【发明授权】一种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方法_大连理工大学_201810658111.X 

申请/专利权人:大连理工大学

申请日:2018-06-19

发明/设计人:张凤祥;朱伟丽;杨贺;李攀月;王芳;李永鹏

公开(公告)日:2021-02-19

代理机构:大连理工大学专利中心

公开(公告)号:CN108923026B

代理人:李晓亮;潘迅

主分类号:H01M4/36(20060101)

地址:124221 辽宁省盘锦市辽东湾新区大工路2号

分类号:H01M4/36(20060101);H01M4/38(20060101);H01M4/62(20060101);H01M10/052(20100101)

优先权:

专利状态码:有效-授权

法律状态:2021.02.19#授权;2018.12.25#实质审查的生效;2018.11.30#公开

摘要:一种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方法属于电化学能源领域,步骤为:1以盐酸多巴胺为碳源包覆纳米碳酸钙;2以硅酸四丁酯为硅源,CTAB为表面活性剂,在包覆纳米碳酸钙外面再包覆一层二氧化硅;3在步骤2产品外再包覆一层聚多巴胺后,在800~900℃保持2小时碳化处理后进行刻蚀;4将硫与上述材料研磨混合均匀,放入安瓿瓶中密封后,在真空烘箱中加热熔融灌注后既得S‑C复合材料。本发明与传统的空心碳球相比,填充碳纳米片的碳球具有较大的比表面积,增加物理固硫的效果;而且,该材料以多巴胺为碳源,较高的氮含量提高材料的化学固硫效果,同时高导电的碳材料中和了硫导电性差的问题。2活化形成的微孔和介孔利于吸附多硫化物和电解液的渗透。

主权项:1.一种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方法,其特征在于以下步骤:第一步:制备聚多巴胺包覆纳米碳酸钙微球A将0.9~3g的纳米碳酸钙分散在10~20ml乙醇中,再加入140~280ml去离子水,超声处理后加入质量比为1:1的三羟甲基氨基甲烷和盐酸多巴胺,室温搅拌20~24h后,离心、洗涤,放置于烘箱中干燥完全得到微球A;所述的盐酸多巴胺与碳酸钙的质量比为1:3~1:5;第二步:制备二氧化硅包覆A的微球B将第一步得到的微球A分散在乙醇和去离子水的混合溶液中,超声分散均匀后,加入NH3·H2O和CTAB,搅拌30min后再加入硅酸四丁酯TEOS,室温搅拌6h,抽滤、洗涤后放置于烘箱中干燥完全,得到二氧化硅包覆A的微球B;所述的微球A、NH3H2O、CTAB、TEOS的质量比为1:5~6:1~2:1~2;第三步:制备聚多巴胺包覆B的微球C将0.9~3.0g微球B分散在10~20mL乙醇中,再加入140~280mL去离子水,超声处理后,加入质量比为1:1的三羟甲基氨基甲烷和盐酸多巴胺,室温搅拌20~24h;离心、洗涤,放置于烘箱中干燥完全得到微球C;所述的盐酸多巴胺与微球B的质量比为1:3~1:5;第四步:制备多孔碳纳米片填充的空心碳球将第三步得到的产品置于管式炉中,N2环境中升温至800℃~900℃保持2~3h后,降至室温得到碳化后的产品,将碳化后的产品加入稀盐酸溶液中,室温搅拌6~12h,抽滤洗涤至中性,再分散在HF溶液中,室温搅拌6~12h,抽滤洗涤至中性,放置烘箱中干燥完全后得到多孔碳纳米片填充的空心碳球D;第五步:制备碳硫复合材料将空心碳球D与升华硫按1:1~4的质量比加入安倍瓶中,在155~160℃保持10~12小时,再升温至200~300℃保持1~2小时,使残留在材料外表面的硫挥发并使浸渍到空心碳球D内部的硫挥发一部分确保形成内部空隙,得到可作为锂硫电池正极材料的多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料。

全文数据:一种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方法技术领域[0001]本发明属于锂硫电池领域,涉及一种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方法,具体是以多巴胺为碳源、以纳米碳酸钙为模板和功能活化剂,制备多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料,并用于锂硫电池正极。背景技术[0002]随着人们对能源危机,环境污染的关注,以及手机、电脑等便携式电子设备,电动汽车的发展,高能量密度的锂二次电池越来越成为人们研宄的重点。与传统的锂离子电池相比,锂硫电池具有较高的理论比容量1675mAhg和较高的理论比能量2600Whkg,且单质硫的储量丰富,价格低廉,环境友好无污染。因此锂硫电池成为人们研究的重点。[0003]然而,锂硫电池也存在着很多制约其发展和推广的问题:Q单质硫是由8个硫原子相连组成的冠状S8分子,是电子和离子的绝缘体5*l〇_3QScm,因此,S8作为电极活性物质材料时,活化难度大,利用率低。(2放电反应的中间产物会大量溶解于电解质中,大量的聚硫化锂溶解并扩散于电解质中会导致正极活性物质的流失,从而降低电池的循环寿命。3在充放电过程中会产生约80%的体积膨胀,很可能会导致正极结构的坍塌等等。[0004]针对以上问题,广大学者研宄证明,正极材料的设计可以很好地解决以上三个问题。碳材料是以其优异的导电性,良好的可修饰调控性能以及骨架结构的稳定性,被广泛的应用于锂硫电池正极材料中。发明内容[0005]针对现有技术存在的问题,本发明提供一种富氮的多孔碳纳米片填充空心碳球的锂硫电池正极材料。该材料以富氮的多巴胺为碳源,以纳米碳酸钙为模板和功能活化剂,纳米碳酸钙高温分解产生的C〇2气体对内部碳层活化,生成多孔碳纳米片,提高了材料的比表面积,增加了物理固硫效果,且高含量的氮元素对多硫化物有较强的化学固硫效果,碳材料的优异导电性中和了硫的不导电性。二氧化硅的包覆将活化后的多孔纳米片封装在硅内,对材料结构的维持起到至关重要的作用。[0006]为了达到上述目的,本发明采用的技术方案为:二种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方法,该富氮材料作为锂硫电池正极材料,制备方法包括以下步骤:八七[0008]第一步:制备聚多巴胺包覆纳米碳酸钙微球A[^009]将0_9〜3g的纳米碳酸转分散在1〇〜施丄乙醇中,再加入⑽〜狀版丄去离子水后1别,浓度均为2mgmL的三轻甲基氨基甲燒tris和盐酸多巴胺,室温;去离子水、乙醇洗潘三遍,放置于烘箱中40〜8rc干燥12h得到质基鴨与盐酸多巴胺的质量比为1:1;所述的盐酸多巴胺与碳[0011]第二步:制备二氧化硅包覆A的微球B[0012]将第一步得到的A微球分散在乙醇和去离子水的混合溶液中,超声分散均匀后,力口入适量NH3•出00_91gcm3和CTAB,搅拌30min,再加入一定量的硅酸四丁酯(TE0S;0•899gcm3,室温搅拌6h,抽滤,用乙醇,去离子水分别洗涤三次,放置于烘箱中干燥完全,得到二氧化硅包覆A的微球B。二氧化硅的包覆可以将活化后产生的多孔碳纳米片封装在包覆层的内部,对材料结构的保持起到至关重要的作用。[0013]所述的A微球、NH3H2〇、CTAB、TEOS的质量比为1:5〜6:1〜2:1〜2。所述的混合溶液中乙醇和去离子水的体积比为3:4。[0014]第三步:制备聚多巴胺包覆B的微球C[0015]与第一步步骤相同,将0.9〜3.0g微球B分散在10〜20mL乙醇中,再加入140〜280mL去离子水,超声20〜30min后,加入浓度均为2mgmL的三羟甲基氨基甲烷(tris和盐酸多巴胺,室温搅拌20〜24h;呙心,分别用去尚子水,乙醇洗漆三遍,放置于供箱中干燥完全得到微球C[0016]所述的三轻甲基氨基甲烧与盐酸多巴胺的质量比为1:1;所述的盐酸多巴胺与微球B的质量比为1:3〜1:5。[0017]第四步:制备多孔碳纳米片填充的空心碳球[0018]将第三步得到的产品置于管式炉中,N2环境中升温至8〇TC〜90CTC纳米碳酸钓在760°C基本分解完全,生成的C〇2气体对最内部的碳层活化产生碳纳米片和分层的孔结构),保持2〜3h后,降至室温得到碳化后的产品,将碳化后的产品加入到浓度为lm〇1L的稀盐酸溶液中,室温搅拌6〜12h,抽滤洗涤至中性,再分散在质量分数10%〜2〇%的1^溶液中,室温搅拌6〜12h,抽滤洗涤至中性,放置烘箱中干燥完全,最后得到多孔碳纳米片填充的空心碳球D。所述的升温速率为5°Cmin。[0019]第五步:制备碳硫复合材料[0020]将碳材料D与升华硫以1:1〜4的质量比加入安倍瓶中,用酒精喷灯封口,置于烘箱中,在155〜l6〇°C保持10〜I2小时,再升温至2〇〇〜3〇〇。:保持1〜2小时,使残留在材料外表面的硫挥发并使浸渍到材料D内部的硫挥发一部分以确保内部空隙的形成以缓解体积膨胀问题,得到可作为锂硫电池正极材料的富氮材料。[0021]将上述富氮材料应用于锂硫电池领域制备锂硫电池,包括以下步骤:[0022]1制备锂硫电池正极极片[0023]室温下,将富氮材料、超导炭黑(superp、聚偏氟乙烯PVDF按7〇%〜8〇%:1〇%厂20%、:10%〜20%的质量比混合研磨均匀,并加入适量NMp溶剂搅拌i2〜2仙混合均匀制得正极浆料,用涂布机将正极浆料涂覆在铝箔集流体上并固定在平整的玻璃板上,真空干燥箱中干燥完全,用压片机冲压成直径丨2mm的圆片,得到正极极片。、[0024]2组装电池^频、p制^雛正娜片与聚酬微碰膜、傭⑽麵雜装成电池=滴加适蓖电解液:电解液为1M双三氟甲烷磺酰亚胺锂LiTFSI和〇•2MLiN〇3溶解于丨,3一二氧戊环D〇L乙二醇二甲醚DME体积比为1:1。’[0026]本发明的有以下有益效果:_]糊料以籠的祀胺为麵,⑽米碰勸模獅功能活化剂,二氧化娃的包覆起到维持结构的作用,高含量的氮元素增加固硫效果,碳材料的优异导电性中和了硫不导电的问题,且这种填充了多孔碳纳米片的空心碳球不仅具有较大的比^面积,而且^过C〇2气体的活化广生的孔结构微孔和介孔和多孔碳纳米片有利于对多硫化物的物理吸附,利于电解液的渗透,增加了电池的循环稳定性。附图说明[0028]图1a为实施案例1的聚多巴胺包覆纳米碳酸钙PDA@CaC〇3的扫描电镜图.[0029]图1b为实施案例1的二氧化硅包覆聚多巴胺包覆的纳米碳酸钙(Si〇2@pDA@CaC03的扫描电镜图;[0030]图2为实施案例4填充碳纳米片的碳球透射电镜图;[0031]图3a为实施案例1在0.1C下的充放电曲线;[0032]图3⑹为实施案例1在1C下的循环曲线;[0033]图4为实施案例1碳硫化合物的热重分析曲线。具体实施方式[0034]通过以下实施案例进一步详细说明本发明涉及的硫碳复合材料的制备方法及性能,但不构成对本发明的任何限制。[0035]实施例1[0036^l.2g纳米碳酸钙分散在l0ml乙醇中,再加入1401111去离子水,超声20min后加入0•3二羟甲基氨基甲烷tris,0•3g盐酸多巴胺,室温搅拌24h。离心,分别用去离子水,乙醇洗涤三遍,放置于烘箱中6TC干燥12h,得到聚多巴胺包覆的碳酸钙微球A。[OO37]l.OgA微球分散在60ml乙醇和80ml去离子水的混合溶液中,超声2〇min,加入6ml’•Hj和l_4gCTAB,搅拌30min,再加入2_0ml娃酸四丁酯TE0S,室温搅拌6h,抽滤,用乙醇,去离子水分别洗涤三次,放置于烘箱中6TC干燥1此,得到二氧化硅包覆A的微球B。[0038]l_2gB微球分散在20ml乙醇中,再加入ls〇ml去离子水,超声2〇min后加入〇.4g三$甲基氨基甲烷tris,0•4g盐酸多巴胺,室温搅拌24h。离心,分别用去离子水,乙醇洗涤三遍,放置于烘箱中6〇。:干燥12h,得到聚多巴胺包覆B的微球C。_9]微球C置于管式炉中,N2环境中5tVmin升至90TC,保持2h,降至室温,将碳化后的产品加入到lmolL的稀盐酸溶液中,室温搅拌4h,抽滤洗涤至中性,再分散在20%的HF溶液中,室温搅拌6h,抽滤洗涤至中性,放置烘箱中6rC干燥丨2h,得到多孔碳纳米片填充空心碳球内的碳材料。[0040]〇•1〇4g碳材料和〇.244g单质硫混合均勾置于安倍瓶内,155。:保持12小时,再升温至20TC保持2小时,得到碳硫复合材料。[0041]本实例制备的锂硫电池正极材料用于制备锂硫电池,其具体操作步骤为:[0042]A:正极极片的制备:[0043]取上述电池正极材料0_288g、superP0.036g、PVDF0.038g,研磨均匀并分散在适量的=IP中,室温搅拌12小时,制得正极浆料,用涂布机将正极浆料涂覆在铝箔集流体上,60°C真空干燥12h,用压片机冲压成直径的圆片,得到正极极片;[0044]B:锂硫电池的制备:LJ45J将步骤A制得的正极极片、聚丙烯微孔隔膜、负极锂片按顺序组装成电池并滴加适量电解液:电解液为1M双三氟甲烷磺酰亚胺锂LiTFSI和0•2MLiN03溶解于1,3-二氧戊环DOL乙二醇二甲醚DME体积比为丨:〇。[0046]实施例2[0047]〇_9g纳米碳酸钙分散在10ml乙醇中,再加入140ml去离子水,超声20min后加入〇.3g三羟甲基氨基甲烷tris,〇_3g盐酸多巴胺,室温搅拌2〇h。离心,分别用去离子水,乙醇洗涤三遍,放置于烘箱中70-C干燥12h,得到A微球。[0048]0.9gA微球分散在eoml乙醇和80ml去离子水的混合溶液中,超声2〇min,加入5mlNH3•H2〇fl•2egCTAB,搅拌3〇min,再加入1•8ml硅酸四丁酯(TE0S,室温搅拌6h,抽滤,用乙醇,去离子水分别洗涤三次,放置于烘箱中60。:干燥12h,得到微球B。[0049]1.¾B微球分散在20ml乙醇中,再加入180ml去离子水,超声20min后加入0.4g三^甲基氨基甲烷tris,0.4g盐酸多巴胺,室温搅拌24h。离心,分别用去离子水,乙醇洗涤三遍,放置于烘箱中50。:干燥12h,得到微球C。[0050]微球C置于管式炉中,N2环境中5°Cmin升至900r,保持2h,降至室温,将碳化后的产品加入到lmolL的稀盐酸溶液中,室温搅拌4h,抽滤洗涤至中性,再分散在20%的HF溶液中,室温搅拌6h,抽滤洗涤至中性,放置烘箱中6〇。:干燥12h,得到多孔碳纳米片填充空心碳球内的碳材料。[0051]〇.〇9咏碳材料和〇_231g单质硫混合均匀置于安倍瓶内,155°C保持12小时,再升温至3〇〇°C保持1小时,得到碳硫复合材料。[0052]本实例制备的锂硫电池正极材料用于制备锂硫电池,其具体操作步骤为:[0053]A:正极极片的制备:[0054]取上述电池正极材料0.286g、superP0.037g、PVDF0.041g,研磨均匀并分散在适量的NIP中,室温搅拌I2小时,制得正极浆料,用涂布机将正极浆料涂覆在铝箔集流体上,60°C真空干燥1此,用压片机冲压成直径12mm的圆片,得到正极极片;[0055]B:锂硫电池的制备:[0056]将步骤A制得的正极极片、聚丙烯隔膜、负极锂片按顺序组装成电池并滴加电解液:电解液为1M双三氟甲烷磺酰亚胺锂LiTFSI和0.2MLiN03溶解于体积比为1:1的1,3_二氧戊环D0L乙二醇二甲醚DME溶液中。[0057]实施例3[0058]3.0g纳米碳酸钙分散在20ml乙醇中,再加入280ml去离子水,超声30min后加入〇.6g三羟甲基氨基甲烷tris,〇.6g盐酸多巴胺,室温搅拌2〇h。离心,分别用去离子水,乙醇洗涤三遍,放置于烘箱中80X:干燥12h,得到A微球。[0059]l_2gA微球分散在60ml乙醇和80ml去离子水的混合溶液中,超声20min,加入7ml丽342〇和1.68§07^,搅拌3〇11^11,再加入2.41111硅酸四丁酯饰05,室温搅拌61抽滤,用乙醇,去离子水分别洗涤三次,放置于烘箱中6TC干燥12h,得到微球B。[0060]1.2gB微球分散在20ml乙醇中,再加入180ml去离子水,超声20min后加入0.4g三羟甲基氨基甲烷tris,〇.4g盐酸多巴胺,室温搅拌24h。离心,分别用去离子水,乙醇洗涤三遍,放置于烘箱中60°C干燥12h,得到微球C。[0061]微球C置于管式炉中,N2环境中5-Cmin升至800°C,保持2h,降至室温,将碳化后的广bp那入到lmolL的稀盐酸溶液中,室温搅拌4h,抽滤洗涤至中性,再分散在2〇%的册溶液中,室温搅拌6h,抽滤洗涤至中性,放置烘箱中60〇C干燥丨2h,得到多孔碳纳米片填充空心碳球内的碳材料。[0062]〇•12§碳材料和〇.28g单质硫混合均匀置于安倍瓶内,16〇。:保持12小时,再升温至25〇°C保持1•5小时,得到碳硫复合材料。[0063]本实例制备的锂硫电池正极材料用于制备锂硫电池,其具体操作步骤为:[00M]A:正极极片的制备:[0065]取上述电池正极材料0.32g、superP0_04g、PVDF0.041g,研磨均匀并分散在适量的NMP中,室温搅拌12小时,制得正极浆料,用涂布机将正极浆料涂覆在铝箔集流体上,6〇°〇真空干燥12h,用压片机冲压成直径i2mm的圆片,得到正极极片;[0066]B:锂硫电池的制备:[0067]将步骤4制得的正极极片、聚丙烯隔膜、负极锂片按顺序组装成电池并滴加电解液:电解液为1M双三氟甲烷磺酰亚胺锂LiTFSI和〇_2MLiN03溶解于体积比为丨:丨的丨,3_二氧戊环D0L乙二醇二甲醚DME溶液中。[0068]实施例4[0069^2.4g纳米碳酸钙分散在20ml乙醇中,再加入280ml去离子水,超声20min后加入0_6g三羟甲基氨基甲烷tris,0.6g盐酸多巴胺,室温搅拌24h。离心,分别用去离子水,乙醇洗涤三遍,放置于烘箱中50°C干燥12h,得到A微球。[0070]1•28§A微球分散在6〇ml乙醇和80ml去离子水的混合溶液中,超声2〇min,加入7ml则•H^O和扣CTAB,搅拌3〇min,再加入2.4ml娃酸四丁酯TE0S,室温搅拌6h,抽滤,用乙醇,去离子水分别洗涤三次,放置于烘箱中6〇。:干燥12h,得到微球B。[0071]丨.2^B微球分散在2〇ml乙醇中,再加人280ml去离子水,超声20min后加入0.6g三,甲基氨基甲烷tris,0•6g盐酸多巴胺,室温搅拌24h。离心,分别用去离子水,乙醇洗涤三遍,放置于烘箱中60。:干燥12h,得到微球C。_2]微球C置于管式炉中,Ns环境中7Cmin升至9〇rc,保持2h,降至室温,将碳化后的产品加入到lmolL的稀盐酸溶液中,室温搅拌6h,抽滤洗涤至中性,再分散在20%的HF溶液中,室温搅拌6h,抽滤洗涤至中性,放置烘箱中60。:干燥丨2h,得到多孔碳纳米片填充空心碳球内的碳材料。[0073]〇•1376g碳材料和〇_2〇64g单质硫混合均匀置于安倍瓶内,16TC保持10小时,再升温至20TC保持2小时,得到碳硫复合材料。[0074]本实例制备的锂硫电池正极材料用于制备锂硫电池,其具体操作步骤为:[0075]A:正极极片的制备:[0076]取上述电池正极材料0.227g、superP0.029g、PVDF0.030g,研磨均匀并分散在适量的麵P中,室温搅拌12小时,制得正极浆料,用涂布机将正极浆料涂覆在铝箔集流体上,60°C真空干燥12h,用压片机冲压成直径12mm的圆片,得到正极极片;[0077]B:锂硫电池的制备:[0078]将步骤A制得的正极极片、聚丙烯隔膜、负极锂片按顺序组装成电池并滴加电解液:电解液为1M双三氟甲烷磺酰亚胺锂LiTFSI和0.2MLiN03溶解于体积比为1:1的1,3-二氧戊环D0L乙二醇二甲醚DME溶液中。[0079]以上所述实施例仅表达了本发明的实施方式,但并不能因此而理解为对本发明专利的范围的限制,应当指出,对于本领域的技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进,这些均属于本发明的保护范围。

权利要求:1.一种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方法,其特征在于以下步骤.第一步:制备聚多巴胺包覆纳米碳酸钙微球A…将0.9〜3g的纳米碳酸钙分散在丨〇〜2〇tnl乙醇中,再加入14〇〜28〇mi去离子水,超声处理后加入质量比为1:1的三羟甲基氨基甲烷和盐酸多巴胺,室温搅拌2〇〜24}1后,离心、洗涤,放置于烘箱中干燥完全得到微球A;所述的盐酸多巴胺与碳酸钙的质量比为1:3〜^5.第二步:制备二氧化硅包覆A的微球B•’将第一步得到的A微球分散在乙醇和去离子水的混合溶液中,超声分散均匀后,加入丽3•出0和CTAB,搅拌30min后再加入硅酸四丁酯TE0S,室温搅拌6h,抽滤、洗涤后放置于烘箱中干燥完全,得到二氧化硅包覆A的微球B;所述的A微球、NMsOXTABJEOS的质量比为^5〜6:1〜2:1〜2;第三步:制备聚多巴胺包覆B的微球C与桌一步步骤相同,将0•9〜3•0g微球B分散在1〇〜2〇mL乙醇中,再加入140〜280mL去罔子水,超尸处理后,加入质直比为1:1的二轻甲基氨基甲烧和盐酸多巴胺,室温揽摔2〇〜24h;离心、洗涤,放置于烘箱中干燥完全得到微球C;所述的盐酸多巴胺与微球B的质量比为1:3〜1:5;第四步:制备多孔碳纳米片填充的空心碳球将第三步得到的产品置于管式炉中,N2环境中升温至800°C〜900°C保持2〜3h后,降至室温得到碳化后的产品,将碳化后的产品加入稀盐酸溶液中,室温搅拌6〜12h,抽滤漆至中性,再分散在HF溶液中,室温搅拌6〜1此,抽滤洗涤至中性,放置烘箱中干燥完^后彳^到多孔碳纳米片填充的空心碳球D;'第五步:制备碳硫复合材料将碳材料D与升华硫按1:1〜4的质量比加入安倍瓶中,在155〜16TC保持1〇〜12小时,再升温至200〜300°C保持1〜2小时,使残留在材料外表面的硫挥发并使浸渍到材料〇内^的硫挥发一部分确保形成内部空隙,得到可作为锂硫电池正极材料的富氮材料。°2.根据权利要求1所述的一种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方法,其特征在于,第一步和第三步中所述的三羟甲基氨基甲烷与盐酸多巴胺的浓度均为2mgmL’。'3.根据权利要求1或2所述的一种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方,其特征在于,第一步和第三步中所述的千燥温度为40〜80°C,干燥时间为12h。’4.根据权利要求1或2所述的一种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方法,其特征在于,第二步所述的混合溶液中乙醇和去离子水的体积比为3:4。’5.根据权利要求3所述的一种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方法,其特征在于,第二步所述的混合溶液中乙醇和去离子水的体积比为3:4。…6.根据权利要求1或2或5所述的一种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方法,其特征在于,第四步中所述的稀盐酸溶液浓度为lmolL;HF溶液的质量分数为1〇%〜20%。〇7.根据权利要求3所述的一种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方法其特征在于,第四步中所述的稀盐酸溶液浓度为lm〇lL;HF溶液的质量分数为8.根据权利要求4所述的一种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方其特征在于,第四步中所述的稀盐酸溶液浓度为lm〇lL;HF溶液的质量分数为1〇%〜2%。’'9.根据权利要求1或2或5或7或8所述的一种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方法,其特征在于,第四步中所述的升温速率为5°Cmin。10.根据权利要求6所述的一种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方法,其特征在于,第四步中所述的升温速率为5°Cmin。

百度查询: 大连理工大学 一种多孔碳纳米片填充空心碳球的富氮材料的制备方法