申请/专利权人：日本碍子株式会社

申请日：2017-03-24

公开（公告）日：2021-04-09

公开（公告）号：CN107224997B

主分类号：B01J35/04(20060101)

分类号：B01J35/04(20060101);B01J35/10(20060101);B01J32/00(20060101);B01D53/94(20060101);B01D53/56(20060101)

优先权：["20160325 JP 2016-062755"]

专利状态码：有效-授权

法律状态：2021.04.09#授权;2018.11.09#实质审查的生效;2017.10.03#公开

摘要：本发明提供一种难以产生裂纹的蜂窝结构体。一种蜂窝结构体100，其具备蜂窝结构部10、以及设置于该蜂窝结构部10的外周面的外周壁20，蜂窝结构部10具有划分形成多个孔格的多孔质的隔壁，该孔格从作为一侧端面的流入端面11延伸至作为另一侧端面的流出端面12并成为流体的流路；外周壁20的厚度为0.5～4.0mm，在外周壁20内，沿着外周壁20的表面形成有空隙通路30，空隙通路30的宽度为0.4～4.0mm且具有外周壁20的厚度的50～99％的高度，空隙通路30的总长度为蜂窝结构部10在孔格的延伸方向上的长度的1000％以上。

主权项：1.一种蜂窝结构体，其具备：蜂窝结构部，其具有划分形成多个孔格的多孔质的隔壁，所述孔格从作为一侧端面的流入端面延伸至作为另一侧端面的流出端面并成为流体的流路、以及外周壁，其配设于所述蜂窝结构部的外周面，所述外周壁的厚度为1.8～4.0mm，在所述外周壁内，沿着所述外周壁的表面形成有空隙通路，所述空隙通路的宽度为0.7～4.0mm且具有所述外周壁的厚度的50～99％的高度，所述空隙通路的总长度为所述蜂窝结构部在所述孔格延伸的方向上的长度的1000％以上。

全文数据：蜂窝结构体技术领域[0001]本发明涉及蜂窝结构体。更详细而言，本发明涉及难以产生裂纹、可维持等静压强度的蜂窝结构体。背景技术[0002]目前，作为发达国家中对柴油车、卡车的NOx限制，正在研究更为严格的条件。这里，作为处理NOx的催化剂，一般使用SCRSelectiveCatalyticReduction，选择性催化还原催化剂，实际已知有在蜂窝形状的基材中担载有SCR催化剂具体有沸石等的蜂窝结构体。[0003]并且，作为这样的蜂窝结构体，已知施加有外周涂覆层外周壁的结构体参照专利文献1。[0004]现有技术文献[0005]专利文献[0006]专利文献1:日本特开2012-102004号公报发明内容[0007]发明要解决的问题[0008]专利文献1中记载的蜂窝结构体存在在催化剂的煅烧calcination时产生裂纹这样的问题。尤其是对于高气孔率的蜂窝结构体、隔壁的厚度薄的蜂窝结构体而言，强度低。因此，在外周涂覆层为高温的情况下（例如，催化剂煅烧时），构成蜂窝结构体的隔壁有时无法耐受因外周涂覆层的热膨胀而产生的应力，在蜂窝结构体产生裂纹。[0009]本发明是鉴于上述问题而作出的。本发明提供难以产生裂纹、且维持等静压强度的蜂窝结构体。[0010]用于解决问题的方法[0011][1]—种蜂窝结构体，其具备蜂窝结构部和外周壁，所述蜂窝结构部具有划分形成多个孔格的多孔质的隔壁，所述孔格从作为一侧端面的流入端面延伸至作为另一侧端面的流出端面并成为流体的流路，所述外周壁配设于所述蜂窝结构部的外周面;所述外周壁的厚度为0.5〜4.0mm，在所述外周壁内，沿着所述外周壁的表面形成有空隙通路，所述空隙通路的宽度为0.4〜4.Omm且具有所述外周壁的厚度的50〜99%的高度，所述空隙通路的总长度为所述蜂窝结构部在所述孔格的延伸方向上的长度的1〇〇〇%以上。[0012][2]根据所述[1]所述的蜂窝结构体，所述外周壁的厚度为0.5〜3.Omm且所述空隙通路的高度为所述外周壁的厚度的80〜99%。[0013]发明效果[0014]本发明的蜂窝结构体在外周壁内形成有规定的空隙通路，因此，难以产生裂纹，且维持了等静压强度。附图说明[0015]图1是示意性表示本发明的蜂窝结构体的一个实施方式的立体图。[0016]图2是示意性表示将本发明的蜂窝结构体的一个实施方式的流入端面的外周部分放大的俯视图。[0017]图3是示意性表示将本发明的蜂窝结构体的一个实施方式的与孔格的延伸方向垂直的截面中的外周部分放大的截面图。[0018]符号说明[0019]1:隔壁;2:孔格；10:蜂窝结构部；11:流入端面;12:流出端面;20:外周壁;21:外周壁的表面;30:空隙通路；100:蜂窝结构体;Cl:逆时针;C2:顺时针;D:空隙通路的高度;H:法线;L:站立直线起立直線）；T:外周壁的厚度;W:空隙通路的宽度。具体实施方式[0020]以下，一边参照附图一边对本发明的实施方式具体进行说明。本发明不限于以下的实施方式。应当理解的是，在不脱离本发明的宗旨的范围内，基于本领域技术人员的常识，对以下的实施方式加以适当变更、改良等也落入本发明的范围内。[0021]1蜂窝结构体：[0022]本发明的蜂窝结构体的一个实施方式是图1〜图3所示的蜂窝结构体100。蜂窝结构体100具备蜂窝结构部10,所述蜂窝结构部10具有划分形成多个孔格2的多孔质的隔壁1，所述孔格2从作为一侧端面的流入端面11延伸至作为另一侧端面的流出端面12并成为流体的流路。进而，蜂窝结构体100具备配设于蜂窝结构部10的外周面的外周壁20,该外周壁20的厚度为0.5〜4.0mm。并且，蜂窝结构体100在外周壁20内沿着外周壁20的表面形成有空隙通路30。该空隙通路30的宽度为0.4〜4.Omm且具有外周壁20的厚度的50〜99%的高度。进而，空隙通路30的总长度为蜂窝结构部10在孔格2的延伸方向上的长度的1000%以上。[0023]这样的蜂窝结构体100由于在外周壁20内形成有空隙通路30,因此利用该空隙通路30能够释放外周壁20热膨胀时的应力。因此，蜂窝结构体100能够缓和施加于蜂窝结构部10的热应力。其结果是，能够抑制起因于在外周壁20为高温时产生的热应力而导致的裂纹的产生。此外，蜂窝结构体100维持了等静压强度。[0024]需说明的是，也可以考虑不形成空隙通路30,而仅利用在外周壁20产生的裂纹来释放在外周壁20热膨胀时的应力。可是，这种情况下，存在如下问题:在蜂窝结构体中担载催化剂时，催化剂从裂缝漏出。本发明中，并不是仅形成裂纹，而是制成空隙通路，因此能够防止在蜂窝结构体担载催化剂时催化剂从裂缝漏出。[0025]图1是示意性表示本发明的蜂窝结构体的一个实施方式的立体图。图2是示意性表示将本发明的蜂窝结构体的一个实施方式的流入端面的外周部分放大的俯视图。图3是示意性表示将本发明的蜂窝结构体的一个实施方式的与孔格的延伸方向垂直的截面中的外周部分放大的截面图。[0026]Η外周壁：[0027]外周壁20的厚度需要为0.5〜4.0mm，优选为1·0〜2.0mm，进一步优选为1.4〜1.8mm。如果上述外周壁20的厚度小于下限值，则蜂窝结构体的强度降低，因此发生在收纳于罐体时产生破损的不良状况。如果超过上限值，则外周涂覆层的体积增加，因此耐热冲击性降低，在蜂窝结构体产生温度差时，发生外周涂覆层破损的不良状况。[0028]需说明的是，本说明书中“外周壁的厚度”的意思是外周壁的最厚部分的厚度。具体而言，如图2所示，在蜂窝结构体100的与孔格的延伸方向正交的截面中，画出外周壁20的表面21上的法线H。并且，将该法线H中从外周壁20的表面21至蜂窝结构部10的长度最长时的长度设为所谓的“外周壁的厚度”。[0029]外周壁中形成有空隙通路，如上所述，该“空隙通路”的宽度为0.4〜4.Omm且具有外周壁的厚度的50〜99%的高度。通过形成有这样的空隙通路，从而能够利用该空隙通路释放外周壁热膨胀时的应力。其结果是，能够抑制起因于外周壁为高温时产生的热应力而导致的裂纹的产生，并维持了等静压强度。[0030]外周壁内的空隙通路的宽度和高度如下测定。首先，将从外周壁的表面至外周壁的厚度的5%的厚度处的部分均匀地削去后，确认经削去而露出的面内的槽部，测定该槽部的宽度和高度。如此测定槽部是因为通过空隙通路制作工序而覆盖上部的空隙的高度（区±或是外周壁的厚度的5%左右。即，通过将从外周壁的表面至外周壁的厚度的5%的厚度处的部分均匀地削去，外周壁内的空隙通路作为槽部而能够从外部辨别。因此，通过对该槽部测定宽度和高度，能够确认空隙通路。[0031]“空隙通路的高度”是指外周壁20的厚度方向上的距离（图3中以符号“D”表示）。“空隙通路的宽度”是指与空隙通路30的延伸方向正交的方向的长度（图3中以符号“W”表示）。这里，“空隙通路的高度”和“空隙通路的宽度”是测定规定位置的空隙通路的高度和宽度时的平均值。规定位置如下确定。首先，画出俯视蜂窝结构体的端面时与隔壁的延伸方向平行并通过上述端面的中心与上述端面的边缘的直线（平行直线）。并且，确定该平行直线与上述端面的边缘的接点基准点）。例如，具有截面形状为四边形的孔格的蜂窝结构体（四边孔格蜂窝结构体的情况下，可以画出4条平行直线，基准点存在4个。并且，从该基准点向着蜂窝结构体的另一侧端面在孔格的延伸方向上画出直线站立直线L参照图1。并且，测定位于站立直线上的“规定的3个点”的（8卩“规定位置”中的）空隙通路槽部的宽度和高度，算出它们的平均值。如此操作确定空隙通路的高度和宽度。站立直线上的“规定的3个点”是指蜂窝结构体的流入端面上的点、流出端面上的点、以及流入端面与流出端面的中间点。需说明的是，站立直线上的“规定的3个点”全部满足“宽度为0.4〜4.Omm且为外周壁的厚度的50〜99%的高度”的条件。[0032]需说明的是，站立直线上不存在空隙通路的情况下，在圆周方向上，从站立直线上开始顺时针和逆时针地调查圆周长5%以内的区域，确定位于该区域内的空隙通路和与站立直线平行的直线的上述“规定的3个点”中的最先的交点。交点的调查按照从站立直线上起逆时针Cl参照图1、从站立直线上起顺时针C2参照图1的顺序进行。[0033]外周壁20中的空隙通路30的总长度需要为蜂窝结构部10在孔格的延伸方向上的长度的1000%以上，优选为1000〜1500%，进一步优选为1000〜1200%。如果空隙通路30的总长度小于蜂窝结构部10在孔格的延伸方向上的长度的1000%，则成为热应力缓冲部的外周壁内的空隙不足，因此耐热冲击性降低。空隙通路30的总长度是如下测定的值。即，在将外周壁从其表面至外周壁厚度的5%的厚度处的部分削去后，测定经削去而露出的面内的空隙通路槽部）的总长度。将这样操作而测定的值作为空隙通路的总长度。空隙通路的总长度通过图像解析来测定。需说明的是，空隙通路的总长度的测定中，将削去的外周壁的表面的凹陷作为空隙通路槽部）。作为图像解析的条件，以槽部为黑色、其他部分为白色的方式进行二值化。并且，通过图像解析算出黑色部分的总长度。[0034]本发明的蜂窝结构体优选外周壁的厚度为0.5〜3.Omm且空隙通路的高度为外周壁的厚度的80〜99%。通过满足这样的条件，从而外周壁内的空隙通路缓冲热应力，因此ESP安全温度提高。即，由于耐热冲击性提高，因此在产生温度差时也不破损，能够保持蜂窝结构体。其中，“ESP安全温度”是表示耐热冲击性的指标。具体而言，将蜂窝结构体放入升温至预定温度的电炉内，加热1小时。然后，取出至保持于25°C的室内，放置于金属网上自然冷却。并且，经过15分钟后，通过目测检查蜂窝结构体，如果不能确认到裂纹，则关于该温度设为“合格”。然后，使电炉每次升温50°C，重复上述加热和自然冷却的操作，直至首次确认到裂纹直至为不合格）（ESP试验）。并且，将最后成为“合格”的温度作为“ESP安全温度”。例如，在室温25°C与电炉内的温度的温度差为400°C的ESP试验中不能确认到裂纹，然后，在温度差为450°C的ESP试验中确认到裂纹的情况下，ESP安全温度为400°C。[0035]1-2蜂窝结构部：[0036]如上所述，蜂窝结构部10具有划分形成多个孔格2参照图2的多孔质的隔壁1参照图2，所述孔格2从作为一侧端面的流入端面11延伸至作为另一侧端面的流出端面12并成为流体的流路。[0037]隔壁1的厚度优选为64〜135μπι，特别优选为89〜135μπι。如果隔壁1的厚度小于上述下限值，则蜂窝结构体100的强度有时会降低。如果超过上述上限值，则压力损失有时会增大。[0038]关于蜂窝结构部10的孔格密度没有特别限制。蜂窝结构部10的孔格密度优选为46〜186个cm2，特别优选为62〜116个cm2。如果孔格密度小于下限值，则在使废气流通时，有时在短时间内压力损失增大，或者蜂窝结构体100的强度降低。如果孔格密度超过上限值，则压力损失有时会增大。[0039]隔壁1的气孔率优选为25〜55%，特别优选为35〜50%。通过设为这样的范围，隔壁的热容量降低，因此催化剂的温度容易上升，废气的净化性能提高。如果隔壁的气孔率小于25%，则隔壁的热容量增加，因此有催化剂的温度难以上升，废气的净化性能降低的担忧。如果超过55%，则隔壁的强度降低，因此在将蜂窝结构体收纳于罐体时，蜂窝结构体有可能会破损。气孔率是利用水银孔度计测定的值。[0040]隔壁1中的细孔的平均细孔径优选为3〜40μηι，特别优选为5〜25μηι。通过设为这样的范围，催化剂变得容易填充于蜂窝结构体的隔壁内，因此废气的净化性能提高。如果平均细孔径小于3μπι，则催化剂变得难以浸入细孔内而主要担载于隔壁的表面壁面上，因此废气的净化性能有可能会降低。如果超过40μπι，则强度降低，因此，在将蜂窝结构体收纳于罐体时，蜂窝结构体有可能会破损。平均细孔径是利用水银孔度计测定的值。[0041]作为蜂窝结构部10的孔格形状与孔格的延伸方向正交的截面内的孔格形状没有特别限制。作为孔格形状，可以列举三角形、四边形、六边形、八边形、圆形或者它们的组合。四边形之中，优选为正方形或长方形。[0042]蜂窝结构部10可以以选自由堇青石、碳化硅、莫来石、钛酸铝和氧化铝组成的组中的至少一种作为主要成分。此外，蜂窝结构部10优选为选自由堇青石、碳化硅、莫来石、钛酸铝和氧化铝组成的组中的至少一种。这里，本说明书中“主要成分”的意思是超过整体的50质量％。[0043]蜂窝结构部10的形状没有特别限定。作为蜂窝结构部10的形状，优选为圆柱状、端面为椭圆形的柱状、端面为“正方形、长方形、三角形、五边形、六边形、八边形等”多边形的柱状等。图1所示的蜂窝结构体100中，蜂窝结构部10的形状为圆柱状。[0044]2蜂窝结构体的制造方法：[0045]本发明的蜂窝结构体可以通过以下的方法制造。即，本发明的蜂窝结构体可以通过具有蜂窝烧成体制作工序、切削工序、外周壁形成工序、以及空隙通路制作工序的方法来制造。蜂窝烧成体制作工序是制作蜂窝烧成体的工序。“蜂窝烧成体”具备将陶瓷原料烧成而形成的多孔质的隔壁，该多孔质的隔壁划分形成成为流体流路的多个孔格。切削工序是对在蜂窝烧成体制作工序中制作的蜂窝烧成体的外周部进行切削，调整蜂窝烧成体的外周形状的工序。外周壁形成工序是在通过切削工序对蜂窝烧成体的外周部进行切削后，在蜂窝烧成体的外周涂布外周涂覆材料并使其干燥，从而得到具有外周壁的蜂窝烧成体的工序，该外周壁产生表面开口的槽状的空隙通路。空隙通路制作工序是，将带有表面开口的槽的蜂窝烧成体的“表面开口的槽状的空隙通路”的开口堵塞，在内部形成空隙通路的工序。[0046]以下，关于本发明的蜂窝结构体的制造方法，对每个工序进行说明。[0047]2-1蜂窝烧成体制作工序：[0048]蜂窝烧成体制作工序是制作蜂窝烧成体的工序，该蜂窝烧成体具备将陶瓷原料烧成而形成的多孔质的隔壁。制作蜂窝烧成体的方法没有特别限制，可以采用以往公知的方法。具体而言，该蜂窝烧成体制作工序具有成形工序和烧成工序。[0049]2-1-1成形工序：[0050]首先，在成形工序中，将含有陶瓷原料的陶瓷成形原料成形，形成具备划分形成成为流体流路的多个孔格的隔壁的蜂窝成形体。[0051]作为陶瓷成形原料含有的陶瓷原料，优选为选自由堇青石化原料、堇青石、碳化硅、硅-碳化硅系复合材料、莫来石、钛酸铝组成的组中的至少1种。需说明的是，堇青石化原料是指配合成化学组成落入二氧化硅42〜56质量％、氧化铝30〜45质量％、氧化镁12〜16质量％的范围的陶瓷原料。并且，堇青石化原料经烧成而变为堇青石。[0052]此外，陶瓷成形原料还可以在上述陶瓷原料中混合分散介质、有机粘合剂、无机粘合剂、造孔材、表面活性剂等来调制。各原料的组合比没有特别限制，优选按照所要制作的蜂窝结构体的结构、材质等设定组合比。[0053]在将陶瓷成形原料成形时，首先，将陶瓷成形原料混炼而制成坯土，将得到的坯土成形为蜂窝形状。作为将陶瓷成形原料混炼而形成坯土的方法，可以列举例如使用捏合机、真空练泥机等的方法。作为将坯土成形而形成蜂窝成形体的方法，可以使用例如挤出成形、注射成形等公知的成形方法。作为将坯土成形而形成蜂窝成形体的方法，具体而言，作为适合的例子，可以列举使用具有所希望的孔格形状、隔壁厚度、孔格密度的金属模具来进行挤出成形而形成蜂窝成形体的方法等。作为金属模具的材质，优选难磨损的超硬合金。[0054]作为蜂窝成形体的形状，可以列举圆柱状、端面为椭圆形的柱状、端面为“正方形、长方形、三角形、五边形、六边形、八边形等”的多棱柱状等。[0055]此外，在上述成形后，还可以将所得到的蜂窝成形体进行干燥。干燥方法没有特别限定。作为干燥方法，可以列举例如热风干燥、微波干燥、介电干燥、减压干燥、真空干燥、冷冻干燥等。其中，优选单独进行介电干燥、微波干燥或热风干燥，或将它们进行组合。[0056]2-U烧成工序：[0057]接下来，将蜂窝成形体烧成而制作蜂窝烧成体。蜂窝成形体的烧成（正式烧成）是为了使构成预烧后的蜂窝成形体的成形原料烧结而致密化，以确保规定的强度而进行的。烧成条件温度、时间、气氛等根据成形原料的种类不同而不同，因此只要根据其种类选择适当的条件即可。例如，使用堇青石化原料的情况下，烧成温度优选为1410〜1440Γ。此外，关于烧成时间，作为在最高温度下的保持时间，优选为4〜8小时。作为进行预烧、正式烧成的装置，可以使用电炉、燃气炉等。[0058]2_2切削工序：[0059]切削工序是对蜂窝烧成体的外周部进行切削的工序。对蜂窝烧成体进行切削的方法可以适当采用以往公知的方法。例如，可以适当采用一边使蜂窝烧成体旋转一边压下涂有金刚石的磨石的方法。[0060]其中，切削可以在蜂窝成形体的烧成前后的任一时期进行，优选在烧成后进行。通过在烧成后进行切削，即使在蜂窝烧成体因烧成而变形的情况下，也能够通过切削对蜂窝烧成体的形状进行调整。[0061]2-3外周壁形成工序：[0062]本工序中，在通过切削工序对蜂窝烧成体的外周部进行切削后，在蜂窝烧成体的外周涂布外周涂覆材料并使其干燥，从而得到具有外周壁的蜂窝烧成体，该外周壁产生表面开口的槽状的空隙通路。通过形成外周壁，能够防止在对蜂窝结构体施加外力时蜂窝结构体出现缺损。[0063]作为外周涂覆材料，可以列举在无机纤维、娃胶、粘土、SiC粒子等无机原料中加入有机粘合剂、发泡树脂、分散剂等添加材，再向其中加入水并混炼而得到的材料等。涂布外周涂覆材料的方法可以列举一边使“切削后的蜂窝烧成体”在滑轮上旋转一边用橡胶刮刀等进行涂布的方法等。[0064]对于外周涂覆材料的干燥方法，只要在所得到的外周壁中产生表面开口的槽状的空隙通路就没有特别限制。例如，可以采用下述方法:通过将处于常温（25°C的“涂布有外周涂覆材料的蜂窝烧成体”放入被加热至1〇〇〜150°C的干燥机内，从而迅速地加热外周涂覆材料使其干燥。[0065]对于外周涂覆材料的涂布厚度，只要能够得到所希望的外周壁厚度就没有特别限制，可以设为0.5〜4.0mm。[0066]2-4空隙通路制作工序：[0067]本工序中，将在外周壁形成工序中得到的带有表面开口的槽状的空隙通路的蜂窝烧成体的开口堵塞，同时在外周壁的内部形成规定的空隙通路。[0068]空隙通路的制作可以使用上述外周涂覆材料，可以按照在表面开口的槽状的空隙通路中涂入外周涂覆材料的方式将表面开口的槽状的空隙通路的开口堵塞。然后，通过使涂入表面开口的槽状的空隙通路内的外周涂覆材料干燥，从而可以得到在外周壁内具有空隙通路的蜂窝结构体。需说明的是，注意使外周壁中成为中空。即，不要将表面开口的槽状的空隙通路完全堵塞。[0069]2-5其他方法：[0070]上述方法中，通过外周壁形成工序而在外周壁形成表面开口的槽状的空隙通路，然后，通过空隙通路制作工序将表面开口的槽状的空隙通路的开口堵塞，从而形成空隙通路。另一方面，也可以通过其他方法形成空隙通路。例如，预先在蜂窝烧成体的外周面上配置因加热而消失的物质（间隔物），然后涂布外周涂覆材料。然后，通过加热使外周涂覆材料干燥，同时使上述间隔物消失，从而可以在外周壁内形成所希望的空隙通路。[0071]间隔物优选在室温下不流动的物质，且优选在较低的温度、例如45°C以上的温度下流动化的物质。作为间隔物，具体而言，可列举石蜡、蜡、硬脂酸等脂肪酸类、硬脂酸酰胺等酸酰胺类、硬脂酸丁酯等酯类等。此外，作为间隔物，也可以适当使用在更高温度、例如300〜400°C左右的温度下飞散、消失的物质。也可以适当地使用在这样的温度下分解并消失的塑料等高分子材料。[0072]实施例[0073]以下，通过实施例进一步具体地对本发明进行说明。本发明不受这些实施例的任何限定。[0074]实施例1[0075]首先，使用含有陶瓷原料的成形原料，调制用于成形为蜂窝成形体的坯土。作为陶瓷原料，使用堇青石化原料。在堇青石化原料中添加分散介质、有机粘合剂、分散剂、造孔材，调制成形用的坯土。分散介质的添加量相对于100质量份堇青石化原料为50质量份。有机粘合剂的添加量相对于100质量份堇青石化原料为5质量份。造孔材的添加量相对于100质量份堇青石化原料为5质量份。使用捏合机将所得到的陶瓷成形原料进行混炼，得到坯土。[0076]接下来，用真空挤出成形机将得到的坯土挤出成形，得到四棱柱状的蜂窝成形体。[0077]接下来，利用高频感应将所得到的蜂窝成形体加热干燥后，使用热风干燥机在120°C干燥2小时。然后，在1400°C烧成8小时，得到四棱柱状的蜂窝烧成体。然后，对所得到的蜂窝烧成体的外周部进行研削而得到圆柱状的蜂窝烧成体。[0078]接下来，在所得到的圆柱状的蜂窝烧成体的外周面涂布外周涂覆材料，然后，使该外周涂覆材料干燥。通过使外周涂覆材料迅速地干燥，在所得到的外周涂覆层中产生“表面开口的槽状的空隙通路”。通过这样操作，得到蜂窝烧成体。作为使外周涂覆材料干燥的条件，采用以下的条件。具体而言，首先，在130°C加热0.5小时，然后，在25°C保持1小时。[0079]接下来，涂布外周涂敷材料，以将所得到的蜂窝烧成体的外周涂覆层中形成的“表面开口的槽状的空隙通路”的开口堵塞，同时内部不堵塞而形成空隙通路。并且，然后，在25°C保持24小时。通过这样操作，制作具有外周壁的蜂窝结构体。[0080]所得到的蜂窝结构体的与孔格的延伸方向正交的截面是直径330.2mm的圆形。此夕卜，蜂窝结构体在孔格的延伸方向上的长度为203.2mm。此外，蜂窝结构体的隔壁的厚度为0.089mm，孔格密度为116个cm2。此外，蜂窝结构体的隔壁的气孔率为50%。蜂窝结构体的隔壁中的细孔的平均细孔径为20μπι。此外，将蜂窝结构体的各测定值示于表1。[0081]表1[0086]进而，所得到的蜂窝结构体中的空隙通路具有外周壁的厚度的50%的高度，且宽度W为1.0_。此外，空隙通路的总长度为蜂窝结构部在孔格的延伸方向上的长度的1500%。外周壁的厚度T为1.8_。将结果示于表3。[0087]需说明的是，在将从外周壁的表面至外周壁厚度的5%的厚度处的部分均匀地削去后，确认经削去而露出的面内的槽部，测定该槽部的规定位置的宽度和高度，设为空隙通路的宽度和高度。“规定位置”如下确定。画出4条在俯视蜂窝结构体的端面时与隔壁的延伸方向平行且通过上述端面的中心和上述端面的边缘的直线平行直线），确定该平行直线与上述端面的边缘的4个接点（基准点）。并且，从这些基准点开始，分别向蜂窝结构体的另一侧端面在孔格的延伸方向上画出直线（站立直线）。并且，测定位于站立直线上的“规定的3个点”的空隙通路槽部）的宽度和高度，算出它们的平均值。通过这样操作，确定空隙通路的高度和宽度。站立直线上的“规定的3个点”是指，蜂窝结构体的流入端面上的点、流出端面上的点、以及流入端面与流出端面的中间点。[0088]对于空隙通路的总长度，在将外周壁从其表面削去外周壁厚度的5%的厚度部分后，测定经削去而露出的面内的槽部的总长度。[0089]关于所得到的蜂窝结构体，通过以下所示的方法进行“ESP安全温度”和“等静压强度”的各项评价。将结果示于表3。[0090]KSP安全温度][0091]ESP安全温度如下测定。首先，将蜂窝结构体放入与室温（25°C之差为300°C的电炉（电炉内的温度为325°C，加热1小时。接下来，将蜂窝结构体从电炉取出，在金属网上在常温下自然冷却15分钟。然后，通过目测观察裂纹的有无。并且，将不能确认到裂纹的情况设为合格，将电炉的温度提高50°C，再次进行加热和自然冷却的操作实施ESP试验）。使电炉内的温度每次升温50°C，重复上述加热和自然冷却的操作，直至确认到裂纹（直至不合格）。并且，将最后成为合格时的电炉的温度作为ESP安全温度（°C。[0092]然后，根据所得到的ESP安全温度，按以下基准进行评价。将小于450°C的情况设为“D”。将450°C以上且小于550°C的情况设为“C”。将550°C以上且小于650°C的情况设为“B”。将650°C以上的情况设为“A”。[0093][等静压强度][0094]等静压强度的测定是基于社团法人汽车技术会发行的汽车标准（JAS0标准）的M505-87所规定的等静压破坏强度试验来进行的。等静压破坏强度试验是在橡胶的筒状容器中放入蜂窝结构体并用铝制板盖上，在水中进行等方加压压缩的试验。[0095]S卩，等静压破坏强度试验是模拟在罐体中把持蜂窝结构体的外周面时的压缩负荷加重的试验。通过该等静压破坏强度试验测定的等静压强度用蜂窝结构体破坏时的加压压力值MPa来表示。[0096]将等静压强度为I.OMPa以上的情况设为“0K”（合格）、小于I.OMPa的情况设为“NG”不合格）。[0097]表3[0099]表4[0102]实施例2〜19、比较例1〜64[0103]如表1、表2所示那样变更条件，除此以外，与实施例1同样地操作，得到蜂窝结构体。空隙通路是通过变更外周壁的干燥条件、配置因加热而消失的间隔物，从而变更高度、宽度、总长度而形成的。作为间隔物，使用通过400°C的热处理而热分解和燃烧的石蜡。将所得到的蜂窝结构体的测定结果示于表1、表2。并且，关于蜂窝结构体，进行“ESP安全温度”和“等静压强度”的各项评价。将结果示于表3、表4。需说明的是，使用了间隔物的是实施例1〜3、15〜16、比较例25〜56。[0104]由表3、表4可知，与比较例1〜64的蜂窝结构体相比，实施例1〜19的蜂窝结构体难以产生裂纹。[0105]产业可利用性[0106]本发明的蜂窝结构体能够适合用作净化汽车等的废气的过滤器。

权利要求：1.一种蜂窝结构体，其具备：蜂窝结构部，其具有划分形成多个孔格的多孔质的隔壁，所述孔格从作为一侧端面的流入端面延伸至作为另一侧端面的流出端面并成为流体的流路、以及外周壁，其配设于所述蜂窝结构部的外周面，所述外周壁的厚度为0.5〜4.Omm，在所述外周壁内，沿着所述外周壁的表面形成有空隙通路，所述空隙通路的宽度为〇.4〜4.Omm且具有所述外周壁的厚度的50〜99%的高度，所述空隙通路的总长度为所述蜂窝结构部在所述孔格延伸的方向上的长度的1000%以上。2.根据权利要求1所述的蜂窝结构体，所述外周壁的厚度为0.5〜3.Omm且所述空隙通路的高度为所述外周壁的厚度的80〜99%。

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