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【发明授权】用于二次电池组的双组分富含锂层状氧化物正极材料_尤米科尔公司;株式会社韩国尤米科尔_201680053564.9 

申请/专利权人:尤米科尔公司;株式会社韩国尤米科尔

申请日:2016-09-22

公开(公告)日:2021-04-27

公开(公告)号:CN108028367B

主分类号:H01M4/36(20060101)

分类号:H01M4/36(20060101);H01M4/525(20060101);H01M4/505(20060101);H01M10/0525(20060101);C01G51/00(20060101);C01G53/00(20060101)

优先权:["20150923 EP 15186502.9"]

专利状态码:有效-授权

法律状态:2021.04.27#授权;2018.06.05#实质审查的生效;2018.05.11#公开

摘要:本发明提供了一种用于二次电池组的双组分富含锂层状氧化物正极材料,该材料由单相锂金属氧化物组成,该单相锂金属氧化物具有空间群R‑3m并具有通式Li1+bN1‑bO2,其中0.155≤b≤0.25且N=NixMnyCozZrcAd,其中0.10≤x≤0.40、0.30≤y≤0.80、0z≤0.20、0.005≤c≤0.03、且0≤d≤0.10,且其中x+y+z+c+d=1,其中A为包含至少一种元素的掺杂剂,且该材料还由Li2ZrO3组分组成。

主权项:1.一种用于二次电池组的双组分富含锂层状氧化物正极材料,所述材料包含单相锂金属氧化物组分,所述单相锂金属氧化物组分具有通式Li1+bN1-bO2,其中0.205b≤0.25且N=NixMnyCozZrcAd,其中0.10≤x≤0.40、0.30≤y≤0.80、0z≤0.20、0.005≤c≤0.03、0≤d≤0.10,并且其中x+y+z+c+d=1,其中A为包含至少一种元素的掺杂剂,并且所述材料还包含Li2ZrO3组分,以及其中所述Li2ZrO3组分均质地分布在所述单相锂金属氧化物中。

全文数据:用于锂离子电池组的富含锂的镍锰钴阴极粉末[0001]技术领域和背景技术[0002]本发明涉及用于可再充电锂离子电池组的经改善的富含锂的镍锰钴阴极材料。该具有层状结构的阴极材料含有听、111、:〇、经金属元素掺杂、且具有经改性的组合物,其在钮扣型电池类型测试中充电至4.6V时,展现改善的循环稳定性,特别是改善的高电压稳定性。高电压稳定性是富含锂的镍锰钴阴极材料最关键的问题的一。[0003]可商购获得的锂离子电池组一般含有基于石墨的阳极和阴极材料。阴极材料通常是能可逆地嵌入锂及脱嵌锂的粉末状材料。在当前的产业市场中,LiCoO2所谓的“LC0”)、LiNixMnyCoz〇2所谓的“NMC”,x+y+z=l、及LiMn2O4所谓的“LM0”)是可再充电锂电池组的主要阴极材料。LiCoO2首先由Sony在1990年作为锂离子电池组的阴极材料引入。自那时开始,其为最广泛使用的阴极材料,特别是在高电压LCO的商品化的后,其主导了在便携式电子产品例如智能型手机及平板中的应用。“匪C”在2000年左右开始发展来代替LC0,因为Co金属价格高,因此用Ni及Mn来取代Co。“NMC”具有相当于LCO的重量能量密度,但是容积能量密度小得多,因为其较低的容积密度。现今,NMC主要用于汽车应用,例如电动车EV及油电混合车HEV。这是因为NMC比LCO便宜许多,并且汽车应用需要比便携式电子产品更小的容积密度。“LM0”材料自1990年代中期以来开始发展。LMO具有尖晶石结构,该结构具有Li离子的“3D”扩散路径。其已广泛用于各种应用,诸如电动工具、电动脚踏车、以及汽车应用中。[0004]随着锂离子电池组技术及相关应用的快速发展,对于增加阴极的能量密度有持续的需求。一种方法是增加阴极材料的比容量。在2000年研发出新型LiaNixMnyCoz〇2x+y+z=1且a»l。与正常匪C相比,此类材料每分子具有多于一个的Li原子。通常将其称为“富含锂匪C”或“过度锂化的锂过渡金属氧化物”(此处我们称其为“富含锂NMC”)。富含锂NMC还具有层状结构。该结构为层状结构的固溶体solidsolution,该层状结构具有R3-m的空间群,并且在过渡金属层中具有特定量的长程Li有序化V3ahexXV3chex超结构。富含锂匪C具有超过300mAhg的非常高的第一充电容量,且其电压曲线在约4.5V对LiLi+处具有大平线区。认为此平线区涉及O2的释放。当在2.0至4.6V对LiLi+之间循环时,其正常可逆比容量高于250mAhg,远高于一般的NMC材料。因此,富含锂NMC由于其高能量密度而前景非常看好于各种应用诸如汽车及电动工具。[0005]然而,富含锂匪C有若干关键问题。首先,对于与富含锂匪C兼容的电解液体系有严格要求。如上文所述,当使用富含锂NMC作为全电池中的阴极材料时,其必须通过充电至高于4.5V对应于4.6V对LiLi+来活化以获得高于300mAhg的高容量。接着其还需要宽广的循环范围,通常为2至4.6V对LiLi+,以保持约250mAhg的可逆容量。通常如此高的电压是当前的电解液体系所无法忍受的:电解液中的有机溶剂主要为直链及环状碳酸盐,其在〉4.5V的高电压下开始分解并形成副产物,这些副产物对阴极电解质与阳极电解质界面造成负面影响。副产物使电池组的电化学性能劣化,并造成容量大幅衰退。改善电解液于〉4.5V的高电压下的稳定性的研究正在进行中,包括发现新溶剂、发明新盐类、及组合功能性添加剂。[0006]富含锂匪C还存在其他内因性缺陷。广泛的研究显示在循环期间,富含锂NMC的平均放电电压逐渐降低。在J.Electrochem·Soc·20141613:A318_A325中,Croy等人研究富含锂NMC的电压衰退机制。他们还发现电压衰退由过渡金属迀移至锂层引起,从而改变局部结构并导致能量输出减小。[0007]作出许多改善富含锂匪C的电压衰退的努力。在J_Electrochem.Soc.20151623:A322-A329中,Lee等人发现通过Al及Ga掺杂来改善电压衰退并无好处。在由Bloom等人完成的另一项研究中,于J.Power.Sources2014249:509-514中,他们证实涂布方法例如,在富含锂NMC上涂布Al2〇3、Ti02、及A1P04,对于抑制电压衰退没有帮助。[0008]在EP2654109A1、TO2015040818、JP5459565B2、及EP2557068A1中,公开了过度锂化的锆掺杂镍锰钴氧化物,以及其作为二次电池组的正极材料的用途。在EP2826750A1及JP2014-049309中,公开了包含锆掺杂锂镍钴锰氧化物及在该锆掺杂锂镍钴锰氧化物的表面上形成的锆酸锂化合物的正极材料。[0009]鉴于的前所举出的问题,寻找有效改善富含锂NMC在循环期间的电压稳定性的方法,成为此类型阴极材料的未来发展与应用上最重要的主题的一。本发明的目标在于提供抑制富含锂NMC的电压衰退,同时保持材料的高重量能量密度解决方案。发明内容[0010]从第一方面观察,本发明可提供以下产物实施方案:[0011]实施方案1:一种用于二次电池组的双组分富含锂层状氧化物正极材料,该材料包含单相锂金属氧化物组分,其具有通式Li^bNhbO2,其中且N=NixMnyCozZrcAd,其中0.10,且其中x+y+z+c+d=1,其中A为包含至少一种元素的掺杂剂,且该材料还包含Li2ZrO3组分。在一实施方案中在另一实施方案中,材料可仅由单相锂金属氧化物组分及次要Li2ZrO3组分组成。在该材料中,锂可经化学计量控制,以具有1.515的摩尔比。此富含锂NMC粉末为具有空间群R3-m的层状结构的固溶体。[0012]实施方案2:如该双组分富含锂层状氧化物正极材料,其畔[0013]实施方案3:如该双组分富含锂层状氧化物正极材料,其中[0014]实施方案4:如该双组分锂金属氧化物粉末,其中该掺杂剂A包含任一种或多种选自由厶1、1%、11、、¥、¥、恥、及1?11所组成的群组的元素。[0015]实施方案5:如该双组分富含锂层状氧化物正极材料,其中,且其中该Li2ZrO3组分均质地分布在该层状氧化物材料中。[0016]实施方案6:如该双组分锂金属氧化物粉末,其中且[0017]实施方案7:如该双组分锂金属氧化物粉末,其中x=0.22±0.02、y=0.67±0.05、z=0.11±0.05、f3在一实施方案中,c=0.01±0.005。[0018]可清楚得知,根据本发明的进一步产物实施方案可以由前述的不同产物实施方案所涵盖的特征提供。[0019]从第二方面观察,本发明可提供以下方法实施方案:[0020]实施方案8:—种用于制备根据产物实施方案中的一者的双组分富含锂层状氧化物正极材料的方法,该方法包括下列步骤:[0021]-提供包含Ni、Mn、及Co的前体;[0022]-提供包含不溶于水中的Zr的前体;[0023]-提供包含掺杂剂A的前体;[0024]-提供包含Li的前体;[0025]-制备干燥混合物,其包含Ni、Mn、及Co的前体、锂前体、Zr前体、以及A前体,其中此类不同元素的量经化学计量控制,以达到通式Lii+bNi-b〇2,其中、且N=NixMnyCozZrcAd,其中,且其中x+y+z+c+d=1;[0026]-将该混合物加热到至少700°C的烧结温度;[0027]-使该混合物在该烧结温度下烧结一段时间;[0028]-冷却该烧结混合物。在不同的实施方案中,烧结温度介于700与950°C之间,特别介于800与850°C之间。这些温度范围被证明对于实现期望的产物性质是有效的。在一实施方案中,该烧结步骤的持续时间介于5与15小时之间,特别在10小时左右。在另一实施方案中,Ni、Mn、及Co的来源是经化学计量控制的Ni-Mn-Co碳酸盐。[0029]实施方案9:如该用于制备该双组分富含锂层状氧化物正极材料的方法,其中0.205〈b彡0.25。[0030]实施方案10:如该用于制备该双组分富含锂层状氧化物正极材料的方法,其中提供包含Ni、Mn、及Co的前体的步骤包括下列步骤:[0031]-提供Ni、Mn、及Co的分开来源,该来源为硝酸盐、硫酸盐、或草酸盐中的任一者;[0032]-在基于水的液体中混合经化学计量控制的量的此类分开来源,以达到通式NixMnyCoz;[0033]-添加为氢氧化物或碳酸盐的沉淀剂,由此为Ni-Mn-Co氧基-氢氧化物或Ni-Mn-Co碳酸盐的前体被沉淀。[0034]实施方案11:如该用于制备该双组分富含锂层状氧化物正极材料的方法,其中该Zr前体为ZrO2。[0035]实施方案12:如该用于制备该双组分富含锂层状氧化物正极材料的方法,其中该Zr前体为次微米大小的ZrO2粉末,其具有、¥、¥、他、及1?11的元素的掺杂剂。在一实施方案中,b通过LiN的比率来控制在0.205b彡0.25的范围内,且Zr的量被控制在0.03或甚至在的范围内。在根据本发明的材料中,大部分的Zr均质地掺杂至富含锂NMC粉末的晶体结构中,而小部分的Zr形成Li2ZrO3作为次要相,该次要相均质地分布在LiubNi-bO〗材料的基体中,如可由XRD图谱及Zr的EDS映射所见。在此实施方案中,与未经Zr掺杂的材料相比,富含锂NMC的电压衰退显著受到抑制。[0042]本发明还提供如在发明内容中描述的方法。第一混合物通过共混锂的来源、过渡金属Ni、Mn、Co的来源、Zr的来源、及(如果适用A的来源而获得。对锂的来源及过渡金属的来源而言,已知材料为优选。例如,碳酸锂及经混合的Ni-Mn-Co氧基-氢氧化物或经混合的Ni-Mn-Co碳酸盐。接着通过干粉末混合方法在垂直单轴混合器中均质地共混所有前体。可标定共混比率以获得氧化物粉末的组合物。[0043]Zr的来源可为纳米ZrO2粉末。在一实施方案中,ZrO2—般具有至少40m2g的BET且由具有500nm的d50的初级粒子组成,此类初级粒子是非聚集的。在本发明方法的一实施方案中,A为至少一种掺杂剂。A可为来自41、1%、11、0、¥、¥、他、及1?11的群组的一或多种元素。八的来源可为选自金属氧化物的群组的化合物,例如,Al2〇3、Ti〇2、MgO、W03、Cr2〇3、V2〇5、Nb2〇5、RuO2、及它们的混合物。[0044]在本发明的方法中,于加热步骤期间,将混合物加热到至少600°C,优选至少700°C,及更优选至少750°C的温度称为烧结温度)。优选地,烧结温度为至多950°C,更优选至多900°C,最优选至多850°C。此烧结温度的选择对于获得富含锂NMC材料的均质掺杂是重要的。烧结时间是在恒定烧结温度下进行热处理的持续时间。烧结时间优选为至少5小时,更优选为至少8小时。优选地,烧结时间少于15小时,更优选少于12小时。[0045]为了更详细地解释本发明,提供下列实施例及对照实施例,其参照下列说明书附图:[0046]图1:由X射线衍射XRD所测得的LiM对单位晶胞体积的关系;[0047]图2:横截面SEM影像;[0048]图3:实施例4中的Zr的EDS映射。[0049]为了评估根据本发明制备的材料,使其经受下列的钮扣型电池测试:通过将分隔体来自CeIgard放置在正极与作为负极的一片锂金属之间,且在分隔体与电极之间滴加于ECDMC1:2中的IMLiPF6电解液来组装半电池钮扣型电池)。下列实施例中的所有电池测试均根据表1所示的程序进行。C速率定义为160mAhg。例如,0.IC意谓电池将于10小时内充电或放电。“E-Curr”与“V”分别代表终止电流与截止电压cut-offvoltage。在第一次循环时,测定DQO.05C0.05C的速率下,第一循环的放电容量与IRRQ不可逆容量)。速率性能可由后续六个循环进行计算。循环稳定性的性能由循环#8至#32获得。在0.IC下的容量衰退由uQfadeO.1C%100”表示。DQ8及DQ31分别指循环#8及#31的放电容量,“Qfade0.IC%100”可经由下式获得:(1-DQ31DQ822*100*100。放电电压稳定性的性能由循环#8至#32获得。在0.1C下的电压衰退由“V雜0.1CV100”表示。其中DV8及DV31分别指循环#8及#31的平均放电电压,“V親0.ICV100循环”可经由下式获得:(DV8DV3122*100。[0050]表1:钮扣型电池测试程序[0051][0052]根据此发明的材料在市售X射线衍射仪中测量以获得晶体结构信息。配备有CuK-α靶X射线管及衍射光束单色仪的RigakuDMAX2200PC衍射仪在室温下在15至70的2Θ度范围内施用。不同相的晶格参数单位晶胞的a及c轴从X射线衍射图谱使用全图谱匹配及里特沃尔德精算法G^ietveldrefinementmethod而计算。实施例的单位晶胞的体积通过使用下列方程式计算:[0053][0054]现将在以下实施例中说明本发明:[0055]实施例1:根据本发明的粉末通过下列步骤制造:[0056]a共混锂、镍锰钴前体、及Zr前体:通过干粉末混合方法在垂直单轴混合器中均质地共混碳酸锂、经混合的Ni-Mn-Co碳酸盐、及ZrO2。标定共混比率以获得Li^197Ni0.218Mn〇.663C〇Q.IQgZro.01Q.803〇2,其可很容易地通过分析技术例如ICP验证。[0057]⑹在氧化气氛中合成:将来自步骤a的粉末混合物在箱式炉中于氧化气氛中烧结。烧结温度为800°C,停留时间为〜IOhrs。使用干燥空气作为氧化气体。[0058]c研磨:在烧结后,将样品在研磨机中研磨成具有D50=10至12μπι的粒度分布。[0059]实施例2:根据本发明的粉末通过下列步骤制造:[0060]a共混锂、镍锰钴前体、及Zr前体:通过干粉末混合方法在垂直单轴混合器中均质地共混碳酸锂、经混合的Ni-Mn-Co碳酸盐、及ZrO2。标定共混比率以获得Li1^01Ni0.218Mn〇.663C〇Q.IQgZro.01Q.799〇2,其可很容易地通过分析技术例如ICP验证。[0061]⑹在氧化气氛中合成:将来自步骤a的粉末混合物在箱式炉中于氧化气氛中烧结。烧结温度为800°C,停留时间为〜IOhrs。使用干燥空气作为氧化气体。[0062]c研磨:在烧结后,将样品在研磨机中研磨成具有D50=10至12μπι的粒度分布。[0063]实施例3:根据本发明的粉末通过下列步骤制造:[0064]a共混锂、镍锰钴前体、及Zr前体:通过干粉末混合方法在垂直单轴混合器中均质地共混碳酸锂、经混合的Ni-Mn-Co碳酸盐、及ZrO2。标定共混比率以获得Li1.203Ni0.218Mn〇.663C〇Q.IQgZro.01Q.797〇2,其可很容易地通过分析技术例如ICP验证。[0065]⑹在氧化气氛中合成:将来自步骤a的粉末混合物在箱式炉中于氧化气氛中烧结。烧结温度为850°C,停留时间为〜IOhrs。使用干燥空气作为氧化气体。[0066]c研磨:在烧结后,将样品在研磨机中研磨成具有D50=10至12μπι的粒度分布。[0067]实施例4:根据本发明的粉末通过下列步骤制造:[0068]a共混锂、镍锰钴前体、及Zr前体:通过干粉末混合方法在垂直单轴混合器中均质地共混碳酸锂、经混合的Ni-Mn-Co碳酸盐、及ZrO2。标定共混比率以获得Lim0Ni0.218Mn〇.663C〇Q.IQgZro.01Q.790〇2,其可很容易地通过分析技术例如ICP验证。[0069]⑹在氧化气氛中合成:将来自步骤a的粉末混合物在箱式炉中于氧化气氛中烧结。烧结温度为850°C,停留时间为〜IOhrs。使用干燥空气作为氧化气体。[0070]c研磨:在烧结后,将样品在研磨机中研磨成具有D50=10至12μπι的粒度分布。[0071]对照实施例1:根据本发明的粉末通过下列步骤制造:[0072]a共混锂及镍锰钴前体:通过干粉末混合方法在垂直单轴混合器中均质地共混碳酸锂及经混合的Ni-Mn-Co碳酸盐。标定共混比率以获得Liu97NiQ.22MnQ.67CoQ.η。.8〇3〇2,其可很容易地通过分析技术例如ICP验证。[0073]⑹在氧化气氛中合成:将来自步骤a的粉末混合物在箱式炉中于氧化气氛中烧结。烧结温度为800°C,停留时间为〜IOhrs。使用干燥空气作为氧化气体。[0074]c研磨:在烧结后,将样品在研磨机中研磨成具有D50=10至12μπι的粒度分布。[0075]对照实施例2:根据本发明的粉末通过下列步骤制造:[0076]a共混锂及镍锰钴前体:通过干粉末混合方法在垂直单轴混合器中均质地共混碳酸锂及经混合的Ni-Mn-Co碳酸盐。标定共混比率以获得LinNiQ.22MnQ.67CoQ.η。.799〇2,其可很容易地通过分析技术例如ICP验证。[0077]⑹在氧化气氛中合成:将来自步骤a的粉末混合物在箱式炉中于氧化气氛中烧结。烧结温度为800°C,停留时间为〜IOhrs。使用干燥空气作为氧化气体。[0078]c研磨:在烧结后,将样品在研磨机中研磨成具有D50=10至12μπι的粒度分布。[0079]对照实施例3:根据本发明的粉末通过下列步骤制造:[0080]a共混锂及镍锰钴前体:通过干粉末混合方法在垂直单轴混合器中均质地共混碳酸锂及经混合的Ni-Mn-Co碳酸盐。标定共混比率以获得Li1.203NiQ.22MnQ.67CoQ.η。.797〇2,其可很容易地通过分析技术例如ICP验证。[0081]⑹在氧化气氛中合成:将来自步骤a的粉末混合物在箱式炉中于氧化气氛中烧结。烧结温度为850°C,停留时间为〜IOhrs。使用干燥空气作为氧化气体。[0082]c研磨:在烧结后,将样品在研磨机中研磨成具有D50=10至12μπι的粒度分布。[0083]对照实施例4:根据本发明的粉末通过下列步骤制造:[0084]a共混锂及镍锰钴前体:通过干粉末混合程序在垂直单轴混合器中均质地共混碳酸锂及经混合的Ni-Mn-CO碳酸盐。标定共混比率以获得其可很容易地通过分析技术例如ICP验证。[0085]⑹在氧化气氛中合成:将来自步骤a的粉末混合物在箱式炉中于氧化气氛中烧结。烧结温度为850°C,停留时间为〜IOhrs。使用干燥空气作为氧化气体。[0086]c研磨:在烧结后,将样品在研磨机中研磨成具有D50=10至12μπι的粒度分布。[0087]讨论:[0088]图1显示不同实施例及对照实施例的晶体结构的单位晶胞的体积。LiM为由各实施例及对照实施例的分子式计算得到的目标值。实施例及对照实施例的体积没有太多不同,并遵循相同的对LiM的趋势。考虑Zr4+与Ni2+或Co3+的类似离子半径,Zr4+掺杂将不会引起晶格常数及单位晶胞体积的剧烈变化。这指示Zr或其大部分掺杂至晶体结构中。实施例4的粉末的XRD图谱指示次要相Li2ZrO3的存在。图2显示实施例4的横截面SEM影像,且图3显示元素Zr的EDS映像。其显示Zr元素均质地分布在NMC粒子中。其指示Li2ZrO3还均质地分布在所得的富含锂NMC粒子的主体中。表2总结实施例及对照实施例的钮扣型电池的性能。实施例1显示相对于对照实施例1改善的循环稳定性,且具有可相比的电压稳定性。实施例2显示循环稳定性与电压稳定性两者皆显著改善。当比较实施例3与对照实施例3、以及实施例4与对照实施例4时,获得类似结果。可清楚得知,掺杂的Zr改善富含锂NMC的电化学性能,特别是电压衰退问题。实施例4具有全部实施例中最佳的电压稳定性。其指示均质地分布在层状氧化物中的次要相Li2Zr〇3的存在,可进一步改善电压稳定性。此可能归因于主体中的Li2ZrO3可帮助抑制层状结构相转移至尖晶石结构的事实。同时,Zr掺杂保持此类型阴极材料的高能量密度。[0089]表2。在不同循环条件下的循环稳定性比较[0090]

权利要求:1.一种用于二次电池组的双组分富含锂层状氧化物正极材料,所述材料包含单相锂金属氧化物组分,所述单相锂金属氧化物组分具有通式Lii+bNi-bOh其中0.155彡b彡0.25且N=NixMnyCozZrcAd,其中0.10彡X彡0.40、0.30y0.80、0〈z0.20、0.005c0.03、0d0.10,并且其中x+y+z+c+d=1,其中A为包含至少一种元素的掺杂剂,并且所述材料还包含Li2Zr〇3组分。2.根据权利要求1所述的双组分富含锂层状氧化物正极材料,其中0.205〈b0.25。3.根据权利要求1所述的双组分富含锂层状氧化物正极材料,其中0.15x0.30、0.50彡7彡0.75、0.05〈2彡0.15、0.01彡。彡0.03,并且0彡1彡0.10。4.根据权利要求1所述的双组分锂金属氧化物粉末,其中所述掺杂剂A包含任一种或多种选自由厶1、1%、11、0、¥、¥、吣和1?11所组成的群组的元素。5.根据权利要求2所述的双组分富含锂层状氧化物正极材料,其中所述Li2ZrO3组分均质地分布在所述层状氧化物材料中。6.根据权利要求1所述的双组分锂金属氧化物粉末,其中0.15x0.25、0.55y0.70,并且0.05彡z彡0.15。7.根据权利要求1所述的双组分锂金属氧化物粉末,其中x=0.22±0.02、y=0.67土0.05、2=0.11±0.05并且0.18彡13彡0.21。8.—种用于制备根据权利要求1所述的双组分富含锂层状氧化物正极材料的方法,所述方法包括下列步骤:-提供包含Ni、Mn和Co的前体;-提供包含不溶于水中的Zr的前体;-提供包含掺杂剂A的前体;-提供包含Li的前体;-制备干燥混合物,所述干燥混合物包含Ni、Mn和Co的前体、锂前体、Zr前体以及A前体,其中所述不同元素的量经化学计量控制,以达到通式Lii+bL,其中0.155彡b彡0.25、且N=NixMnyCozZrcAd,其中0.10彡X彡0.40、0.30彡7彡0.80、0〈2彡0.20、0.005彡。彡0.03,并且0!0·10,并且其中x+y+z+c+d=l;-将所述混合物加热到至少700°C的烧结温度;-使所述混合物在所述烧结温度下烧结一段时间;-冷却所述经烧结的混合物。9.根据权利要求8所述的方法,其中0.205〈b0.25。10.根据权利要求8所述的方法,其中提供包含Ni、Mn和Co的前体的步骤包括下列步骤:-提供Ni、Mn和Co的分开来源,所述来源为硝酸盐、硫酸盐或草酸盐中的任一者,-在基于水的液体中混合经化学计量控制的量的所述分开来源,以达到通式NixMnyCoz,-添加为氢氧化物或碳酸盐的沉淀剂,由此为Ni-Mn-Co氧基-氢氧化物或Ni-Mn-Co碳酸盐的所述前体被沉淀。11.根据权利要求8所述的方法,其中所述Zr前体为ZrO2。12.根据权利要求8所述的方法,其中所述Zr前体为次微米大小的ZrO2粉末,其具有〈500nm的D50以及彡40m2g的BET。13.根据权利要求8所述的方法,其中所述掺杂剂A的所述前体为任一种或多种选自由A12〇3、TiO2、MgO、WO3、Cr2〇3、V2O5、Nb2O5和RuO2所组成的群组的化合物。14.根据权利要求1所述的正极材料在便携式电子装置、便携式计算机、平板、移动电话、电动车和能量储存系统中的任一者的电池组中的用途。

百度查询: 尤米科尔公司;株式会社韩国尤米科尔 用于二次电池组的双组分富含锂层状氧化物正极材料

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