申请/专利权人：广州市红太电子科技有限公司

申请日：2018-07-17

公开（公告）日：2021-04-27

公开（公告）号：CN108929591B

主分类号：C09D11/102(20140101)

分类号：C09D11/102(20140101);C09D11/107(20140101);C09D11/101(20140101)

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2021.04.27#授权;2018.12.28#实质审查的生效;2018.12.04#公开

摘要：本发明提供一种光固化液态感光油墨，按重量份计，包括改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯1‑50份、聚甲基丙烯酸酯共聚物1‑50份、苯乙烯丙烯酸酯共聚物2‑80份、光引发剂5‑30份、丙烯酸单体2‑20份和其他助剂20‑50份。所述改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯共聚物和苯乙烯丙烯酸酯共聚物的重量比为5‑15：5‑15：20‑30。本发明提供的光固化液态感光油墨具有快速硬化的优点。能够应用于LDI技术。

主权项：1.一种可用于LDI的光固化液态感光油墨，其特征在于，按重量份计，由改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯1-50份、聚甲基丙烯酸酯共聚物1-50份、苯乙烯丙烯酸酯共聚物2-80份、光引发剂5-30份、丙烯酸单体2-20份和其他助剂20-50份组成；所述光引发剂由光引发剂369、光引发剂819和光引发剂784和增感剂组成，所述光引发剂369、光引发剂819、光引发剂784和增感剂的重量比为1-3：1-3：1-3：0.05-2；所述丙烯酸单体由三官能团丙烯酸单体和四官能团丙烯酸单体组成，所述三官能团丙烯酸单体和四官能团丙烯酸单体的重量比为4-12：0.5-4；所述其他助剂由阻聚剂、溶剂、变色粉、气相二氧化硅、湿润剂、消泡剂和填料组成；所述改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯共聚物和苯乙烯丙烯酸酯共聚物的重量比为5-15：5-15：20-30。

全文数据：一种光固化液态感光油墨技术领域[0001]本发明属于油墨技术领域，具体涉及一种光固化液态感光油墨背景技术[0002]随着电子元组件高集成度和组装特别是芯片级μ-BGA封装技术的进步，极大地推动着电子产品向“轻、薄、短、小”化、信号高频高速数字化和大容量多功能化的发展与进步，从而要求PCB必须快速走上甚高密度、高精细化和多层化方向发展。当前和今后的一段时间里，除了继续采用激光微小孔化发展外，重要地是要解决PCB中的“甚高密度”导线的精细度、位置度和层间的对位度的控制问题。传统的“照像底片图形转移”技术，已经接近“制造极限”很难满足甚高密度PCB要求，而采用激光直接成像LDI和喷墨打印技术是目前和今后解决PCB中“甚高密度（系指LS30ym的场合”精细导线和层间对位度问题的主要方法。[0003]LDI，英文全称是laserdirectimaging，中文全称是激光直接成像技术，是直接利用CAM工作站输出的数据，驱动激光成像装置，在涂覆有光致抗蚀剂的印制电路板上进行图形成像。LDI具有如下优点：[0004]1位置度极高。在加工件在制板）固定后，接着采用激光定位并进行垂直激光束扫描，可保证图形位置度偏差在±5μπι之内，极大地提高了线路图形的位置度。[0005]2加工过程减少，周期短。采用LDI技术，不仅可提高“甚高密度”化多层板的质量和生产合格率，而且明显地缩短产品加工过程。[0006]3节省制造成本。采用LDI技术不仅可避免了采用激光光绘机、照像底片自动显影定影机、重氮片显影机、冲定位孔机、尺寸与缺陷测量检查仪和大量照像底片保存与维护的装置与设施，而且更重要的是避免了采用大量的照像底片、重氮片、严格的温湿度控制所消耗的材料、能源和所相关的管理与维护的人员等，成本就明显下降了。[0007]但是，现有的油墨配方都难以应用在激光直接成像技术，应用效果较差。LDI是直射光，速度快，能量低，精度高，需要油墨有超高感光度，快速硬化的特点，但是目前的油墨配方都很难实现这些效果。发明内容[0008]针对现有技术的不足，本发明提供一种能够快速硬化的光固化液态感光油墨。[0009]本发明提供一种光固化液态感光油墨，按重量份计，包括改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯1-50份、聚甲基丙烯酸酯共聚物1-50份、苯乙烯丙烯酸酯共聚物2-80份、光引发剂5-30份、丙烯酸单体2-20份和其他助剂20-50份。[0010]优选地，所述改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯共聚物和苯乙烯丙烯酸酯共聚物的重量比为5-15:5-15:20-30。[0011]优选地，所述改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯共聚物和苯乙烯丙烯酸酯共聚物的重量比为8-12:8-12:22-27。[0012]优选地，所述光引发剂为高波长光引发剂，包括光引发剂369、光引发剂819和光引发剂784中的一种或几种。[0013]优选地，所述光引发剂包括光引发剂369、光引发剂819和光引发剂784,所述光引发剂369、光引发剂819和光引发剂784的重量比为1-3:1-3:1-3。[00M]优选地，所述光引发剂还包括增感剂，所述光引发剂369、光引发剂819、光引发剂784和增感剂的重量比为1-3:1-3:1-3:0.05-2。[0015]优选地，所述丙烯酸单体包括三官能团丙烯酸单体和或四官能团丙烯酸单体。[0016]优选地，所述丙稀酸单体包括三官能团丙稀酸单体和四官能团丙稀酸单体，所述三官能团丙烯酸单体和四官能团丙烯酸单体的重量比为4-12:0.5-4。[0017]优选地，所述其他助剂包括阻聚剂、溶剂、变色粉、气相二氧化硅、湿润剂、消泡剂和填料，优选地，所填料为粒径小于10000目的滑石粉。[0018]本发明还提供一种光固化液态感光油墨的用途，所述光固化液态感光油墨应用于激光直接成像、普通卤素光源固化或LED光固化。[0019]本发明提供的光固化液态感光油墨具有快速硬化的优点。具体实施方式[0020]下面结合具体实施例对本发明所述技术方案作进一步的详细描述，以使本领域的技术人员可以更好的理解本发明并能予以实施，但所举实施例不作为对本发明的限定。[0021]本发明实施例提供一种光固化液态感光油墨，按重量份计，包括改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯1-50份、聚甲基丙烯酸酯共聚物1-50份、苯乙烯丙烯酸酯共聚物2-80份、光引发剂5-30份、丙烯酸单体2-20份和其他助剂20-50份。[0022]选用改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯丙烯酸酯共聚物复配，使得油墨具有较好的快干性能，能够应用于LDI技术而不会产生较大的报废率。本发明的光固化液态感光油墨为蚀刻油墨，可应用于LDI技术激光直接成像），同时还能够应用于普通卤素光源固化或LED光固化，既能满足旧工艺还能满足新技术LDI技术）的应用。大大拓宽了油墨的应用手段。[0023]在优选实施例中，改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯共聚物和苯乙烯丙烯酸酯共聚物的重量比为5-15:5-15:20-30。设置三种树脂较好的比例复配，树脂间相互作用快干效果好，并且能具有较好的硬度。[0024]在优选实施例中，改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯共聚物和苯乙烯丙烯酸酯共聚物的重量比为8-12:8-12:22-27。[0025]在优选实施例中，光引发剂为高波长光引发剂，包括光引发剂369、光引发剂819和光引发剂784中的一种或几种。[0026]为保证油墨具有较高的感光度，光引发剂应该选用具有较高波长的光引发剂。本申请人经过大量实验得到这几种光引发剂配合本实施例中改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯丙烯酸酯共聚物树脂复配使用，具有较好的感光效果，使得油墨容易光照快速固化。光引发剂369、光引发剂819和光引发剂784在高压汞灯各发射光波的摩尔消光系数见表1。[0027]表1[0028][0029]在优选实施例中，光引发剂包括光引发剂369、光引发剂819和光引发剂784,光引发剂369、光引发剂819和光引发剂784的重量比为1-3:1-3:1-3。本发明人通过实验发现，这3种引发剂复配配合本实施例的树脂能够具有较好的感光性，固化速度较快。能够较好的提高油墨应用于LDI技术的良率。[0030]在优选实施例中，光引发剂还包括增感剂，光引发剂369、光引发剂819、光引发剂784和增感剂的重量比为1-3:1-3:1-3:0.05-2。[0031]在优选实施例中，丙烯酸单体包括三官能团丙烯酸单体和或四官能团丙烯酸单体。[0032]在优选实施例中，丙稀酸单体包括三官能团丙稀酸单体和四官能团丙稀酸单体，三官能团丙烯酸单体和四官能团丙烯酸单体的重量比为4-12:0.5-4。三官能团丙烯酸单体和四官能团丙烯酸单体配合本发明实施例的配方，交联固化效果更好。[0033]在优选实施例中，其他助剂包括阻聚剂、溶剂、变色粉、气相二氧化硅、湿润剂、消泡剂和填料，在优选实施例中，所填料为粒径小于10000目的滑石粉。在进一步优选实施例中，滑石粉为12000目超细滑石粉。[0034]为了对本发明的技术方案能有更进一步的了解和认识，现列举几个较佳实施例对其做进一步详细说明。[0035]表2[0036][0037][0038]按照表2配方，将实施例1至实施例3,对比例1至对比例3的配方原料混合，在三辊机中研磨，使之形成均匀的混合相，再用网布过滤，即得相关油墨。[0039]对比例4[0040]包含以下质量百分含量的成分:单体13%、光敏树脂50%、光引发剂8%、助剂3%、粉体26%，其中：[0041]单体:三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯8%，异氰脲酸酯5%;[0042]光敏树脂:聚醚型芳香族聚氨酯丙烯酸酯40%，酚醛环氧丙烯酸酯10%;[0043]光引发剂:2-羟基-甲基甲苯丙烷-1-酮（11735%，2，4，6-三甲基苯甲酰基磷酸乙酯TPO3%;[0044]助剂:附着力促进剂Z-60302%，消泡剂BYK-DC620.9%，流平剂Silok3550.1%;[0045]粉体:蓝色粉BM-635%，碳酸钙20%，气相二氧化硅白炭黑1%。[0046]将上述各原料于混料机混合均匀，在三辊机中研磨，研磨至油墨细度小于ΙΟμπι，使之形成均匀的混合相，再用300目网布过滤，即得油墨。[0047]将实施例1至实施例3,对比例1至对比例4得到的油墨采用志圣平行光自動内層型UVIA-5KD曝光机进行曝光。然后对曝光后的线路板进行性能测试。[0048]1.观察固化后外观，是否漆膜表面干爽，不粘手。[0049]2.附着力测试方法:划百格法，胶带剥离，划格间距1mm。[0050]3.铅笔硬度：ISC5012-1993.8.6.3铅笔划痕试验，铅笔:三菱铅笔，铜及基材上涂膜;IPC-TM-6502·4·27·2，最小“F”。[0051]4.黏度测试：25°C，粘度计ViscometerVT-06。[0052]具体测试结果如表3所示。[0053]表3[0055]由表3的数据可以看出，本实施例1至实施例3制备的油墨具备较低的黏度并且具有快干的性能，适用于激光直接成像技术。固化后具有较好的附着力和铅笔硬度，[0056]对比例1至对比例3中分别未添加改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯共聚物和苯乙烯丙烯酸酯共聚物，得到的油墨用于激光直接成像技术进行像转移后，效果较差，漆膜未完全固化，相应的附着力也相对较差。说明本实施例中采用改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯共聚物和苯乙烯丙烯酸酯共聚物三种树脂复配合理，得到的油墨黏度较低，配合本实施例中的光引发剂具有较好的光敏性。因此本发明实施例中的油墨能够较好的应用于激光直接成像技术。[0057]对比例4为现有技术中常规蚀刻油墨配方，将其应用于激光直接成像技术后，效果更差。因为其树脂没有针对性设定，黏度较大，光敏性较低，无法适用于激光直接成像技术。[0058]说明本发明实施例的配方适用于经过合理设置不但可应用于激光直接成像技术，还能应用于普通卤素光源固化或LED光固化。大大扩宽了油墨的应用手段。油墨应用于激光直接成像技术还能缩短印制电路板制造流程，减少周转时间，尺寸稳定，定位精度提高。对于印制电路板而言是一个较大的突破。[0059]以上所述仅为本发明的优选实施例，并非因此限制本发明的专利范围，凡是利用本发明说明书内容所作的等效结构或等效流程变换，或直接或间接运用在其他相关的技术领域，均同理包括在本发明的专利保护范围内。

权利要求：1.一种光固化液态感光油墨，其特征在于，按重量份计，包括改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯1-50份、聚甲基丙烯酸酯共聚物1-50份、苯乙烯丙烯酸酯共聚物2-80份、光引发剂5-30份、丙烯酸单体2-20份和其他助剂20-50份。2.如权利要求1所述的光固化液态感光油墨，其特征在于，所述改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯共聚物和苯乙烯丙烯酸酯共聚物的重量比为5-15:5-15:20-30。3.如权利要求2所述的光固化液态感光油墨，其特征在于，所述改性邻甲酚环氧树脂丙烯酸酯、聚甲基丙烯酸酯共聚物和苯乙烯丙烯酸酯共聚物的重量比为8-12:8-12:22-27。4.如权利要求1所述的光固化液态感光油墨，其特征在于，所述光引发剂为高波长光引发剂，包括光引发剂369、光引发剂819和光引发剂784中的一种或几种。5.如权利要求4所述的光固化液态感光油墨，其特征在于，所述光引发剂包括光引发剂369、光引发剂819和光引发剂784,所述光引发剂369、光引发剂819和光引发剂784的重量比为1_3:1-3:1-3〇6.如权利要求5所述的光固化液态感光油墨，其特征在于，所述光引发剂还包括增感剂，所述光引发剂369、光引发剂819、光引发剂784和增感剂的重量比为1-3:1-3:1-3:0.05-2〇7.如权利要求1所述的光固化液态感光油墨，其特征在于，所述丙烯酸单体包括三官能团丙稀酸单体和或四官能团丙稀酸单体。8.如权利要求7所述的光固化液态感光油墨，其特征在于，所述丙烯酸单体包括三官能团丙烯酸单体和四官能团丙烯酸单体，所述三官能团丙烯酸单体和四官能团丙烯酸单体的重量比为4-12:0.5-4。9.如权利要求1所述的光固化液态感光油墨，其特征在于，所述其他助剂包括阻聚剂、溶剂、变色粉、气相二氧化硅、湿润剂、消泡剂和填料，优选地，所填料为粒径小于10000目的滑石粉。10.—种如权利要求1-9任一项所述的光固化液态感光油墨的用途，其特征在于，所述光固化液态感光油墨应用于激光直接成像、普通卤素光源固化或LED光固化。

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