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【发明授权】蓄电设备用粘合剂、蓄电设备用粘合剂组合物_旭化成株式会社_201680053184.5 

申请/专利权人:旭化成株式会社

申请日:2016-11-08

公开(公告)日:2021-04-09

公开(公告)号:CN108028380B

主分类号:H01M4/62(20060101)

分类号:H01M4/62(20060101);C08F220/28(20060101);C08L33/14(20060101);H01M50/449(20210101)

优先权:["20151119 JP 2015-226598"]

专利状态码:有效-授权

法律状态:2021.04.09#授权;2018.06.05#实质审查的生效;2018.05.11#公开

摘要:一种蓄电设备用粘合剂,其包含具有烯键式不饱和单体作为单体单元的共聚物,该烯键式不饱和单体P是具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P,所述具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P的聚烷撑二醇基的平均重复单元数n为3以上。

主权项:1.一种蓄电设备用粘合剂,其包含具有烯键式不饱和单体P、以及能够与所述不饱和单体P共聚且不具有聚烷撑二醇基的单体作为单体单元的共聚物,所述烯键式不饱和单体P是具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P,所述具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P的聚烷撑二醇基的平均重复单元数n为3以上,所述不具有聚烷撑二醇基的单体包含具有环烷基的烯键式不饱和单体A、以及甲基丙烯酸酯单体b5,所述甲基丙烯酸酯单体b5是包含碳原子数为4以上的烷基和甲基丙烯酰氧基的甲基丙烯酸酯单体,并且相对于100质量%所述共聚物,所述具有环烷基的烯键式不饱和单体A和所述甲基丙烯酸酯单体b5的合计含有比例为50质量%~98质量%。

全文数据:蓄电设备用粘合剂、蓄电设备用粘合剂组合物技术领域[0001]本发明涉及蓄电设备用粘合剂以及蓄电设备用粘合剂组合物。背景技术[0002]近年来积极进行了以锂离子二次电池为代表的蓄电设备的开发。通常,在蓄电设备中,在正负极之间设置微多孔膜隔板)。隔板具有防止正负极间的直接接触、且通过保持在微多孔中的电解液使离子透过的功能。[0003]为了在确保锂离子二次电池的电学特性和安全性的同时对隔板赋予各种性质,有人提出了在隔板基材表面配置包含无机填料和树脂粘合剂的层下文中也称为“多孔层”或“填料多孔层”)而成的隔板专利文献1。[0004]在专利文献1中记述了将树脂组合物涂布在隔板上而在隔板上形成保护层的内容,所述树脂组合物包含聚合物颗粒和无机填料,聚合物颗粒由具有酸性官能团的第一单体、具有酰胺基的第二单体以及具有聚氧亚烷基的第三单体形成合成例6、混配例6和实施例16〇[0005]以往,聚烷撑二醇基作为提高固体电解质的离子透过性的官能团而为人所知,在将其引入到非水电解液用共聚物中的情况下,通常在有机溶剂中使用。另一方面,为了得到水系共聚物,通常使用乳液聚合法。在将聚烷撑二醇基引入到水系共聚物中的情况下,由于聚烷撑二醇基为亲水性,因而若大量使用,则具有在乳液聚合时得不到颗粒状共聚物的水系分散体、或在干燥工序中难以除去水的问题。另外,由于以聚烯烃微多孔膜为代表的隔板基材具有在加热时隔板基材发生收缩的性质,因而难以在形成电极活性物质层时的l〇〇°C以上进行热干燥,必须在低温下进行水的除去。[0006]现有技术文献[0007]专利文献[0008]专利文献1:日本专利第5708872号公报发明内容[0009]发明所要解决的问题[0010]在专利文献1中记述了将树脂组合物涂布在负极或隔板上而在负极或隔板上形成保护层的内容,所述树脂组合物包含聚合物颗粒和无机填料,聚合物颗粒由具有酸性官能团的第一单体、具有酰胺基的第二单体、以及具有聚烷撑二醇基的第三单体形成。此处,作为构成聚合物颗粒的第三单体,使用分子量为约200的甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯MOEMA,且MOEMA中的乙二醇单元的平均重复单元数η基于分子量计算为约2合成例6、混配例6和实施例16。[0011]专利文献1中记载的聚合物颗粒发挥出使树脂组合物中的无机填料彼此进行点粘接的功能,形成隔板用保护层,但专利文献1记载的隔板在兼顾蓄电设备的倍率特性和安全性的方面仍有改良的余地。[0012]鉴于上述情况,本发明的目的在于提供粘接性和离子透过性优异的蓄电设备用粘合剂和蓄电设备用粘合剂组合物、以及使用了该粘合剂的电池特性优异的蓄电设备例如锂离子二次电池)。[0013]解决问题的手段[0014]本发明人发现,通过以下的技术手段能够解决上述问题,从而完成了本发明。即,本发明如下所述。[0015][1]—种蓄电设备用粘合剂,其包含具有烯键式不饱和单体作为单体单元的共聚物,该烯键式不饱和单体G3是具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P,上述具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P的聚烷撑二醇基的平均重复单元数η为3以上。[0016][2]如第1项所述的蓄电设备用粘合剂,其中,上述共聚物具有相对于100质量%上述共聚物为2〜50质量%的上述具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P、以及能够与上述具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P共聚且不具有聚烷撑二醇基的单体作为单体单元。[0017][3]如第1项所述的蓄电设备用粘合剂,其中,上述共聚物具有相对于100质量%上述共聚物为10〜50质量%的上述具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体G3、以及能够与上述具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P共聚且不具有聚烷撑二醇基的单体作为单体单元。[0018][4]如第2或3项所述的蓄电设备用粘合剂,其中,上述不具有聚烷撑二醇基的单体包含相对于100质量%上述共聚物为0.1〜10质量%的选自由具有羧基的烯键式不饱和单体bl、具有酰胺基的烯键式不饱和单体b2以及具有羟基的烯键式不饱和单体b3组成的组中的至少一种单体。[0019][5]如第2〜4项中任一项所述的蓄电设备用粘合剂,其中,上述不具有聚烷撑二醇基的单体包含交联性单体b4。[0020][6]如第1〜5项中任一项所述的蓄电设备用粘合剂,其中,[0021]上述不具有聚烷撑二醇基的单体包含具有环烷基的烯键式不饱和单体A、以及甲基丙烯酸酯单体b5,[0022]上述(甲基丙烯酸酯单体b5是包含碳原子数为4以上的烷基和(甲基丙烯酰氧基的(甲基丙烯酸酯单体,并且[0023]相对于100质量%上述共聚物,上述具有环烷基的烯键式不饱和单体A和上述甲基丙烯酸酯单体b5的合计含有比例为50〜98质量%。[0024][7]如第6项所述的蓄电设备用粘合剂,其中,上述(甲基)丙烯酸酯单体b5是包含碳原子数为6以上的烷基和(甲基丙烯酰氧基的(甲基丙烯酸酯单体。[0025][8]如第6或7项所述的蓄电设备用粘合剂,其中,上述具有环烷基的烯键式不饱和单体㈧为丙烯酸环己酯或甲基丙烯酸环己酯。[0026][9]如第1〜8项中任一项所述的蓄电设备用粘合剂,其中,上述蓄电设备用粘合剂为填料多孔层形成用粘合剂。[0027][10]—种蓄电设备用填料多孔层形成用浆料,其包含水、第9项所述的填料多孔层形成用粘合剂、以及无机填料。[0028][11]—种蓄电设备用填料多孔层,其包含第9项所述的填料多孔层形成用粘合剂、以及无机填料。[0029][12]—种蓄电设备用隔板,其具有第11项所述的蓄电设备用填料多孔层。[0030][13]—种蓄电设备用隔板,其包含第11项所述的蓄电设备用填料多孔层、以及聚烯烃多孔性基材。[0031][14]—种锂离子二次电池,其包含第11项所述的蓄电设备用填料多孔层。[0032][15]第1〜8项中任一项所述的蓄电设备用粘合剂,其中,上述蓄电设备用粘合剂为电极用粘合剂。[0033]发明的效果[0034]根据本发明,可提供粘接性和离子透过性优异的蓄电设备用粘合剂和蓄电设备用粘合剂组合物、以及使用了该粘合剂的电池特性优异的蓄电设备例如锂离子二次电池)。通过使用本发明的实施方式的粘合剂制造蓄电设备、例如制造锂离子二次电池,能够飞跃性地提高电池特性。附图说明[0035]图1是针对实施例的代表性隔板表示涂布层的剥离强度Ncm相对于PEG基重复单元数的曲线图。具体实施方式[0036]〈蓄电设备用粘合剂〉[0037]本发明的蓄电设备用粘合剂包含具有烯键式不饱和单体作为单体单元的共聚物,该烯键式不饱和单体具有聚烷撑二醇基,上述具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体的聚烷撑二醇基的平均重复单元数η为3以上。[0038]本发明的蓄电设备用粘合剂由于具有上述构成,因而粘接性优异,且对于粘合剂自身的离子电阻的降低有效,结果能够改善电池特性。进而,由于能够在抑制离子电阻增加的同时增加电极中的粘合剂量,因而能够抑制电池组装时的活性物质层的脱落和破裂、抑制充放电所致的活性物质层的破坏,对于长期电池特性和安全性也是有效的。[0039]本发明的蓄电设备用粘合剂可用于蓄电设备的隔板,也可用于电极。在蓄电设备用粘合剂被用于蓄电设备的电极的情况下,在本申请说明书中也称为“电极用粘合剂”。电极用粘合剂可应用于正极或负极中的任一者,或者可应用于这两者。[0040][共聚物含PEU热塑性共聚物][0041]本发明的蓄电设备用粘合剂所含有的共聚物具有烯键式不饱和单体G^作为单体单元,该烯键式不饱和单体G3具有聚烷撑二醇基。此处,“烯键式不饱和单体”是指在分子内具有1个以上的烯键式不饱和键的单体。[0042]具有烯键式不饱和单体其具有聚烷撑二醇基也称为“聚氧亚烷基”))作为单体单元的共聚物是在其结构中具有聚醚单元下文中也简称为“PEU”)的热塑性共聚物(下文中也称为“含PEU热塑性共聚物”)。[0043]含PEU热塑性共聚物的聚烷撑二醇基中的氧原子与锂Li离子配位并促进Li离子的扩散,因而对于电极和隔板的离子透过性的提高是有效的。[0044]由于含PEU热塑性共聚物的聚烷撑二醇基的水合力高,因而在将含PEU热塑性共聚物作为水系涂料涂布在隔板的基材或者电极的集电体上的情况下,可抑制含PEU热塑性共聚物的急速干燥、确保水系涂料的涂布性,且基材与涂布层的粘合强度倾向于增高。[0045]聚烷撑二醇基的平均重复单元数为3以上的烯键式不饱和单体能够与不具有聚烷撑二醇基的单体共聚。聚氧亚烷基也被称为氧化亚烷基,例如可以为氧化亚甲基、氧化亚乙基、氧化亚丙基、氧化亚丁基等。氧化亚烷基的碳原子数优选为1〜6、更优选为1〜3、进一步优选为2。聚氧亚烧基中的经基可以为直链、也可以为支链。[0046]具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P中的聚烷撑二醇基的平均重复单元数⑹优选为3以上。平均重复单元数η为3以上时,共聚物的离子透过性、涂布层的剥离强度倾向于增高。从兼顾蓄电设备的倍率特性和安全性的方面考虑,平均重复单元数η优选为1〇〇以下、更优选为30以下、进一步优选为23以下、更进一步优选为15以下、最优选为8以下。平均重复单元数η为8以下时,与不具有聚烷撑二醇基的单体乳液聚合时的共聚性倾向于提尚。[0047]尽管不受理论的限制,但通过使含PEU热塑性共聚物具有烯键式不饱和单体P作为单体单元且烯键式不饱和单体G^具有平均重复单元数η为3以上的聚烷撑二醇链,与现有的丙烯酸系粘合剂相比,本发明的蓄电设备用粘合剂能够降低离子电阻,进而在将本发明的蓄电设备用粘合剂用于填料多孔层或电极活性物质层的情况下,能够改善它们的强度以及掉粉性或柔软性。其结果,即使增加填料多孔层中的蓄电设备用粘合剂的量,也可抑制离子电阻的上升,很少牺牲电极倍率特性等电池特性。此外,在为了提高容量而增加活性物质量时也能够抑制离子电阻的上升,不仅如此,由于层的高柔软性,还能够对与充放电相伴的电极的膨胀收缩所致的活性物质层的破坏进行抑制,对长期的电池特性也是有效的。[0048]尽管不受理论的限制,但在含PEU热塑性共聚物中,利用平均重复单元数η为3以上的聚烷撑二醇链的表面活性,能够提高包含无机填料或电极活性物质以及本发明的蓄电设备用粘合剂的浆料的分散性。作为其结果,能够在隔板基材上形成均匀的无机涂布层,能够在提高涂布层的剥离强度的同时提高聚烯烃基材与无机涂布层之间的粘合性,能够提高蓄电设备的安全性。另外,在将本发明的蓄电设备用粘合剂用于电极的情况下,通过活性物质与粘合剂的均匀分散,与集电体的粘合性优异,能够提高安全性和电池特性。如此地,认为本发明的蓄电设备用粘合剂有助于兼顾蓄电设备的倍率特性和安全性。[0049]作为具有聚氧亚烷基的烯键式不饱和单体P,例如可以举出聚烷撑二醇单(甲基丙烯酸酯、聚烷撑二醇二(甲基丙烯酸酯、或者在分子中具有聚烷撑二醇基和烯丙基等反应性取代基的单体。另外,本说明书中的“(甲基丙烯酸”是指“丙烯酸”和与其相应的“甲基丙烯酸”,“(甲基丙烯酸酯”是指“丙烯酸酯”和与其相应的“甲基丙烯酸酯”,“(甲基丙烯酰”是指“丙烯酰”和与其相应的“甲基丙烯酰”。[0050]作为聚烷撑二醇单(甲基)丙烯酸酯,例如可以举出聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇-聚丁二醇(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、苯氧基二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基二乙二醇单(甲基丙烯酸酯、乙氧基聚乙二醇(甲基丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、月桂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、硬脂氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、苯氧基聚乙二醇(甲基丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇(甲基丙烯酸酯、辛氧基聚乙二醇-聚丙二醇(甲基丙烯酸酯等具有聚烷撑二醇基的(甲基丙烯酸酯单体,从更有效且确实地解决本发明的问题的方面考虑,优选这些物质。[0051]此外,作为单体P,还包括下述段落记载的反应性表面活性剂中具有聚烷撑二醇基的物质。[0052]作为单体P,从制备共聚物时的聚合稳定性良好的方面考虑,优选甲氧基二乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、丁氧基聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、2-乙基己基聚乙二醇单(甲基丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇单(甲基丙烯酸酯。[0053]作为聚烷撑二醇二(甲基)丙烯酸酯,可以举出聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基丙烯酸酯、聚乙二醇-聚丙二醇二(甲基丙烯酸酯等。[0054]作为在分子中具有聚烷撑二醇基和烯丙基的单体,例如可以举出聚烷撑二醇单烯丙基醚等,具体地说,可以使用聚乙二醇单烯丙基醚、聚丙二醇单烯丙基醚等。[0055]从蓄电设备的倍率特性和安全性的方面出发,相对于100质量%共聚物,聚烷撑二醇基的重复单元数η为3以上的烯键式不饱和单体P的含有比例共聚比例)的下限值优选为2质量%以上、更优选为5质量%以上、进一步优选为10质量%以上。另外,上限值优选为50质量%以下、更优选为40质量%以下、进一步优选为30质量%以下、进而优选为20质量%以下。具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P的含有比例处于该范围内时,隔板的离子透过性提高,因而优选。此外,由于浆料中的填料和粘合剂的分散性提高,因而不仅能够形成强度良好的均匀的涂布层,而且由于聚烷撑二醇基的效果,基材与涂布层之间的粘合性也倾向于提高。具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体G3的含有比例为50质量%以下时,乳液聚合时的共聚性和将水分散体中和时的稳定性提高,因而优选。若共聚不完全,则某些条件下可能会产生分离物。[0056]本实施方式中的共聚物中,从兼顾蓄电设备的倍率特性和安全性的方面考虑,优选设计成作为共聚成分包含聚烷撑二醇链的平均重复单元数η为3以上的烯键式不饱和单体P、以及不具有聚烷撑二醇基的单体的方式。[0057]作为不具有聚烷撑二醇基的单体,例如可以举出具有环状基的(甲基丙烯酸酯单体。从与单体P的共聚性提高的方面考虑,具有环状基的(甲基丙烯酸酯单体是优选的。[0058]不具有聚烷撑二醇基的单体中,本实施方式中的共聚物优选含有具有环烷基的烯键式不饱和单体A作为单体单元。具有环烷基的烯键式不饱和单体A与上述单体P为不同的单体。[0059]作为具有环烷基的烯键式不饱和单体0V没有特别限定,可以举出具有环烷基且具有1个烯键式不饱和键的单体。作为具有环烷基的烯键式不饱和单体A的优选实例,更具体地说,从更有效且确实地解决本发明的问题的方面考虑,可以举出丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸金刚烷基酯、甲基丙烯酸金刚烷基酯等具有环烷基的(甲基丙烯酸酯单体。[0060]具有环烷基的烯键式不饱和单体㈧更优选为包含环烷基与(甲基丙烯酰氧基的甲基丙烯酸酯单体。构成环烷基的脂环的碳原子数优选为4〜8、更优选为6和7、特别优选为6。另外,环烷基可以具有取代基、也可以不具有取代基。作为取代基,例如可以举出甲基、叔丁基。单体0V中,从与单体⑻乳液聚合时的共聚性良好的方面出发,优选丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯。它们可以单独使用一种、或将两种以上组合使用。[0061]为了改良各种品质和物性,上述共聚物也可以具有单体P和单体A以外的其他单体⑻作为单体单元。其他单体⑻为与上述单体㈧和P不同的单体,是能够与单体P共聚的单体。作为其他单体⑻没有特别限定,例如可以举出具有羧基的烯键式不饱和单体bl、具有酰胺基的烯键式不饱和单体b2、具有羟基的烯键式不饱和单体b3、交联性单体b4、(甲基丙烯酸酯单体b5、具有氰基的烯键式不饱和单体、具有芳香基的烯键式不饱和单体、其他烯键式不饱和单体。其他单体⑻单独使用一种、或将两种以上组合使用。[0062]另外,其他单体⑻也可以同时属于上述各单体中的两种以上。即,其他单体⑻可以为具有选自由羧基、酰胺基、羟基、氰基和芳香基组成的组中的两种以上的基团的烯键式不饱和单体,也可以为具有烯键式不饱和键的同时具有选自由羧基、酰胺基、羟基、氰基和芳香基组成的组中的两种以上的基团的交联性单体。[0063]其中,从提高与填料或电极活性物质的粘合性的方面出发,其他单体⑻优选包含具有羧基的烯键式不饱和单体bl。作为具有羧基的烯键式不饱和单体bl,例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸的半脂、马来酸的半脂和富马酸的半脂等单羧酸单体、以及衣康酸、富马酸和马来酸等二羧酸单体。这些单体可以单独使用一种、或将两种以上组合使用。其中,从同样的方面出发,优选丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸,更优选丙烯酸和甲基丙烯酸。[0064]同样地,从提高与填料或电极活性物质的粘合性的方面出发,其他单体⑻优选包含具有酰胺基的烯键式不饱和单体b2。作为具有酰胺基的烯键式不饱和单体b2没有特别限定,例如可以举出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N,N_亚甲基双丙烯酰胺、乙酰丙酮丙烯酰胺、乙酰丙酮甲基丙烯酰胺、马来酰胺和马来酰亚胺。它们单独使用一种、或将两种以上组合使用。其中优选丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。通过使用丙烯酰胺和或甲基丙烯酰胺,基材与涂布层的粘合性也倾向于提高。[0065]同样地,从提高与填料或电极活性物质的粘合性的方面出发,其他单体⑻优选包含具有羟基的烯键式不饱和单体b3。作为具有羟基的烯键式不饱和单体b3,例如可以举出丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟丙酯等具有羟基的甲基丙烯酸酯。它们单独使用一种、或将两种以上组合使用。其中优选丙烯酸羟乙酯以及甲基丙烯酸羟乙酯。通过使用丙烯酸羟乙酯和或甲基丙烯酸羟乙酯,与填料或电极活性物质的粘合性倾向于提尚。[0066]另外,从使电解液中的不溶组分为适度量的方面考虑,其他单体⑻优选包含交联性单体b4。作为交联性单体b4没有特别限定,例如可以举出具有2个以上自由基聚合性双键的单体、具有在聚合中或聚合后赋予自交联结构的官能团的单体。它们可以单独使用一种、或将两种以上组合使用。[0067]作为具有2个以上自由基聚合性双键的单体,例如可以举出二乙烯基苯和多官能甲基丙烯酸酯。其中,从即使少量也能够表现出更好的耐电解液性的方面考虑,优选多官能(甲基丙烯酸酯。[0068]作为多官能(甲基丙烯酸酯,可以为2官能(甲基丙烯酸酯、3官能(甲基丙烯酸酯、4官能(甲基丙烯酸酯,例如可以举出新戊二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯以及季戊四醇四甲基丙烯酸酯。它们可以单独使用一种、或将两种以上组合使用。其中,从与上述同样的方面出发,优选三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯。[0069]作为具有在聚合中或聚合后赋予自交联结构的官能团的单体,例如可以举出具有环氧基的烯键式不饱和单体、具有羟甲基的烯键式单体、具有烷氧基甲基的烯键式不饱和单体以及具有水解性甲硅烷基的烯键式不饱和单体。它们可以单独使用一种、或将两种以上组合使用。[0070]作为具有环氧基的烯键式不饱和单体,例如可以举出丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、丙烯酸甲基缩水甘油酯以及甲基丙烯酸甲基缩水甘油酯。它们可以单独使用一种、或将两种以上组合使用。其中优选甲基丙烯酸缩水甘油酯。[0071]作为具有羟甲基的烯键式不饱和单体,例如可以举出N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、二羟甲基丙烯酰胺以及二羟甲基甲基丙烯酰胺。它们可以单独使用一种、或将两种以上组合使用。[0072]作为具有烷氧基甲基的烯键式不饱和单体,例如可以举出N-甲氧基甲基丙烯酰胺、N-甲氧基甲基甲基丙烯酰胺、N-丁氧基甲基丙烯酰胺以及N-丁氧基甲基甲基丙烯酰胺。它们可以单独使用一种、或将两种以上组合使用。[0073]作为具有水解性甲硅烷基的烯键式不饱和单体,例如可以举出乙烯基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷以及γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷。它们可以单独使用一种、或将两种以上组合使用。[0074]交联性单体b4中,从交联度的波动小的方面出发,特别优选多官能(甲基丙烯酉支醋。[0075]另外,从使包含该共聚物的热塑性聚合物的耐氧化性良好的方面考虑,其他单体B优选包含(甲基)丙烯酸酯单体b5。(甲基)丙烯酸酯单体b5为与上述单体bl〜b4不同的单体。作为(甲基丙烯酸酯单体b5,例如可以举出具有1个烯键式不饱和键的甲基丙烯酸酯,更具体地说,可以举出丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯等具有烷基的(甲基丙烯酸酯更优选包含烷基和(甲基丙烯酰氧基的甲基丙烯酸酯)、丙烯酸苄酯、丙烯酸苯酯、甲基丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯酯等具有芳香环的(甲基丙烯酸酯更优选包含芳香环和(甲基丙烯酰氧基的(甲基丙烯酸酯)。它们之中,从提高乳液聚合时的共聚性的方面出发,优选包含碳原子数为4以上的烷基和(甲基丙烯酰氧基的(甲基丙烯酸酯单体,更优选包含碳原子数为6以上的烷基和(甲基丙烯酰氧基的(甲基)丙烯酸酯单体。更具体地说,优选甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯,更优选丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯,进一步优选丙烯酸-2-乙基己酯。这些(甲基丙烯酸酯单体b5单独使用一种、或将两种以上组合使用。[0076]作为具有氰基的烯键式不饱和单体,例如可以举出丙烯腈以及甲基丙烯腈。另外,作为具有芳香基的烯键式不饱和单体,例如可以举出苯乙烯、乙烯基甲苯和α-甲基苯乙烯。其中优选苯乙烯。[0077]—般来说,聚烷撑二醇基的重复单元数η为3以上的烯键式不饱和单体通常被认为不适于乳液聚合,但在本实施方式中,通过在使用聚烷撑二醇基的重复单元数η为3以上的烯键式不饱和单体的同时积极地使用作为不具有聚烷撑二醇基的单体的具有环烷基的(甲基丙烯酸酯单体,能够使所得到的共聚物容易地分散在水等分散介质中。[0078]作为聚烷撑二醇基的重复单元数η大于1且小于3的(甲基丙烯酸酯单体,例如可以举出由下式表示的化合物等。[0079][0080]{式中,R1和R2各自独立地为氢原子或甲基,且η为满足3n1的数}[0081]从兼顾隔板的离子透过性与填料多孔层中无机填料彼此的粘接性以及电极的离子透过性与活性物质颗粒彼此的粘接性的方面、进而从提高聚烯烃基材与无机涂布层之间的粘合性以及提高集电体与活性物质层之间的粘合性的方面出发,以含PEU热塑性共聚物的质量为基准,(甲基丙烯酸酯单体的合计含有比例优选为50〜99.9质量%、更优选为60〜99.9质量%、进一步优选为70〜99.9质量%、更进一步优选为80〜99.9质量%。在本段中,(甲基)丙烯酸酯单体含有相当于具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P中的(甲基丙烯酸酯单体的单体、相当于具有环烷基的烯键式不饱和单体A中的(甲基丙烯酸酯单体的单体、以及(甲基丙烯酸酯单体b5的全部。(甲基丙烯酸酯单体的含有比例处于上述范围内时,将隔板或电极用于非水系电解液二次电池的情况下,能够兼顾上述观点中的性能,进而热塑性聚合物的耐氧化性倾向于变得更好。[0082]在一个实施方式中,在蓄电设备用粘合剂中,作为不具有聚烷撑二醇基的单体,包含具有环烷基的烯键式不饱和单体A、以及(甲基丙烯酸酯单体b5,相对于100质量%共聚物,具有环烷基的烯键式不饱和单体A和(甲基丙烯酸酯单体b5的合计含有比例优选为50〜98质量%。作为(甲基丙烯酸酯单体b5,优选包含碳原子数为4以上的烷基和甲基丙烯酰氧基的(甲基丙烯酸酯单体,更优选包含碳原子数为6以上的烷基和(甲基)丙烯酰氧基的(甲基丙烯酸酯单体。[0083]其他单体⑻包含具有羧基的烯键式不饱和单体bl的情况下,相对于100质量%共聚物,共聚物中的(bl的含有比例优选为0.1〜10质量%、更优选为0.1〜5质量%、进而更优选为〇.1〜3质量%。上述3种的合计含有比例为0.1质量%以上时,填料间的粘合性倾向于提高;为5质量%以下时,水分散体的分散稳定性倾向于提高。[0084]其他单体B包含具有羧基的烯键式不饱和单体bl、或具有酰胺基的烯键式不饱和单体b2、或具有羟基的烯键式不饱和单体b3的情况下,相对于100质量%共聚物,共聚物中的bl、(b2、(b3的合计含有比例优选为0.1〜10质量%。上述3种的合计含有比例为0.1质量%以上时,填料间的粘合性倾向于提高;为10质量%以下时,存在容易从水分散体中除去水的倾向。[0085]其他单体⑻包含交联性单体b4的情况下,相对于100质量%共聚物,共聚物中的交联性单体b4的含有比例优选为0.01〜10质量%、更优选为0.1〜5质量%、进一步优选为0.1〜3质量%。交联性单体b4的含有比例为0.01质量%以上时,耐电解液性进一步提尚;为5质量%以下时,能够进一步抑制填料间的粘合性降低。[0086]本发明的蓄电设备用粘合剂的玻璃化转变温度(以下也表示为“Tg”)优选为_50°C以上、更优选为-40〜10°C。通过使本发明的蓄电设备用粘合剂的玻璃化转变温度为上述范围内,包含填料层的隔板的耐热性和电极活性物质层的强度倾向于进一步提高。[0087]此处,玻璃化转变温度Tg由通过示差扫描热量测定DSC得到的DSC曲线来确定。具体地说,由将DSC曲线的低温侧的基线延长至高温侧得到的直线与玻璃化转变的阶梯状变化部分的拐点的切线的交点来确定。[0088]另外,“玻璃化转变”是指DSC中与作为试验片的聚合物的状态变化相伴的热量变化在吸热侧产生的变化。这样的热量变化以DSC曲线中阶梯状变化的形状的方式来观测。“阶梯状变化”表示在DSC曲线中曲线从到此为止的低温侧的基线偏离并移动至新的高温侧的基线的部分。需要说明的是,阶梯状变化与峰组合而成的形状也包括在阶梯状变化中。[0089]此外,“拐点”表示阶梯状变化部分的DSC曲线的斜率变得最大的点。另外,在阶梯状变化部分,在将上侧设为放热侧的情况下,拐点也可以表现为向上凸的曲线转变为向下凸的曲线的点。“峰”表示在DSC曲线中,曲线从低温侧的基线偏离、之后再次返回至该基线为止的部分。“基线”表示试验片中不产生转变和反应的温度区域的DSC曲线。[0090]本实施方式热塑性聚合物的玻璃化转变温度Tg例如可以通过变更制造热塑性聚合物时使用的单体成分和各单体的投入比来适当地调整。即,对于热塑性聚合物的制造中所使用的各单体,可以由通常示出的该均聚物的Tg例如记载于“聚合物手册”(AWILEY-INTERSCIENCEPUBLICATION中)和单体的混配比例大致地推断出玻璃化转变温度。以高比例共聚有例如赋予约l〇〇°C的Tg的均聚物的甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、甲基丙烯酸等单体的共聚物的Tg高,以高比例共聚有例如赋予约-50°C的Tg的均聚物的丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等单体的共聚物的Tg低。[0091]另外,共聚物的Tg也可以通过由下述数学式⑴表示的FOX来估算:[0092][0093]{式中,Tg⑻为共聚物的Tg,Tgi⑻为单体i的均聚物的Tg,Wi为各单体的质量分数}。其中,作为本实施方式中的热塑性聚合物的玻璃化转变温度Tg,采用通过使用上述DSC的方法测定得到的值。[0094]颗粒状含PEU热塑性共聚物颗粒的平均粒径优选为30nm以上、更优选为IOOnm以上。另外,颗粒状含PEU热塑性共聚物颗粒的平均粒径优选为IOOOnm以下、更优选为SOOnm以下、进一步优选为700nm以下。颗粒状含PEU热塑性共聚物颗粒的平均粒径为30nm以上时,离子透过性不容易降低,容易提供高输出特性的蓄电设备。进而,即使在异常放热时的温度上升快的情况下,也显示出顺利关闭的特性,容易得多具有高安全性的蓄电设备。另外,颗粒状含PEU热塑性共聚物颗粒的平均粒径为SOOnm以下时,从确保水分散体的分散稳定性的方面考虑是优选的,进而可表现出良好的粘合性,制成多层多孔膜后的热收缩、即电池的安全性良好。另外,不仅能够灵活地控制涂布层的厚度,而且在作为电极粘合剂使用的情况下还能够抑制卷绕时电极活性物质的脱落。共聚物颗粒的平均粒径可以依据下述实施例中记载的方法进行测定。[0095]在本发明的蓄电设备用粘合剂中,可以与具有烯键式不饱和单体作为单体单元且烯键式不饱和单体具有平均重复单元数η为3以上的具有聚烷撑二醇基的共聚物含PEU热塑性共聚物一起共混有含PEU热塑性共聚物以外的热塑性聚合物。[0096]作为含PEU热塑性共聚物以外的热塑性聚合物没有特别限定,优选使用在锂离子二次电池的电解液中不溶、且在锂离子二次电池的使用范围中电化学稳定的聚合物。[0097]作为含PEU热塑性共聚物以外的热塑性聚合物的具体例,例如可以举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃;聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯等含氟树脂;偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物等含氟橡胶;苯乙烯-丁二烯共聚物及其氢化物、丙烯腈-丁二烯共聚物及其氢化物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物及其氢化物、甲基丙烯酸酯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、丙烯腈-丙烯酸酯共聚物、乙丙橡胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯等橡胶类;乙基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素等纤维素衍生物;聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰胺、聚酯等。[0098]从对聚烯烃微多孔膜的润湿性、聚烯烃微多孔膜与蓄电设备用粘合剂的粘合性以及与电极的粘接性的方面出发,在蓄电设备用粘合剂中更优选共混有玻璃化转变温度小于20°C的聚合物,从耐粘连性和离子透过性的方面出发,进一步优选还共混有玻璃化转变温度为20°C以上的聚合物。[0099]热塑性聚合物可以具有至少2个玻璃化转变温度。为了使热塑性聚合物具有至少2个玻璃化转变温度,可以通过但不限于将两种以上的热塑性聚合物共混的方法、使用具备核壳结构的热塑性聚合物的方法等来实现。此处,“核壳结构”是指属于中心部分的聚合物与属于外壳部分的聚合物包含不同组成的、呈双层结构形态的聚合物。[0100]特别是在聚合物共混和核壳结构中,通过将玻璃化转变温度高的聚合物与玻璃化转变温度低的聚合物组合,能够控制热塑性聚合物整体的玻璃化转变温度。另外,能够对热塑性聚合物整体赋予多种功能。[0101]〈蓄电设备用粘合剂的制造方法〉[0102][共聚物含PEU热塑性共聚物的制造方法][0103]上述说明的含PEU热塑性共聚物除了使用上述说明的单体以外,可利用已知的聚合方法来制造。作为聚合方法,例如可采用溶液聚合、乳液聚合、本体聚合等适宜的方法。[0104]为了得到颗粒形状的分散体的共聚物,优选乳液聚合法。关于乳液聚合的方法没有特别限制,可以采用现有公知的方法。例如,在水性介质中,在以上述单体、表面活性剂、自由基聚合引发剂以及根据需要使用的其他添加剂成分作为基本组成成分的分散体系中,将含有上述各单体的单体组合物聚合,由此得到共聚物。在聚合时,根据需要可以采用所供给的单体组合物的组成在全部聚合过程中恒定的方法、通过在聚合过程依次或连续地改变该单体组合物的组成而对所生成的树脂分散体的颗粒形态赋予组成变化的方法等各种方法。在通过乳液聚合得到共聚物的情况下,例如可以为含有水、以及分散在该水中的颗粒状的共聚物的水分散体胶乳的形态。[0105]表面活性剂为在一分子中具有至少1个以上的亲水基和1个以上的亲油基的化合物。作为表面活性剂,例如可以举出非反应性的烷基硫酸酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基磺化琥珀酸盐、烷基二苯基醚二磺酸盐、萘磺酸甲醛缩合物、聚氧乙烯多环苯基醚硫酸酯盐、聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚硫酸酯盐、脂肪酸盐、烷基磷酸盐、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯盐等阴离子型表面活性剂以及非反应性的聚氧乙烯烷基醚、聚氧亚烷基烷基醚、聚氧乙烯多环苯基醚、聚氧乙烯二苯乙烯化苯基醚、山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨聚糖脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、甘油脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基胺、烷基烷醇酰胺、聚氧乙烯烷基苯基醚等非离子型表面活性剂。除了这些之外,还可以使用在具有亲水基和亲油基的表面活性剂的化学结构式中导入了烯键式双键而得到的所谓反应性表面活性剂。[0106]作为反应性表面活性剂中的阴离子型表面活性剂,例如可以举出具有磺酸基、磺酸酯基或硫酸酯基以及它们的盐的烯键式不饱和单体,优选为具有磺酸基或其铵盐或者作为碱金属盐的基团(磺酸铵基、或者碱金属磺酸盐基)的化合物。具体地说,例如可以举出:烷基烯丙基磺化琥珀酸盐例如可以举出三洋化成株式会社制造的Eleminol商标JS-20、花王株式会社制造的Latemul商标,以下相同)S-120、S-180A、S_180、聚氧乙稀烧基丙稀基苯基醚硫酸酯盐例如可以举出第一工业制药株式会社制造的Aquaron商标,以下相同)HS-10、α-[1_[稀丙氧基)甲基]-2-壬基苯氧基)乙基]-ω-聚氧乙烯硫酸酯盐例如可以举出株式会社ADEKA制造的AdekaReasoap商标,以下相同)SE-10N、铵=α-磺化-ω-1-稀丙氧基甲基烧基氧基聚氧乙稀例如可以举出第一工业制药株式会社制造的AquaronKH-10、苯乙稀磺酸盐(例如可以举出东曹有机化学株式会社制造的Spinomar商标)NaSS、α-[2-[稀丙氧基-1-烧基氧基甲基)乙基]-ω-聚氧乙烯硫酸酯盐例如可以举出株式会社ADEKA制造的AdekaReasoapSR-10、聚氧乙稀聚氧丁稀3-甲基-3-丁稀基醚的硫酸酯盐例如可以举出花王株式会社制造LatemulPD-104。[0107]另外,作为反应性表面活性剂中的非离子型表面活性剂,例如可以举出α-[1-[稀丙氧基)甲基]-2-壬基苯氧基)乙基]-ω-羟基聚氧乙烯例如可以举出株式会社ADEKA制造的AdekaReasoapΝΕ-20、ΝΕ-30、ΝΕ_40、聚氧乙烯烷基丙烯基苯基醚(例如可以举出第一工业制药株式会社制造的AquaronRN-10、RN-20、RN-30、RN_50、α-[2-[烯丙氧基-1_烷基氧基甲基)乙基]-ω-羟基聚氧乙烯(例如可以举出株式会社ADEKA制造的AdekaReasoapER-10、聚氧乙烯聚氧丁烯3-甲基-3-丁烯基醚例如可以举出花王株式会社制造的LatemulPD-420。[0108]上述各种表面活性剂中,优选反应性表面活性剂,更优选阴离子性的反应性表面活性剂,进一步优选具有磺酸基的反应性表面活性剂。表面活性剂优选相对于单体组合物100质量份使用0.1〜5质量份。表面活性剂可以单独使用一种、或将两种以上组合使用。[0109]作为自由基聚合引发剂,可以使用受到热或还原性物质的作用而发生自由基分解而引发单体的加成聚合的无机系引发剂和有机系引发剂中的任一种。作为自由基聚合引发剂,可以使用水溶性或油溶性的聚合引发剂。作为水溶性的聚合引发剂,例如可以举出过硫酸盐、过氧化物、水溶性的偶氮二化合物、过氧化物-还原剂的氧化还原系引发剂。作为过硫酸盐,例如可以举出过硫酸钾KPS、过硫酸钠NPS以及过硫酸铵APS,作为过氧化物,例如可以举出过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化马来酸叔丁酯、琥珀酸过氧化物以及过氧化苯甲酰,作为水溶性的偶氮二化合物,例如可以举出2,2_偶氮二N-羟基乙基异丁基酰胺)、2,2-偶氮二2-脒基丙烷2氯化氢、4,4-偶氮二4-氰基戊烷酸),作为过氧化物-还原剂的氧化还原系引发剂,例如可以举出在上述过氧化物中组合甲醛次硫酸钠、亚硫酸氢钠、硫代硫酸钠、羟基甲烷亚磺酸钠、L-抗坏血酸、及其盐、亚铜盐以及亚铁盐等还原剂中的一种或两种以上而成的引发剂。[0110]相对于单体组合物100质量份,自由基聚合引发剂可优选使用0.05〜2质量份。自由基聚合引发剂可以单独使用一种、或将两种以上组合使用。[0111]需要说明的是,在将包含具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P、具有环烷基的烯键式不饱和单体A、以及其他单体B的单体组合物进行乳液聚合,形成聚合物颗粒分散在溶剂水)中的分散体的情况下,作为所得到的分散体的固体成分,优选为30质量%〜70质量%。[0112]另外,为了确保长期的分散稳定性,优选将分散体的pH调整为5〜12的范围。pH的调整优选使用氨、氢氧化钠、氢氧化钾以及二甲氨基乙醇等胺类,更优选利用氨7义或氢氧化钠调整pH。[0113]本实施方式中的水分散体以分散在水中的颗粒共聚物颗粒的形式包含共聚物,该共聚物是将上述包含特定单体的单体组合物共聚而得到的。在水分散体中,除了水和共聚物以外,还可以包含甲醇、乙醇、异丙醇等溶剂、分散剂、润滑剂、增稠剂、杀菌剂等。[0114]本发明的蓄电设备用粘合剂组合物优选包含水和本实施方式中的共聚物,更优选为包含水和本实施方式中的共聚物的水分散体。在一个实施方式中,通过乳液聚合形成颗粒状含PEU热塑性聚合物的水分散体,可以将所得到的颗粒状含PEU热塑性共聚物的乳液水分散体)以水系胶乳的形式进行涂布。由此,能够容易地形成含有本发明的蓄电设备用粘合剂的层,因而优选。[0115]〈蓄电设备用隔板〉[0116]本发明的蓄电设备用粘合剂可以在蓄电设备用隔板中使用。蓄电设备用隔板可以包含多孔性基材以及配置在该多孔性基材的至少单面的至少一部分上的热塑性聚合物层。热塑性聚合物层优选包含本发明的含PEU热塑性聚合物。该蓄电设备用隔板可以仅由多孔性基材和热塑性聚合物层形成,也可以除了这些以外还进一步具有填料多孔层。填料多孔层优选包含本发明的蓄电设备用粘合剂作为树脂粘合剂。[0117]蓄电设备用隔板具有填料多孔层的情况下,填料多孔层配置在聚烯烃多孔性基材的单面或双面。在聚烯烃多孔性基材上配置填料多孔层和热塑性聚合物层的情况下,它们的相互位置关系为任意的,但从兼顾蓄电设备的倍率特性和安全性的方面考虑,可以按照使填料多孔层的至少一部分露出的方式配置热塑性聚合物层,优选将其配置在填料多孔层上。[0118]下面对构成蓄电设备用隔板的各部件以及蓄电设备用隔板的制造方法的优选实施方式进行详细说明。[0119][多孔性基材][0120]多孔性基材本身可以使用现有技术中作为隔板使用的材料。作为基材,优选不具有电子传导性而具有离子传导性、有机溶剂的耐性高、孔径微细的多孔质膜。作为这样的多孔质膜,例如可以举出包含聚烯烃系例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯和聚氯乙烯)以及它们的混合物或共聚物等树脂作为主成分的微多孔膜;包含聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚环烯烃、聚醚砜、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰亚胺酰胺、芳族聚酰胺、聚环烯烃、尼龙、聚四氟乙烯等树脂作为主成分的微多孔膜;聚烯烃系纤维的编织物织布)、聚烯烃系纤维的无纺布、纸、以及绝缘性物质颗粒的集合体。它们之中,在经历涂布工序得到聚合物层的情况下,从涂布液的涂布性优异、使隔板的膜厚更薄、提高电池等蓄电设备内的活性物质比例而使单位体积的容量增大的方面考虑,优选包含聚烯烃系树脂作为主成分的聚烯烃微多孔膜。需要说明的是,此处的“包含……作为主成分”是指含量超过50质量%,含量优选为75质量%以上、更优选为85质量%以上、进一步优选为90质量%以上、更进一步优选为95质量%以上、特别优选为98质量%以上,也可以为100质量%。[0121]对聚烯烃树脂没有特别限定,可以为在通常的挤出成型、注射成型、吹胀成型以及吹塑成型等中使用的聚烯烃树脂,可以使用乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯以及1-辛烯等的均聚物和共聚物、多段聚合物等。另外,选自由它们的均聚物和共聚物、多段聚合物组成的组中的聚烯烃可以单独使用、或者也可以混合使用。[0122]作为聚烯烃树脂的代表例没有特别限定,例如可以举出低密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯、等规聚丙烯、无规聚丙烯、乙烯-丙烯无规共聚物、聚丁烯、乙丙橡胶等。[0123]作为蓄电设备用隔板使用的聚烯烃多孔性基材的材料,由于熔点低、且强度高,因而特别优选使用以高密度聚乙烯为主成分的树脂。另外,出于赋予柔软性的目的,这些聚乙烯也可以将两种以上混合。对于在这些聚乙烯的制造时使用的聚合催化剂也没有特别限制,例如可以举出齐格勒-纳塔系催化剂、Philips系催化剂和茂金属系催化剂。[0124]为了提高聚烯烃多孔性基材的耐热性,更优选使用由包含聚丙烯和聚丙烯以外的聚烯烃树脂的树脂组合物形成的多孔膜。[0125]此处,对聚丙烯的立体结构没有限定,可以为等规聚丙烯、间规聚丙烯和无规聚丙烯中的任一种。[0126]对聚烯烃树脂组合物中的聚丙烯相对于总聚烯烃的比例没有特别限定,从兼顾耐热性和良好的关闭功能的方面出发,优选为1〜35质量%、更优选为3〜20质量%、进一步优选为4〜10质量%。[0127]另外,对聚合催化剂也没有特别限制,例如可以举出齐格勒-纳塔系催化剂和茂金属系催化剂。[0128]作为聚丙烯以外的聚烯烃树脂没有限定,例如可以举出乙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等烯烃的均聚物或共聚物。具体地说,作为聚丙烯以外的聚烯烃树脂,可以举出聚乙烯、聚丁烯、乙烯-丙烯无规共聚物等。[0129]从聚烯烃多孔性基材的孔由于热熔融而闭塞的关闭特性的方面出发,作为聚丙烯以外的聚烯烃树脂,优选使用低密度聚乙烯、线状低密度聚乙烯、中密度聚乙烯、高密度聚乙烯、超高分子量聚乙烯等聚乙烯。它们之中,从强度的方面出发,更优选使用依据JISK7112测定的密度为0.93gcm3以上的聚乙烯。[0130]对构成聚烯烃多孔性基材的聚烯烃树脂的粘均分子量没有特别限定,优选为3万以上1,200万以下、更优选为5万以上且小于200万、进一步优选为10万以上且小于100万。粘均分子量为3万以上时,熔融成型时的熔融张力增大、成型性良好,并且存在由于聚合物彼此的缠结而成为高强度的倾向,因而优选。另一方面,粘均分子量为1,200万以下时,容易均匀地进行熔融混炼,存在片材的成型性、特别是厚度稳定性优异的倾向,因而优选。进而,若粘均分子量小于100万,则在温度上升时孔容易闭塞,具有可得到良好的关闭功能的倾向,因而优选。[0131]例如,可以不单独使用粘均分子量小于100万的聚烯烃,而使用粘均分子量为200万的聚烯烃与粘均分子量为27万的聚烯烃的混合物、且该混合物的粘均分子量小于100万。[0132]本实施方式中的聚烯烃多孔性基材可以含有任意的添加剂。对这样的添加剂没有特别限定,例如可以举出聚烯烃以外的聚合物;无机颗粒;酚系、磷系、硫系等抗氧化剂;硬脂酸钙、硬脂酸锌等金属皂类;紫外线吸收剂;光稳定剂;抗静电剂;防雾剂;着色颜料等。[0133]相对于100质量份聚烯烃树脂组合物,这些添加剂的总含量优选为20质量份以下、更优选为10质量份以下、进一步优选为5质量份以下。[0134]需要说明的是,关于粘均分子量Mv,基于ASTM-D4020,使用十氢化萘作为溶剂,在测定温度135°C进行测定,由测定出的特性粘度[η]通过下式计算出粘均分子量Mv。[0135]聚乙烯:[n]=6.77XIO-4Mv0.67Chiang公式)[0136]聚丙烯:[q]=1.IOXHT4Mvth8O[0137]对聚烯烃多孔性基材的气孔率没有特别限定,优选为20%以上、更优选为35%以上,优选为90%以下、优选为80%以下。从确保隔板的透过性的方面考虑,优选气孔率为20%以上。另一方面,从确保穿刺强度的方面考虑,优选气孔率为90%以下。此处,气孔率例如可由聚烯烃多孔性基材试样的体积cm3、质量g、膜密度gcm3通过下述数学式求出。[0138]气孔率=体积一质量膜密度体积X100[0139]此处,在例如包含聚乙烯的聚烯烃多孔性基材的情况下,可以假定膜密度为0.95gcm3进行计算。气孔率可以通过改变聚烯烃多孔性基材的拉伸倍率等来进行调节。[0140]对聚烯烃多孔性基材的透气度没有特别限定,优选为10秒IOOcc以上、更优选为50秒IOOcc以上,优选为1,000秒IOOcc以下、更优选为500秒IOOcc以下。从抑制蓄电设备的自身放电的方面考虑,优选透气度为10秒IOOcc以上。另一方面,从可得到良好的充放电特性的方面考虑,优选透气度为1,〇〇〇秒IOOcc以下。此处,透气度为依据JISP-8117测定的透气抵抗度。透气度可以通过改变多孔性基材的拉伸温度和或拉伸倍率等来进行调节。[0141]聚烯烃多孔性基材的平均孔径优选为0.15μπι以下、更优选为Ο.ΐμπι以下,作为下限,优选为〇.Olym以上。从抑制蓄电设备的自身放电、抑制容量降低的方面考虑,平均孔径为0.15μπι以下是合适的。平均孔径可以通过改变制造聚烯烃多孔性基材时的拉伸倍率等来进行调节。[0142]对聚烯烃多孔性基材的穿刺强度没有特别限定,优选为200g20ym以上、更优选为300g20ym以上,优选为2,000g20ym以下、更优选为l,000g20ym以下。从对卷绕电池时脱落的活性物质等所导致的的破膜进行抑制的方面、以及对由于与充放电相伴的电极的膨胀收缩所致的短路的可能性进行抑制的方面出发,也优选穿刺强度为200g20ym以上。另一方面,从能够降低由于加热时的取向松弛所致的宽度收缩的方面出发,优选穿刺强度为2,000g20ym以下。穿刺强度利用后述实施例中记载的方法来测定。[0143]上述穿刺强度可以通过调整聚烯烃多孔性基材的拉伸倍率和或拉伸温度等来进行调节。[0144]对聚烯烃多孔性基材的厚度没有特别限定,优选为2μπι以上、更优选为5μπι以上,优选为ΙΟΟμπι以下、更优选为60μπι以下、进一步优选为50μπι以下。从提高机械强度的方面出发,优选将该厚度调整为2μπι以上。另一方面,在将该膜厚调整为ΙΟΟμπι以下时,电池中的隔板的占有体积减小,从而具有在电池的尚容量化方面有利的倾向,因而是优选的。[0145][填料多孔层][0146]填料多孔层包含无机填料和树脂粘合剂。[0147]无机填料)[0148]作为填料多孔层中使用的无机填料没有特别限定,优选具有200°C以上的熔点、电气绝缘性高、且在锂离子二次电池的使用范围内电化学稳定的无机填料。[0149]作为无机填料没有特别限定,例如可以举出氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锆、氧化镁、氧化铈、氧化钇、氧化锌、氧化铁等氧化物系陶瓷;氮化硅、氮化钛、氮化硼等氮化物系陶瓷;碳化硅、碳酸钙、硫酸镁、硫酸铝、氢氧化铝、氢氧化氧化铝、钛酸钾、滑石、高岭石、地开石、珍珠石、埃洛石、叶蜡石、蒙脱土、絹云母、云母、镁绿泥石、膨润土、石棉、沸石、硅酸钙、硅酸镁、硅藻土、硅砂等陶瓷;玻璃纤维等。这些无机填料可以单独使用、也可以将两种以上合用。[0150]这些无机填料中,从提高电化学稳定性和隔板的耐热特性的方面考虑,优选氧化铝、氢氧化氧化铝等氧化铝化合物;以及高岭石、地开石、珍珠石、埃洛石、叶蜡石等不具有离子交换性能的硅酸铝化合物。[0151]需要说明的是,氧化铝中存在α-氧化铝、β-氧化铝、γ-氧化铝、Θ-氧化铝等多种结晶形态,它们均能适宜地使用。它们之中,α-氧化铝的热和化学均稳定,因而优选。[0152]作为氧化铝化合物,特别优选氢氧化氧化铝A10OH。作为氢氧化氧化铝,从防止由于生成锂枝晶所致的内部短路的方面考虑,更优选勃姆石。作为构成多孔层的无机填料,通过采用将勃姆石作为主成分的颗粒,能够在维持高透过性的同时实现非常轻量的多孔层,并且即使在更薄的多孔层中也可抑制多孔膜在高温下的热收缩,倾向于表现出优异的耐热性。更优选能够降低对电化学装置的特性带来不良影响的离子性杂质的合成勃姆石。[0153]作为不具有离子交换性能的硅酸铝化合物,由于成本低且容易获得,更优选主要由高岭土矿物构成的高岭土。在高岭土中,已知有湿式高岭土和对其进行烧制处理而成的煅烧高岭土。在本实施方式中,特别优选煅烧高岭土。关于煅烧高岭土,由于在烧制处理时释放出结晶水、进而还除去了杂质,因而从电化学稳定性的方面考虑是特别优选的。[0154]无机填料的平均粒径优选大于0·01μπι且为4·Ομπι以下、更优选大于0·2μπι且为3·5μm以下、进一步优选大于0.4μπι且为3.Ομπι以下。将无机填料的平均粒径调整为上述范围时,即使在填料多孔层的厚度较薄的情况下例如为7μπι以下),也可抑制高温下的热收缩,从这方面考虑是优选的。作为调整无机填料的粒径及其分布的方法,例如可以举出使用球磨机、珠磨机、喷射式粉碎机等适当的粉碎装置将无机填料粉碎来减小粒径的方法等。[0155]作为无机填料的形状,例如可以举出板状、鳞片状、针状、柱状、球状、多面体状、块状等。可以将具有这些形状的无机填料的两种以上组合使用。[0156]无机填料在填料多孔层中所占的比例可以从无机填料的粘结性、隔板的透过性以及耐热性等方面出发适当地确定。填料多孔层中的无机填料的比例优选为20质量%以上且小于100质量%、更优选为50质量%以上99.99质量%以下、进一步优选为80质量%以上99.9质量%以下、特别优选为90质量%以上99质量%以下。[0157]树脂粘合剂)[0158]作为树脂粘合剂,优选使用树脂胶乳粘合剂(8卩“水系胶乳”形态的树脂粘合剂)。作为树脂粘合剂使用树脂胶乳粘合剂的情况下,与经历将树脂粘合剂溶液涂布在基材上的工序而将树脂粘合剂粘合在多孔膜上而成的隔板相比,具备包含树脂粘合剂和无机填料的填料多孔层的隔板则具有离子透过性不容易降低、可提供输出特性高的蓄电设备的倾向。进而,具有使用树脂胶乳粘合剂形成的隔板的蓄电设备即使在异常放热时的温度上升快的情况下也显示出顺利关闭的特性,具有容易得到较高的安全性的倾向。[0159]从降低填料多孔层的离子电阻的方面考虑,在填料多孔层中含有本发明的蓄电设备用粘合剂作为树脂粘合剂也是优选的。[0160]从提尚耐热性和绝缘性的方面考虑,填料多孔层的厚度优选为0.5μηι以上,从提尚电池的高容量化和透过性的方面考虑,填料多孔层的厚度优选为50μπι以下。[0161]填料多孔层的层密度优选为0.5gcm3〜3.Ogcm3、更优选为0.7gcm3〜2.Ogcm3。填料多孔层的层密度为〇.5gcm3以上时,高温下的热收缩率倾向于良好;为3.Ogcm3以下时,透气度倾向于降低。[0162]作为填料多孔层的形成方法,例如可以举出在基材的至少单面涂布包含无机填料和树脂粘合剂的涂布液的方法。这种情况下,为了提高分散稳定性和涂布性,涂布液可以包含溶剂、分散剂等。[0163]关于将涂布液涂布至基材的方法,只要能够实现必要的层厚和涂布面积就没有特别限定。例如,可以将包含树脂粘合剂的填料原料与聚合物基材原料通过共挤出法进行层积挤出,也可以在分别制作基材和填料多孔膜后进行贴合。[0164][热塑性聚合物层][0165]在蓄电设备用隔板中,除了聚烯烃多孔性基材和填料多孔层以外,还可以根据希望具有热塑性聚合物层。从提高与隔板的粘接性、且降低离子电阻的方面考虑,优选热塑性聚合物层含有本发明的含PEU热塑性聚合物。热塑性聚合物层可以配置在聚烯烃多孔性基材的单面或双面上、或者配置在填料多孔层上,还优选按照填料多孔层的至少一部分露出的方式进行配置。[0166]多孔性基材的面中,热塑性聚合物层的面积相对于配置热塑性聚合物层的面的总面积的比例优选为100%以下、80%以下、75%以下、或70%,另外,该面积比例优选为5%以上、10%以上、或15%以上。从进一步抑制由热塑性聚合物所致的基材的孔的闭塞、进一步提高隔板的透过性的方面考虑,优选该热塑性聚合物层的涂布面积为100%以下。另一方面,从进一步提高与电极的粘接性的方面考虑,优选该涂布面积为5%以上。该面积比例通过利用SEM对所得到的隔板的热塑性聚合物层形成面进行观察来测定。[0167]另外,在热塑性聚合物层是热塑性聚合物与无机填料混合存在的层的情况下,设热塑性聚合物与无机填料的总面积为100%,计算出热塑性聚合物的存在面积。[0168]仅在聚烯烃多孔性基材和无机填料层的一部分面上配置热塑性聚合物层的情况下,作为热塑性聚合物层的配置图案,例如可以举出点状、条状、格状、带状、龟甲状、无规状等以及它们的组合。[0169]配置在聚烯烃多孔性基材上的热塑性聚合物层的厚度在基材的每一面优选为Ο.ΟΙμηι〜5μηι、更优选为0.Ιμπι〜3μηι、进一步优选为0.1〜Ιμπι。[0170]热塑性聚合物)[0171]热塑性聚合物层包含热塑性聚合物。热塑性聚合物层可以包含相对于其总量优选为60质量%以上、更优选为90质量%以上、进一步优选为95质量%以上、特别优选为98质量%以上的热塑性聚合物。热塑性聚合物层除了包含热塑性聚合物以外,还可以包含其他成分。[0172]作为热塑性聚合物,例如可以举出以下的物质:聚乙烯、聚丙烯、α-聚烯烃等聚烯烃树脂;聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯等氟系聚合物或包含这些聚合物的共聚物;包含丁二烯、异戊二烯等共辄二烯作为单体单元的二烯系聚合物或者包含这些聚合物的共聚物、或者它们的氢化物;包含(甲基丙烯酸酯等作为单体单元且不具有聚烷撑二醇单元的丙烯酸系聚合物、包含(甲基丙烯酸酯等作为单体单元且具有1个或2个聚烷撑二醇链的丙烯酸系聚合物、或者包含这些聚合物的共聚物或其氢化物;乙丙橡胶、聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯等橡胶类;乙基纤维素、甲基纤维素、羟乙基纤维素、羧甲基纤维素等纤维素衍生物;聚乙二醇、聚丙二醇等不具有聚合性官能团的聚烷撑二醇;聚苯醚、聚砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚醚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚酰胺、聚酯等树脂;作为用于形成填料多孔层和电极活性物质层的树脂粘合剂而在上文中说明过的、具有聚烷撑二醇基的重复单元数⑹为3以上的烯键式不饱和单体作为单体单元的共聚物;以及它们的组合。[0173]它们之中,从与电极活性物质的粘接性以及柔软性、聚合物的离子透过性的方面出发,优选二烯系聚合物、丙烯酸系聚合物或氟系聚合物。[0174]从与电极的粘接性和离子透过性的方面出发,热塑性聚合物的玻璃化转变温度Tg优选为-50°C以上、更优选处于-50°C〜150°C的范围内。[0175]从对聚烯烃微多孔膜的润湿性、聚烯烃微多孔膜与热塑性聚合物层的粘合性以及与电极的粘接性的方面出发,在热塑性聚合物层中优选共混有玻璃化转变温度小于20°C的聚合物,从耐粘连性和离子透过性的方面出发,优选还共混有玻璃化转变温度为20°C以上的聚合物。[0176]为了使热塑性聚合物至少具有2个玻璃化转变温度,可以通过但不限于将两种以上的热塑性聚合物共混的方法、使用具备核壳结构的热塑性聚合物的方法等来实现。[0177]“核壳结构”是指属于中心部分的聚合物与属于外壳部分的聚合物包含不同组成的、呈双层结构形态的聚合物。[0178]特别是在聚合物共混和核壳结构中,通过将玻璃化转变温度高的聚合物与玻璃化转变温度低的聚合物组合,能够控制热塑性聚合物整体的玻璃化转变温度。另外,能够对热塑性聚合物整体赋予多种功能。[0179]从隔板的粘连抑制性和离子透过性的方面出发,热塑性共聚物优选在玻璃化转变温度为室温例如20°C、25°C、或30°C以上时为颗粒状。[0180]通过使热塑性聚合物层中含有颗粒状热塑性共聚物,能够确保配置在基材上的热塑性聚合物层的多孔性和隔板的耐粘连性。[0181]颗粒状热塑性共聚物的平均粒径优选为IOnm以上、更优选为50nm以上、进一步优选为IOOnm以上、特别优选为130nm以上、尤其优选为150nm以上、最优选为200nm以上。另外,优选为2,OOOnm以下、更优选为I,500nm以下、进一步优选为I,OOOnm以下、特别优选为800nm以下、尤其优选为800nm以下、最优选为750nm以下。该平均粒径为IOnm以上意味着,在将颗粒状热塑性聚合物涂布到至少包含多孔膜的基材上时,可确保颗粒状热塑性聚合物的尺寸为不会进入到基材的孔中的程度。因此,在这种情况下,从提高电极与隔板之间的粘接性以及蓄电设备的循环特性的方面考虑,优选该平均粒径为IOnm以上。另外,从为了兼顾电极与隔板的粘接性以及蓄电设备的循环特性而在基材上涂布必要量的颗粒状的热塑性聚合物的方面考虑,优选该平均粒径为2,000nm以下。颗粒状的热塑性聚合物的平均粒径可以根据下述实施例所记载的方法进行测定。[0182]上述说明的颗粒状热塑性聚合物可以使用相应的单体或共聚单体利用已知的聚合方法来制造。作为聚合方法,例如可以采用溶液聚合、乳液聚合、本体聚合等适宜的方法。[0183]由于热塑性聚合物层能够通过涂布容易地形成,因而优选通过乳液聚合来形成颗粒状热塑性聚合物,由此将所得到的热塑性聚合物乳液以水系胶乳的形式使用。[0184]任意成分)[0185]热塑性聚合物层可以仅含有热塑性聚合物,也可以除了热塑性聚合物以外,还含有此外的任意成分。作为任意成分,例如可以举出为了形成填料多孔层而在上述说明的无机填料等。[0186]〈蓄电设备用隔板的制造方法〉[0187][多孔性基材的制造方法][0188]对多孔性基材的制造方法没有特别限定,可以采用公知的制造方法。例如可以举出:将聚烯烃树脂组合物与增塑剂熔融混炼,成型为片状后,根据情况进行拉伸,之后提取增塑剂,从而使其多孔化的方法;将聚烯烃树脂组合物进行熔融混炼,以高拉伸比进行挤出后,通过热处理和拉伸使聚烯烃结晶界面剥离而使其多孔化的方法;将聚烯烃树脂组合物与无机填充材料进行熔融混炼,在片材上成型后,通过拉伸使聚烯烃与无机填充材料的界面剥离而使其多孔化的方法;将聚烯烃树脂组合物溶解后,使其浸渍在聚烯烃的不良溶剂中而使聚烯烃凝固,同时除去溶剂而使其多孔化的方法;等等。[0189]另外,制作作为基材的无纺布或纸的方法可以为公知的方法。作为其制作方法,例如可以举出:将网状物浸渍在粘合剂中、干燥使纤维间发生结合的化学粘合法;在网状物中混入热熔融性纤维,使该纤维部分熔融而使纤维间发生结合的热乳法;使带刺的针反复刺穿网状物,使纤维机械缠绕的针刺法;隔着喷网(筛从喷嘴向网状物喷射高压水流,使纤维间缠绕的水流交织法。[0190]以下,作为制造聚烯烃多孔性基材的方法的一例,对于将聚烯烃树脂组合物与增塑剂熔融混炼,成型为片状后提取增塑剂的方法进行说明。[0191]首先将聚烯烃树脂组合物与增塑剂进行熔融混炼。作为熔融混炼方法,例如可以举出下述方法:将聚烯烃树脂和必要时的其他添加剂投入到挤出机、捏合机、LAB0PLAST0MILL、开炼机、班伯里混炼机等树脂混炼装置中,一边使树脂成分加热熔融一边以任意的比例导入增塑剂并进行混炼。此时,在将聚烯烃树脂、其他添加剂和增塑剂投入到树脂混炼装置中之前,优选预先使用亨舍尔混合机等以规定的比例进行混炼。更优选事先在混炼中仅投入增塑剂的一部分,将余下的增塑剂从树脂混炼装置侧进料并同时进行混炼。[0192]作为增塑剂,可以使用在聚烯烃的熔点以上可形成均匀溶液的不挥发性溶剂。作为这样的不挥发性溶剂的具体例,例如可以举出液体石蜡、固体石蜡等烃类;邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二丁酯等酯类;油醇、硬脂醇等高级醇等。这些之中,优选液体石蜡。[0193]关于聚烯烃树脂组合物与增塑剂的比例,只要为能够将它们均匀地熔融混炼并成型为片状的范围就没有特别限定。例如,增塑剂在包含聚烯烃树脂组合物和增塑剂的组合物中所占的质量分数优选为30〜80质量%、更优选为40〜70质量%。通过使增塑剂的质量分数处于该范围,从兼顾熔融成型时的熔融张力和均匀且微细的孔结构的形成性的观点出发是优选的。[0194]接着,将熔融混炼物成型为片状。作为制造片状成型体的方法,例如可以举出下述方法:将熔融混炼物经T模等挤出成片状,使其与热传导体接触,冷却至充分低于树脂成分的结晶温度的温度,进行固化来制造片状成型体。作为冷却固化中使用的热传导体,可以使用金属、水、空气、增塑剂本身等,金属制的辊由于热传导效率高而优选。此时,在使其与金属制的辊接触时,若将其夹入到辊间,则热传导的效率进一步增高,并且片发生取向、膜强度增加,片的表面平滑性也提高,因而优选。由T模挤出成片状时的模唇间隔优选为400μπι以上3,ΟΟΟμπι以下、更优选为500μπι以上2,500μπι以下。[0195]接下来优选对这样得到的片状成型体进行拉伸。作为拉伸处理,单轴拉伸或双轴拉伸均可适宜地使用。从所得到的多孔性基材的强度等方面出发,优选双轴拉伸。在将片状成型体沿双轴方向高倍率拉伸时,分子沿面方向发生取向,最终得到的多孔性基材难以开裂、具有高穿刺强度。作为拉伸方法,例如可以举出同时双轴拉伸、逐次双轴拉伸、多段拉伸、多次拉伸等方法。从穿刺强度的提高、拉伸的均匀性、关闭性的方面出发,优选同时双轴拉伸。[0196]拉伸倍率以面倍率计优选为20倍以上100倍以下的范围、更优选为25倍以上50倍以下的范围。关于各轴方向的拉伸倍率,优选在MD方向上为4倍以上10倍以下、在TD方向上为4倍以上10倍以下的范围,更优选在MD方向上为5倍以上8倍以下、在TD方向上为5倍以上8倍以下的范围。通过为该范围的总面积倍率,能够赋予充分的强度,同时可防止拉伸工序中的膜破裂,得到高生产率,从这方面出发是优选的。[0197]可以进一步对如上得到的片状成型体进行压延。压延例如可以通过使用了双带式压制机等的压制法进行实施。压延特别能够增加表层部分的取向。压延面倍率优选大于1倍且为3倍以下,更优选大于1倍且为2倍以下。通过为该范围的压延倍率,最终得到的多孔性基材的膜强度增加,并且能够沿膜的厚度方向形成均匀的多孔结构,从这方面出发是优选的。[0198]接下来,从片状成型体中除去增塑剂而制成多孔性基材。作为增塑剂的除去方法,例如可以举出将片状成型体浸渍在提取溶剂中而提取增塑剂,并充分地进行干燥的方法。提取增塑剂的方法可以为分批式、连续式中的任一种。为了抑制多孔性基材的收缩,优选在浸渍、干燥的一系列工序中束缚片状成型体的端部。另外,多孔性基材中的增塑剂残留量优选小于1质量%。[0199]作为提取溶剂,优选使用对于聚烯烃树脂为不良溶剂、且对于增塑剂为良溶剂、沸点低于聚烯烃树脂的熔点的溶剂。作为这样的提取溶剂,例如可以举出正己烷、环己烷等烃类;二氯甲烷、1,1,1_三氯乙烷等卤代烃类;氢氟醚、氢氟烃等非氯系卤化溶剂;乙醇、异丙醇等醇类;二乙醚、四氢呋喃等醚类;丙酮、甲基乙基酮等酮类。需要说明的是,这些提取溶剂可以通过蒸馏等操作而回收并再利用。[0200]为了抑制多孔性基材的收缩,可以在拉伸工序后或形成多孔性基材后进行热定型、热松弛等热处理。也可以对多孔性基材利用表面活性剂等进行亲水化处理、利用电离性放射线等进行交联处理等后处理。[0201]若对聚烯烃多孔性基材表面实施表面处理,则其后易于涂布涂布液,并且聚烯烃多孔性基材与填料多孔层或热塑性聚合物层的粘接性提高,因而优选实施表面处理。作为表面处理的方法,例如可以举出电晕放电处理法、等离子体处理法、机械粗糙化法、溶剂处理法、酸处理法、紫外线氧化法等。[0202][填料多孔层的配置方法][0203]填料多孔层例如可通过将包含无机填料、树脂粘合剂以及必要时的溶剂(例如7JO、分散剂等追加成分的涂布液涂布于基材的至少单面而配置在基材上。也可以通过乳液聚合合成树脂粘合剂,将所得到的乳液直接作为涂布液使用。[0204]关于将涂布液涂布于基材的方法,只要能够实现必要的层厚和涂布面积就没有特别限定。作为涂布方法,例如可以举出凹版涂布法、小径凹版涂布法、反向辊涂布法、转印辊涂布法、吻合涂布法、浸渍涂布法、刮刀涂布法、气刀涂布法、刮板涂布法、棒涂法、挤压涂布法、浇注涂布法、模涂法、丝网印刷法、喷雾涂布法、喷墨涂布法等。其中,凹版涂布法的涂布形状自由度高,因而优选。[0205]此外,可以将包含树脂粘合剂的填料原料与聚合物基材原料通过共挤出法进行层积挤出,也可以在分别制作基材和填料多孔膜后进行贴合。[0206]关于在涂布后从涂布膜除去溶剂的方法,只要不会对基材和多孔层带来不良影响就没有限定。例如可以举出一边将基材固定一边在基材的熔点以下的温度进行干燥的方法、低温下减压干燥的方法等。[0207][热塑性聚合物层的配置方法][0208]热塑性聚合物例如可通过将包含热塑性聚合物的涂布液涂布于基材而配置在基材上。也可以通过乳液聚合来合成热塑性聚合物,将所得到的胶乳水分散体直接作为涂布液使用。涂布液优选包含水、水与水溶性有机介质(例如甲醇或乙醇)的混合溶剂等不良溶剂。[0209]关于在聚烯烃多孔性基材上涂布含有热塑性聚合物的涂布液的方法,只要是能够实现所期望的涂布图案、涂布膜厚以及涂布面积的方法就没有特别限定。例如可以使用为了涂布含无机填料的涂布液而在上述说明过的涂布方法。从热塑性聚合物的涂布形状的自由度高、且容易得到优选的面积比例的方面考虑,优选凹版涂布法或喷雾涂布法。[0210]关于在涂布后从涂布膜除去溶剂的方法,只要是不会对多孔性基材和聚合物层带来不良影响的方法就没有特别限定。例如可以举出在对聚烯烃多孔性基材进行定形(固定)的同时在其熔点以下的温度进行干燥的方法、低温下减压干燥的方法、浸渍在热塑性聚合物的不良溶剂中使该热塑性聚合物凝固成颗粒状并同时提取出溶剂的方法等。[0211]〈蓄电设备用隔板的物性〉[0212]蓄电设备用隔板的透气度优选为10秒IOOcc以上650秒IOOcc以下、更优选为20秒IOOcc以上500秒IOOcc以下、进一步优选为30秒IOOcc以上450秒IOOcc以下、特别优选为50秒IOOcc以上400秒IOOcc以下。该透气度与聚稀经多孔性基材的透气度同样地为依据JISP-8117测定的透气抵抗度。[0213]若隔板的透气度为10秒IOOcc以上,则作为电池用隔板使用时的自身放电倾向于减少;若为650秒IOOcc以下,则倾向于得到良好的充放电特性。[0214]蓄电设备用隔板通过如此地显示出非常大的透气度,在应用于锂离子二次电池时,显示出较大的离子透过性。[0215]隔板的最终厚度优选为2μηι以上200μηι以下、更优选为5μηι以上ΙΟΟμπι以下、进一步优选为7μπι以上30μπι以下。该厚度若为2μπι以上,则具有机械强度变得充分的倾向;另外,若为200μπι以下,则隔板的占有体积减少,因而具有在电池的高容量化方面有利的倾向。[0216]〈蓄电设备〉[0217]蓄电设备通常具有正极、蓄电设备用隔板以及负极。本发明的蓄电设备包含本发明的蓄电设备用粘合剂。包含本发明的蓄电设备用粘合剂以外的构成可以与现有已知的蓄电设备相同。作为蓄电设备没有特别限定,例如可以举出非水系电解液二次电池等电池、容电器condenser和电容器capacitor。它们之中,从更为有效地得到由本发明的作用效果所带来的利益的方面考虑,蓄电设备优选为电池、更优选为非水系电解液二次电池、进一步优选为锂离子二次电池。以下对蓄电设备为非水系电解液二次电池的情况下的适宜方式进行说明。[0218]作为正极,可以适宜地使用在正极集电体上形成包含正极活性物质的正极活性物质层而成的正极。作为正极集电体,例如可以举出铝箱等;作为正极活性物质,例如可以举出LiC〇02、LiNi02、尖晶石型LiMn04、橄榄石型LiFePO4等含锂复合氧化物等。在正极活性物质层中,除了正极活性物质以外,还可以包含本发明的蓄电设备用粘合剂、导电材料等。[0219]作为负极,可以适宜地使用在负极集电体上形成包含负极活性物质的负极活性物质层而成的负极。作为负极集电体,例如可以举出铜箱等;作为负极活性物质,例如可以举出石墨质、难石墨化碳质、易石墨化碳质、复合碳体等碳材料;硅、锡、金属锂、各种合金材料等。在负极活性物质层中,除了负极活性物质以外,还可以包含本发明的蓄电设备用粘合剂、导电材料等。[0220]作为蓄电设备用隔板,如上所述,可以使用包含本发明的蓄电设备用粘合剂的蓄电设备用隔板。[0221]作为非水电解液没有特别限定,可以使用将电解质溶解在有机溶剂中而成的电解液。作为有机溶剂,例如可以举出碳酸亚丙酯、碳酸亚乙酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯等。作为电解质,例如可以举出LiCl〇4、LiBF4、LiPF6等锂盐。[0222]对蓄电设备的制造方法没有特别限定。例如可示例出以下的方法。[0223]可以将蓄电设备用隔板制作成宽10〜500mm优选80〜500mm、长200〜4,000m优选1,000〜4,000m的纵长形状的隔板,将该隔板按照正极-隔板-负极-隔板、或者负极-隔板-正极-隔板的顺序层积,将该层积物卷绕成圆形或扁平螺旋状得到卷绕体,将该卷绕体容纳在电池罐内,进一步注入电解液,由此来制造蓄电设备。或者也可以将包含片状的隔板和电极的层积体、或者电极和隔板折叠制成的卷绕体装入到电池容器例如铝制膜)中,注入电解液,利用该方法来制造蓄电设备。[0224]此时,还优选对上述层积体或卷绕体进行压制。具体地说,可以将蓄电设备用隔板与集电体和在该集电体的至少单面上形成的具有活性物质层的电极按照前者的蓄电设备用隔板上的热塑性聚合物层与集电体上的活性物质层对置的方式进行重叠来进行压制。压制温度可以为25°C以上120°C以下、或者为50°C〜100°C。压制可以适当地使用辊乳或面乳等公知的压制装置来进行。[0225]如上制造的锂离子二次电池由于所具备的隔板具有耐热性和强度优异的涂布层、离子电阻降低,因而显示出优异的安全性和电池特性特别是倍率特性)。另外,在隔板最外表面具备热塑性聚合物的情况下,由于显示出与电极粘接的优异粘接性,因而能够抑制与充放电相伴的电极与隔板间的剥离,实现均匀的充放电,从而长期连续运转耐性优异。[0226]实施例[0227]以下的实验例中的物性评价按照下述方法进行。[0228]〈评价〉[0229]1固体成分[0230]在铝盘上精确称量约Ig所得到的共聚物的水分散体,将此时量取的水分散体的质量作为ag。将其利用130°C的热风干燥机干燥1小时,将干燥后的共聚物的干燥质量作为⑹g。通过下式计算出固体成分。[0231]固体成分=⑹aX100[%][0232]2聚合物粒径的测定[0233]聚合物颗粒的平均粒径使用粒径测定装置(日机装株式会社制造,MicrotracUPA150进行测定。作为测定条件,设负荷指数=0.15〜0.3、测定时间为300秒,将所得到的数据中的50%粒径的数值记载为粒径。[0234]3玻璃化转变温度的测定[0235]在错盘中适量量取包含共聚物的水分散体(固体成分=38〜42质量%、pH=9.0,利用130°C的热风干燥机干燥30分钟。将干燥后的干燥覆膜试样约17mg填充至测定用铝容器中,用DSC测定装置(岛津制作所社制造,DSC6220在氮气气氛下得到DSC曲线和DDSC曲线。测定条件如下所述。[0236]第1段升温程序:从70°C开始,以每分钟15°C的比例进行升温。到达110°C后维持5分钟。[0237]第2段降温程序:从110°C起以每分钟40°C的比例进行降温。到达-50°C后维持5分钟。[0238]第3段升温程序:从_50°C起以每分钟15°C的比例升温至130°C。在该第3段升温中取得DSC和DDSC的数据。[0239]将基线将所得到的DSC曲线中的基线延长至高温侧所得到的直线)与拐点(向上凸的曲线转变为向下凸的曲线的点)的切线的交点作为玻璃化转变温度Tg。[0240]⑷粘均分子量Mv[0241]依据ASRM-D4020,在十氢化萘溶剂中求出135°C的特性粘度[η]。使用该[η]值,由下述数学式的关系计算出粘均分子量Μν。[0242]聚乙烯的情况:[q]=0.00068XΜν0·67[0243]聚丙烯的情况:[η]=1·1〇ΧΜν0·80[0244]5厚度μπι[0245]从聚烯烃多孔性基材或隔板上切取10cmXIOcm见方的试样,以格子状选取9处3点X3点),使用微小测厚器株式会社东洋精机制作所KBM型)在室温23±2°C测定膜厚。计算出所得到的9处测定值的平均值,作为试样的膜厚。进一步由具有填料多孔层的隔板的厚度减去聚烯烃多孔性基材的厚度,从而能够计算出填料多孔层的厚度。[0246]⑹气孔率[0247]从聚稀经多孔性基材上切取IOcmXIOcm见方的样品,求出其体积(cm3和质量g。使用这些值,设该多孔性基材的密度为0.95gcm3,由下述数学式计算出气孔率。[0248]气孔率(%=卜质量体积0·95X100[0249]⑺透气度秒lOOcc[0250]依据JISP-8117,将利用东洋精器株式会社制造的Gurley式透气度计G-B2商标)测定的透气抵抗度作为透气度。[0251]⑻穿刺强度g[0252]使用Katotech制造的便携式压缩试验仪KES-G5商标),用开口部的直径为11.3mm的试样保持架将聚烯烃多孔性基材固定。对于被固定的多孔性基材的中央部,使用前端的曲率半径为0.5mm的针,以2毫米秒的穿刺速度,在25°C气氛下进行穿刺试验,将得到的最大穿刺负荷作为穿刺强度g。[0253]⑼无机填料粒径μπι[0254]对于包含无机填料的涂布液,使用激光式粒度分布测定装置(日机装株式会社制造的MicrotracΜΤ3300ΕΧ测定粒径分布,将累计频率为50%的粒径作为平均粒径μπι。[0255]10涂布层的厚度Mi[0256]从涂布膜和聚烯烃微多孔膜基材上切取MDlOcmXTDlOcm的样品,以格子状选取9处3点X3点),使用千分表尾崎制作所PEACOCKNo.25注册商标)测定膜厚,将9处测定值的平均值作为涂布膜和基材的膜厚μπι。另外,将如此测定的涂布膜和基材的膜厚之差作为涂布层的厚度μπι。[0257]11涂布层的剥离强度Ncm[0258]在宽26mm、长76mm的载玻片上粘贴双面胶带,在其上按照涂布面朝向双面胶带侧的方式粘贴隔板。使用(株)Imada制造的测力计ZP5N和MX2-500N产品名),将载玻片固定,把持住隔板,通过拉伸方式以剥离速度300mm分钟进行180°剥离试验,测定剥离强度。此时,采用在上述条件下进行的长度40mm的剥离试验中的剥离强度的平均值作为剥离强度,以下述基准进行评价。[0259]◎非常好):剥离强度为2.0Ncm以上[0260]〇(良好):剥离强度为l.ONcm以上且小于2.0Ncm[0261]△容许):剥离强度为0.45Ncm以上且小于1.0Ncm[0262]X不合格):剥离强度小于0.45Ncm[0263]12交流电阻[0264]将切割成22mmΦ的6片测定样品充分浸渍在电解液1M高氯酸锂碳酸亚丙酯碳酸二甲酯=11中,将其中的1片放入带盖不锈钢金属制容器中。利用特氟龙注册商标密封垫和15.95mmΦ的特氟龙注册商标导片,使容器和盖子绝缘而不直接接触,而仅通过SUS制造的电极按压部相接。盖子使用扭矩扳手(紧固扭矩:〇.8Nm关闭。使用日置电机制“3522-50LCRHiTESTER”,在频率100Hz、开路电压0.01V的条件下,将测定池置于-30°C的恒温槽内进行测定。将此处得到的电阻值作为R1。接着,将测定容器分解,将浸渍后的剩余5片样品5枚重叠设置在容器内,再次组装后,在同样的条件下测定6片的电阻。将此处得到的膜电阻作为R6。由所得到的Rl和R6按照下式⑴计算每1片样品的膜电阻RΩ·cm2。[0265]R=R6-R151[0266]将由上式得到的隔板的交流电阻(Ωcm2以换算成20μπι膜厚的电阻值的形式进行计算,由涂布前的基材的交流电阻1^和涂布后的交流电阻Rb按照下述式2求出电阻上升率。[0267]电阻上升率(%={Rb—RaRa}X1002[0268]将电阻上升率按照以下的评价基准进行分级。[0269]◎非常好):电阻上升率小于50%[0270]〇(良好):电阻上升率为50%以上且小于100%[0271]X不合格):电阻上升率为100%以上[0272]13倍率特性[0273]a.正极的制作[0274]按照作为正极活性物质的镍、锰、钴复合氧化物(匪CNi:Mn:Co=I:1:1元素比)、密度4.70gcm390.4质量%、作为导电助剂的石墨粉末KS6密度2.26gcm3、数均粒径6.5μπι1.6质量%和乙炔黑粉末AB密度1.95gcm3、数均粒径48nm3.8质量%、以及作为粘合剂的聚偏二氟乙烯PVDF密度1.75gcm34.2质量%的比例将它们混合,将混合物分散在N-甲基吡咯烷酮NMP中,制备出浆料。利用模涂机将该浆料涂布在作为正极集电体的厚20μπι的铝箱的单面,在130°C干燥3分钟后,利用辊压机进行挤压成型,由此来制作正极。此时的正极活性物质涂布量为109gm2。[0275]b.负极的制作[0276]将作为负极活性物质的石墨粉末A密度2.23gcm3、数均粒径12.7μπι87.6质量%和石墨粉末B密度2.27gcm3、数均粒径6.5μπι9.7质量%、以及作为粘合剂的羧甲基纤维素的铵盐1.4质量%固体成分换算)(固体成分浓度1.83质量%的水溶液和二烯橡胶系胶乳1.7质量%固体成分换算)(固体成分浓度40质量%的水溶液分散在纯净水中来制备浆料。利用模涂机将该浆料涂布在作为负极集电体的厚12wii的铜箱的单面,在120°C干燥3分钟后,利用辊压机进行挤压成型,制作出负极。此时的负极活性物质涂布量为5.2gm2。[0277]c.非水电解液的制备[0278]在碳酸亚乙酯:碳酸甲乙酯=1:2体积比)的混合溶剂中按照作为溶质的LiPF6的浓度为I.OmolL的方式使其溶解,由此制备出非水电解液。[0279]d.电池组装[0280]将各实施例和比较例中得到的蓄电设备用隔板切割成24πιπιΦ的圆形、将正极和负极分别切割成16πιπιΦ的圆形。按照正极与负极的活性物质面对置的方式按负极、隔板、正极的顺序叠置,进行压制或热压,收纳在带盖不锈钢金属制容器中。使容器与盖子绝缘,容器与负极的铜箱相接,盖子与正极的铝箱相接。在该容器内注入上述非水电解液〇.4ml,将其密闭,由此进行电池的组装。[0281]e.倍率特性的评价[0282]将d.中组装的简易电池在25°C以3mA约0.5C的电流值充电至电池电压为4.2V后,保持4.2V使电流值从3mA开始减小,利用这样的方法进行合计约6小时的电池制作后的最初充电。其后以3mA的电流值放电至电池电压为3.0V。[0283]接着,在25°C以6mA约1.0C的电流值充电至电池电压为4.2V后,保持4.2V使电流值从6mA开始减小,利用这样的方法进行合计约3小时的充电。其后以6mA的电流值放电至电池电压为3.OV,将此时的放电容量作为IC放电容量mAh。[0284]接着,在25°C以6mA约1.0C的电流值充电至电池电压为4.2V后,保持4.2V使电流值从6mA开始减小,利用这样的方法进行合计约3小时的充电。其后以12mA约2.OC的电流值放电至电池电压为3.OV,将此时的放电容量作为2C放电容量mAh。[0285]之后计算出2C放电容量相对于IC放电容量的比例,将该值作为倍率特性。[0286]倍率特性%=2C放电容量1C放电容量)X100[0287]倍率特性(%的评价基准如下。[0288]◎非常好):倍率特性为95%以上。[0289]〇(良好):倍率特性为85%以上且小于95%。[0290]X不合格):倍率特性小于85%。[0291]〈蓄电设备用粘合剂组合物水分散体的制造〉[0292][比较例1水分散体al][0293]在安装有搅拌机、回流冷却器、滴液槽和温度计的反应容器中投入离子交换水70.4质量份、作为乳化剂的“AquarOnKH1025”(注册商标、第一工业制药株式会社制造的25%水溶液、表中记为“KH1025”。以下相同)0.5质量份、“AdekaReasoapSR1025”(注册商标、株式会社ADEKA制造的25%水溶液、表中记为“SR1025”。以下相同0.5质量份。接下来将反应容器内部的温度升温至80°C,保持80°C温度的情况下添加过硫酸铵的2%水溶液表中记为“APSaq。以下相同)7.5质量份。过硫酸铵水溶液添加结束5分钟后,利用150分钟的时间从滴液槽向反应容器中滴加乳化液。[0294]需要说明的是,乳化液是通过将作为构成含环烷基单体单元A的单体的甲基丙烯酸环己酯表中记为“CHMA”。以下相同)25质量份、作为构成含羧基单体单元bl的单体的甲基丙烯酸表中记为“MAA”。以下相同)1质量份、丙烯酸表中记为“AA”。以下相同)1质量份、作为构成含酰胺基单体单元b2的单体的丙烯酰胺表中记为“AM”。以下相同)0.1质量份、作为构成含羟基单体单元b3的单体的甲基丙烯酸-2-羟乙酯表中记为“2HEMA”。以下相同)5质量份、作为构成交联性单体单元(b4的单体的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(A-TMPT、新中村化学工业株式会社制、商品名、表中记为“A-TMPT”。以下相同)0.5质量份、作为构成上述以外的(甲基丙烯酸酯单体单元b5的单体的甲基丙烯酸甲酯表中记为“MMA”。以下相同)4.9质量份、甲基丙烯酸丁酯表中记为“BMA”。以下相同)1.5质量份、丙烯酸丁酯表中记为“BA”。以下相同)1.0质量份、丙烯酸-2-乙基己酯表中记为“2EHA”。以下相同)60质量份、作为乳化剂的“AquaronKH1025”(注册商标、第一工业制药株式会社制造25%水溶液3质量份、“AdekaReasoapSR1025”(注册商标、株式会社ADEKA制25%水溶液3质量份、对苯乙烯磺酸钠表中记为“NaSS”。以下相同)0.05质量份、过硫酸铵的2%水溶液3.75质量份、以及离子交换水52质量份的混合物利用均相混合机混合5分钟而制备出的。[0295]乳化液的滴加结束后,将反应容器内部的温度保持在80°C维持90分钟,其后冷却至室温。将所得到的乳液利用氢氧化铵水溶液25%水溶液调整为pH=8.0,加入少量的水得到了固体成分为40%的水分散体水分散体al。对于所得到的水分散体al中的共聚物,利用上述方法测定了平均粒径以及玻璃化转变温度Tg。将所得到的结果列于表1。[0296][实施例1〜27以及比较例2〜4水分散体Al〜A27、a2〜a4[0297]除了如表1〜如表5所示变更原材料的种类和混配比以外,大致与合成例1同样地得到了水分散体Al〜A27、a2〜a4。[0298]在制备水分散体A13和A22时,若加入氨水,则会观察到水分散体发生固化的现象,因而使用水分散体A13和A22时不加入氨。[0299]对于所得到的水分散体Al〜A27、al〜a4的共聚物,利用上述方法测定了粒径以及玻璃化转变温度Tg。将所得到的结果列于表1〜表5。需要说明的是,表中原材料的组成为质量基准。另外,将所使用的具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P汇总于表6。[0300][表1][0301][0302][表2][0303][0304][表3][0305][0306][表4][0308][0309][表6][0310][0311]表1〜6中记载的使用原料的简称分别为下述含义。[0312]乳化剂)[0313]KH1025:AquaronKH1025、商品名、第一工业制药株式会社制造,25质量%水溶液[0314]SR1025:AdekaReasoapSR1025、商品名、株式会社ADEKA制造,25质量%水溶液、[0315]NaSS:对苯乙烯磺酸钠[0316]引发剂)[0317]APS:过硫酸铵2质量%水溶液)[0318]中和剂)[0319]AW:氢氧化铵[0320]单体)[0321]含环烷基单体㈧[0322]CHMA:甲基丙烯酸环己酯[0323]含羧基单体bl[0324]MAA:甲基丙烯酸[0325]AA:丙稀酸[0326]含酰胺基单体b2[0327]AM:丙稀酰胺[0328]含羟基单体b3[0329]HEMA:甲基丙烯酸-2-羟基乙酯[0330]交联性单体b4[0331]GM:甲基丙烯酸缩水甘油酯[0332]A-TMPT:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯[0333]MAPTMS:甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷[0334]丙烯酸酯单体b5[0335]MMA:甲基丙如酸甲醋[0336]BM:甲基丙烯酸丁酯[0337]BA:丙烯酸正丁酯[0338]2EHA:丙烯酸-2-乙基己酯[0339]〈聚烯烃多孔性基材的制造〉[0340][聚烯烃多孔性基材BI][0341]使用转鼓混合机将Mv为70万的均聚物的高密度聚乙烯45质量份、Mv为30万的均聚物的高密度聚乙烯45质量份、以及Mv为40万的均聚物的聚丙烯5质量份进行干混。向所得到的聚烯烃混合物99质量份中添加作为抗氧化剂的四-[亚甲基_3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基丙酸酯]甲烷1质量份,再次用转鼓混合机进行干混,从而得到了混合物。将所得到的混合物在氮气气氛下由加料器供给到双螺杆挤出机中。另外,将液体石蜡37.78°C的运动粘度为7.59XlT5m2S利用柱塞栗注入到挤出机料筒中。按照所挤出的全部混合物中液体石蜡的比例为65质量份以及聚合物浓度为35质量份的方式调整加料器和栗的运转条件。[0342]接下来,将它们在双螺杆挤出机内加热至230°C,同时进行熔融混炼,将所得到的熔融混炼物经T-模头挤出到表面温度控制在80°C的冷却辊上,使该挤出物与冷却辊接触进行成型(浇注来进行冷却固化,从而得到了片状成型物。将该片同时利用双轴拉伸机在温度112°C以倍率7X6.4倍进行拉伸。其后将拉伸物浸渍在二氯甲烷中,提取除去液体石蜡后,进行干燥,进一步使用拉幅拉伸机在温度130°C沿横向进行2倍拉伸。其后,将该拉伸片沿宽度方向松弛约10%进行热处理,得到了聚烯烃多孔性基材B1。将基材Bl的物性列于表7〇[0343][表7][0344][0345]〈蓄电设备用隔板的制造〉[0346][实施例28隔板SI][0347]将氢氧化氧化铝平均粒径1.Ομπι96.0质量份、蓄电设备用粘合剂Al3.0质量份)以及多元羧酸铵水溶液(SANNOP⑶公司制造SNDispersant54681.0质量份均匀分散在100质量份的水中,制备涂布液。接着,使用凹版涂布机将该涂布液涂布在聚烯烃多孔性基材Bl的表面。其后在60°C干燥,除去水。如此通过在聚烯烃多孔性基材Bl上以厚度4μπι形成氢氧化氧化铝层无机填料的多孔层而得到了隔板Sl。[0348][实施例29〜66、比较例5〜11隔板S2〜S46][0349]利用与Sl相同的方法按照表8〜表12制作了隔板S2〜S46。对于隔板S13、S22和S23,在制作隔板后,在凹版涂布机的液体接收部分确认到了果冻状的分离物。[0350]使用所得到的隔板如上组装锂离子二次电池,进行了各种评价。将评价结果列于表8〜表12中。另外,对于代表性的隔板,将表示涂布层的剥离强度Ncm相对于PEG基重复单元数的曲线图示于图1。[0356]〈正极和负极以及使用它们的锂离子二次电池的制造〉[0357][实施例67][0358]正极的制造例)[0359]按照作为正极活性物质的镍、锰、钴复合氧化物(匪CNi:Mn:Co=I:1:1元素比)、密度4.70gcm390.4质量%、作为导电助剂的石墨粉末KS6密度2.26gcm3、数均粒径6.5μπι1.6质量%和乙炔黑粉末AB密度1.95gcm3、数均粒径48nm3.8质量%、以及作为粘合剂的水分散体A84.2质量%的比例将它们在水中混合,制备出浆料。利用模涂机将该浆料涂布在作为正极集电体的厚20μπι的铝箱的单面,在120°C干燥3分钟后,使用辊压机进行挤压成型,由此制作出正极。此时的正极活性物质涂布量为l〇9gm2。[0360]负极的制造例)[0361]将作为负极活性物质的石墨粉末A密度2.23gcm3、数均粒径12.7μπι87.6质量%和石墨粉末B密度2.27gcm3、数均粒径6.5μπι9.7质量%、以及作为粘合剂的羧甲基纤维素的铵盐1.4质量%固体成分换算)(固体成分浓度1.83质量%水溶液和水分散体Α81.7质量%固体成分换算)(固体成分浓度40质量%水溶液分散在纯净水中,制备浆料。利用模涂机将该浆料涂布在作为负极集电体的厚12μπι的铜箱的单面,在120Γ干燥3分钟后,利用辊压机进行挤压成型,制作出负极。此时的负极活性物质涂布量为5.2gm2。[0362]锂离子二次电池的制造例)[0363]使用如上制造出的正极和负极、以及作为隔板的实施例29中制作的隔板S2来组装锂离子二次电池,进行各种评价。将评价结果列于表13。[0364][表13][0365]

权利要求:1.一种蓄电设备用粘合剂,其包含具有烯键式不饱和单体作为单体单元的共聚物,该烯键式不饱和单体是具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P,所述具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P的聚烷撑二醇基的平均重复单元数η为3以上。2.如权利要求1所述的蓄电设备用粘合剂,其中,所述共聚物具有相对于100质量%所述共聚物为2质量%〜50质量%的所述具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体⑼、以及能够与所述具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体G^共聚且不具有聚烷撑二醇基的单体作为单体单元。3.如权利要求1所述的蓄电设备用粘合剂,其中,所述共聚物具有相对于100质量%所述共聚物为10质量%〜50质量%的所述具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P、以及能够与所述具有聚烷撑二醇基的烯键式不饱和单体P共聚且不具有聚烷撑二醇基的单体作为单体单元。4.如权利要求2或3所述的蓄电设备用粘合剂,其中,所述不具有聚烷撑二醇基的单体包含相对于100质量%所述共聚物为〇.1质量%〜10质量%的选自由具有羧基的稀键式不饱和单体bl、具有酰胺基的烯键式不饱和单体b2以及具有羟基的烯键式不饱和单体b3组成的组中的至少一种单体。5.如权利要求2〜4中任一项所述的蓄电设备用粘合剂,其中,所述不具有聚烷撑二醇基的单体包含交联性单体b4。6.如权利要求1〜5中任一项所述的蓄电设备用粘合剂,其中,所述不具有聚烷撑二醇基的单体包含具有环烷基的烯键式不饱和单体A、以及(甲基丙烯酸酯单体b5,所述(甲基丙烯酸酯单体b5是包含碳原子数为4以上的烷基和(甲基丙烯酰氧基的甲基丙烯酸酯单体,并且相对于100质量%所述共聚物,所述具有环烷基的烯键式不饱和单体㈧和所述(甲基)丙烯酸酯单体b5的合计含有比例为50质量%〜98质量%。7.如权利要求6所述的蓄电设备用粘合剂,其中,所述(甲基丙烯酸酯单体b5是包含碳原子数为6以上的烷基和(甲基丙烯酰氧基的(甲基丙烯酸酯单体。8.如权利要求6或7所述的蓄电设备用粘合剂,其中,所述具有环烷基的烯键式不饱和单体㈧为丙烯酸环己酯或甲基丙烯酸环己酯。9.如权利要求1〜8中任一项所述的蓄电设备用粘合剂,其中,所述蓄电设备用粘合剂为填料多孔层形成用粘合剂。10.—种蓄电设备用填料多孔层形成用浆料,其包含水、权利要求9所述的填料多孔层形成用粘合剂、以及无机填料。11.一种蓄电设备用填料多孔层,其包含权利要求9所述的填料多孔层形成用粘合剂、以及无机填料。12.—种蓄电设备用隔板,其具有权利要求11所述的蓄电设备用填料多孔层。13.—种蓄电设备用隔板,其包含权利要求11所述的蓄电设备用填料多孔层、以及聚烯烃多孔性基材。14.一种锂离子二次电池,其包含权利要求11所述的蓄电设备用填料多孔层。15.如权利要求1〜8中任一项所述的蓄电设备用粘合剂,其中,所述蓄电设备用粘合剂为电极用粘合剂。

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