申请/专利权人：北京赛福贝特能源技术服务有限公司

申请日：2019-05-07

公开（公告）日：2021-05-04

公开（公告）号：CN110093609B

主分类号：C23F11/14(20060101)

分类号：C23F11/14(20060101);C23F11/10(20060101)

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2021.05.04#授权;2019.08.30#实质审查的生效;2019.08.06#公开

摘要：本发明公开了一种改善不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂抗冻性的方法，在温度不低于30℃的不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂中，加入相当于不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂重量的0.05～0.5％的α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物，并混合均匀。添加所述共聚物后不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂的抗冻性提高，在较低环境温度下无析出或分层现象出现。

主权项：1.一种改善不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂抗冻性的方法，其特征在于，在温度不低于30℃的不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂中，加入相当于不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂重量的0.05～0.5%的α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶液，并混合均匀。

全文数据：改善不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂抗冻性的方法技术领域本发明涉及一种提高不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂抗冻性的方法，具体地来说是一种防止不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂在南方冬季出现析出或分层而影响其使用的方法。背景技术在炼油厂的原油常减压蒸馏中，设备腐蚀是一种普遍现象，在常减压塔顶设备中，酸性物与水一起冷凝下来形成HCl—H2S—H2O体系腐蚀，造成塔顶冷凝、冷却系统严重腐蚀。为缓解腐蚀问题，常减压塔顶冷凝系统注入缓蚀剂来抑制腐蚀，这类缓蚀剂主要是油溶性咪唑啉缓蚀剂，以前使用环烷酸、二乙烯三胺作为原料，在140℃～260℃进行酰胺化反应、咪唑啉环化反应，然后得到咪唑啉类缓蚀剂。近年由于环烷酸来源快速萎缩，人们转向使用不饱和高级脂肪酸代替环烷酸合成咪唑啉类缓蚀剂，工业油酸以价格低廉，合成的咪唑啉类缓蚀剂效果让人接受而成为目前咪唑啉缓蚀剂的主要合成原料。以工业油酸为原料合成的咪唑啉类缓蚀剂既有油酸咪唑啉，也有油酸酰胺，油酸酰胺在较低环境温度下，如冬季易析出，分层，且随温度下降或较低温度下存放时间延长，沉降层变粘稠，难流动，上下层浓度梯度增加，给使用者带来不便，甚至影响使用效果。以不饱和高级脂肪酸合成的咪唑啉缓蚀剂在冬季易会出现析出、分层，南方炼油厂的注剂设施通常无伴热，这样就会影响缓蚀剂注入的准确性、稳定性，目前的解决方式是使用时用溶剂将缓蚀剂稀释，然后再注入，这样会增加使用者的现场操作难度。改善这类缓蚀剂的抗冻性有现实的需要。发明内容针对不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂存在的抗冻性欠佳问题，本发明的目的是为不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂提供一种改善抗冻性的简单方法。本发明是发明人在验证α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物改善工业油酸的耐寒性的试验中，意外发现α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物对以工业油酸这类脂肪酸为原料合成的咪唑啉缓蚀剂有改善抗冻性的作用。本发明采用如下技术方案：在温度不低于30℃的不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂中，加入相当于不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂重量的0.05～0.5％的α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶液，并混合均匀。为便于使用，所述的α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶液是将α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶于芳烃溶剂或其他高沸点烃类溶剂中后再加入到不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂中。α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶液中共聚物的含量应不低于55％，芳烃溶剂可以是C8～C10的商品芳烃溶剂油，高沸点烃类溶剂可以是初馏点不低于200℃的商品溶剂油。所述的不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂采用以下方法制备：以工业油酸或妥尔油、二乙烯三胺为原料，以二甲苯或200号溶剂油或沸点不高于200℃的其他有机溶剂为携水剂，在140℃～260℃进行酰胺化反应、咪唑啉环化反应后得到咪唑啉缓蚀剂。进一步的，所述的α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物是以C18～C28的α烯烃、顺丁烯二酸酐为共聚单体，以三甲苯为溶剂经聚合而成；所述α烯烃具有以下结构：CH3-CnH2n-CH＝CH2n＝15～25。不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂的合成原料不饱和高级脂肪酸含有一定量的饱和脂肪酸，其反应产物在较低温度低于30℃会缓慢析出，并凝聚分层，这是其熔点高所致，如果在出现凝聚分层后加入α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物，其抗冻改性效果不佳。试验证明，所述咪唑啉缓蚀剂合成后在温度不低于30℃条件下加入α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物，咪唑啉缓蚀剂的抗冻性改善明显。本发明仅通过加入少量的α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶液就可明显改善所述缓蚀剂的抗冻性，加剂后的缓蚀剂在-6℃或以上的环境温度下存放不出现析出或分层现象。解决缓蚀剂在南方地区冬季因析出、分层而影响其使用的问题。本发明实施过程简单，具有可操作性。具体实施方式下面通过具体实施例详述本发明，但不限制本发明的保护范围。如无特殊说明，本发明所采用的实验方法均为常规方法，所用实验器材、材料、试剂等均可从商业途径获得。本实施例中使用的α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物是从市场购买的α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶液，是以C9芳烃为溶剂，共聚物含量为55-60％的α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶液。α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物以熔点代表其聚合度的多与少，将α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶液样品在真空烘箱中将溶剂烘干就可测得共聚物熔点。本实施使用的α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物的共聚单体α烯烃为C20～C24的α烯烃，即n＝17～21，共聚物的熔点约92℃。实施例1-2在以工业油酸、二乙烯三胺为生产原料，以200号溶剂油为携水剂，按工业油酸二乙烯三胺200号溶剂油＝5.01.01.0的投料比例重量比向反应釜一次性投入物料，在140℃～180℃进行酰胺化反应4小时，在180～260咪唑啉环化反应3～4小时得到不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂，在反应结束并降温至50℃左右时，加入0.05-0.1wt％的α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶液，混合均匀，然后在3℃、-6℃存放，表1是加入与未加入α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶液的缓蚀剂的低温存放情况。表1咪唑啉缓蚀剂加剂前后的低温存放情况实施例3-4从市场上购进以不饱和高级脂肪酸、二乙烯三胺为生产原料的咪唑啉缓蚀剂，将其加热至约40℃，加入适量的α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶液，混合均匀，然后在3℃、-6℃存放，表2是该缓蚀剂加入与未加入α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶液的低温存放情况。表2外购咪唑啉缓蚀剂加剂前后的低温存放情况综合上述实验可知，本发明提供的方法可以解决不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂存在的抗冻性欠佳问题。以上所述，仅为本发明创造较佳的具体实施方式，但本发明创造的保护范围并不局限于此，任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明创造披露的技术范围内，根据本发明创造的技术方案及其发明构思加以等同替换或改变，都应涵盖在本发明创造的保护范围之内。

权利要求：1.一种改善不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂抗冻性的方法，其特征在于，在温度不低于30℃的不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂中，加入相当于不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂重量的0.05～0.5％的α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶液，并混合均匀。2.如权利要求1所述的改善不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂抗冻性的方法，其特征在于，所述的α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶液是将α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶于芳烃溶剂或其他高沸点烃类溶剂中后再加入到不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂中。3.如权利要求2所述的改善不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂抗冻性的方法，其特征在于，所述芳烃溶剂可以是C8～C10的商品芳烃溶剂油，高沸点烃类溶剂可以是初馏点不低于200℃的商品溶剂油。4.如权利要求2所述的改善不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂抗冻性的方法，其特征在于，α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶液中共聚物的含量应不低于55％。5.如权利要求1所述的改善不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂抗冻性的方法，其特征在于，所述α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物是以C18～C28的α烯烃、顺丁烯二酸酐为共聚单体，以三甲苯为溶剂经聚合而成，所述α烯烃具有以下结构：CH3-CnH2n-CH＝CH2n＝15～25。6.如权利要求1所述的改善不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂抗冻性的方法，其特征在于，在以工业油酸、二乙烯三胺为生产原料，以200号溶剂油为携水剂，按工业油酸二乙烯三胺200号溶剂油＝5.01.01.0的重量比向反应釜一次性投入物料，在140℃～180℃进行酰胺化反应4小时，在180～260咪唑啉环化反应3～4小时得到不饱和高级脂肪酸咪唑啉缓蚀剂，在反应结束并降温至50℃左右时，加入0.05-0.1wt％的α烯烃顺丁烯二酸酐共聚物溶液，混合均匀。

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