪酶来源于根霉、假丝酵母、黑曲霉中一种或多种；优选地，所述酯化反应的温度为40-60°C，时间为12-48h;优选地，所述低碳醇的质量添加量为米糠油脱臭馏出物质量的10%-30%;优选地，所述脂肪酶的质量添加量为米糠油脱臭馏出物质量的0.5%-10.0%。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述分离提纯包括将酯化反应处理后的混合物离心分离，回收脂肪酶，然后减压回收过量的低碳醇，最后进行水洗去除甘油的步骤；所述水洗的温度为70-90°C;优选地，所述水洗次数为1-2次。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，水洗去除甘油后的混合物经冷却结晶和压滤去除甾醇。6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，所述冷却结晶和压滤去除留醇的步骤包括:将酯化反应处理后的混合物自然降温冷却结晶，6-10h后过滤去除甾醇。7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，压滤去除留醇后所得滤液经多级分子蒸馏分离得到所述天然维生素E;所述多级分子蒸馏的步骤包括:在分子蒸馏器中，温度为110_150°C和压力为20-60Pa时收集去除轻组分脂肪酸甲酯，得到重组分天然维生素E浓缩物。8.根据权利要求7所述的方法，其特征在于，所述多级分子蒸馏的步骤还包括:得到重组分天然维生素E浓缩物后，将温度升高为200-240°C和压力为IO-IOOPa时，收集得到轻组分天然维生素E。9.权利要求1-8任一项所述的方法制备得到的天然维生素E。

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