申请/专利权人：住友化学株式会社

申请日：2016-10-07

公开（公告）日：2021-06-08

公开（公告）号：CN108137931B

主分类号：C08L101/00(20060101)

分类号：C08L101/00(20060101);C08L79/08(20060101);C08L81/06(20060101)

优先权：["20151016 JP 2015-204511"]

专利状态码：有效-授权

法律状态：2021.06.08#授权;2018.07.03#实质审查的生效;2018.06.08#公开

摘要：一种树脂溶液组合物，其含有砜系溶剂、酯系溶剂、以及选自由芳香族聚砜、芳香族聚酰胺酰亚胺、芳香族聚醚酰亚胺、芳香族聚酰亚胺和芳香族聚酰胺酸组成的组中的至少1种树脂，在该树脂溶液组合物中，该树脂的含量相对于该树脂溶液组合物的总质量为10质量％以上且50质量％以下，该酯系溶剂的含量相对于该砜系溶剂和该酯系溶剂的总含量为15质量％以上且85质量％以下。

主权项：1.一种树脂溶液组合物，其含有砜系溶剂、酯系溶剂及树脂，所述树脂溶液组合物中，所述树脂为芳香族聚砜，所述树脂的含量相对于所述树脂溶液组合物的总质量为10质量％以上且50质量％以下，所述砜系溶剂和所述酯系溶剂的总含量相对于所述树脂溶液组合物的总质量为50质量％以上且90质量％以下，所述酯系溶剂的含量相对于所述砜系溶剂和所述酯系溶剂的总含量为15质量％以上且85质量％以下，所述砜系溶剂为环丁砜，所述酯系溶剂为γ-丁内酯或者γ-戊内酯。

全文数据：树脂溶液组合物技术领域[0001]本发明涉及树脂溶液组合物。[0002]本申请基于2015年10月16日在日本申请的日本特愿2015-204511号主张优先权，并将其内容援引至此。[0003]聚醚砜、聚酰胺酰亚胺、聚醚酰亚胺和聚酰亚胺不仅耐热性优异，与金属和其他聚合物、例如氟树脂等原材料的密合性也良好，因而被用作覆膜形成剂。[0004]作为这样的利用方法的一个例子，已知如下方法:在利用氟树脂涂布金属制基材的表面时，在涂布氟树脂之前，将使聚醚砜等树脂溶于溶剂而成的树脂溶液组合物附着于金属制基材，由此在基材表面形成上述树脂溶液组合物的底涂层。[0005]作为上述树脂溶液组合物的溶剂，已知汉森溶解度参数中的分散项δϋ单位：MPaQ·5为14.7以上且20.3以下、极性项6?单位:|〇^^5为4.5以上且18.4以下、氢键项6!1单位:MPaQ·5为4.3以上且15.7以下的溶剂。作为其例子，公开了环丁砜、N，N-二甲基甲酰胺或γ-丁内酯等。然而，单独使用这些溶剂的树脂溶液组合物存在发生凝胶化或者产生沉淀物而白浊等问题参照专利文献1〜3。[0006]现有技术文献[0007]专利文献[0008]专利文献1:日本特表2015-504951号公报[0009]专利文献2:日本特开2002-332407号公报[0010]专利文献3:日本特开2002-249664号公报发明内容[0011]发明要解决的问题[0012]由此，期望不产生凝胶化、沉淀物的具有优异保存稳定性的树脂溶液组合物。[0013]本发明是鉴于这样的情况而作出的发明，目的在于提供不产生凝胶化、沉淀物的具有优异保存稳定性的树脂溶液组合物。[0014]用于解决问题的手段[0015]提供一种树脂溶液组合物，其含有砜系溶剂、酯系溶剂、以及选自由芳香族聚砜、芳香族聚酰胺酰亚胺、芳香族聚醚酰亚胺、芳香族聚酰亚胺和芳香族聚酰胺酸组成的组中的至少1种树脂，树脂溶液组合物中的树脂的浓度为10质量％以上且50质量％以下，由砜系溶剂和酯系溶剂构成的混合溶剂中的酯系溶剂的浓度为15质量％以上且85质量％以下。[0016]在本发明的一个实施方式中，酯系溶剂优选为γ-丁内酯或γ-戊内酯。[0017]在本发明的一个实施方式中，酯系溶剂优选为γ-丁内酯。[0018]提供一种树脂溶液组合物，其含有砜系溶剂、酮系溶剂、以及选自由芳香族聚砜、芳香族聚酰胺酰亚胺、芳香族聚醚酰亚胺、芳香族聚酰亚胺和芳香族聚酰胺酸组成的组中的至少1种树脂，树脂溶液组合物中的上述树脂的浓度为10质量％以上且50质量％以下，由砜系溶剂和酮系溶剂构成的混合溶剂中的酮系溶剂的浓度为20质量％以上且42质量％以下。[0019]在本发明的一个实施方式中，酮系溶剂优选为丙酮或甲乙酮。[0020]在本发明的一个实施方式中，酮系溶剂优选为丙酮。[0021]一种树脂溶液组合物，其含有砜系溶剂、酯系溶剂、酮系溶剂、以及选自由芳香族聚砜、芳香族聚酰胺酰亚胺、芳香族聚醚酰亚胺、芳香族聚酰亚胺和芳香族聚酰胺酸组成的组中的至少1种树脂，[0022]上述树脂溶液组合物中的上述树脂的浓度为10质量％以上且50质量％以下，[0023]由上述砜系溶剂、上述酯系溶剂和上述酮系溶剂构成的混合溶剂中的上述酯系溶剂的浓度为15质量％以上且85质量％以下，[0024]由上述砜系溶剂、上述酯系溶剂和上述酮系溶剂构成的混合溶剂中的上述酮系溶剂的浓度为42质量％以下。[0025]在本发明的一个实施方式中，酯系溶剂优选为γ-丁内酯或γ-戊内酯。[0026]在本发明的一个实施方式中，酯系溶剂优选为γ-丁内酯。[0027]在本发明的一个实施方式中，酮系溶剂优选为丙酮或甲乙酮。[0028]在本发明的一个实施方式中，酮系溶剂优选为丙酮。[0029]在本发明的一个实施方式中，砜系溶剂优选为环丁砜。[0030]在本发明的一个实施方式中，树脂优选为芳香族聚砜。[0031]在本发明的一个实施方式中，芳香族聚砜优选具有式（1所示的重复单元。-Ph1-SO2-Ph2-O-IPh1和Ph2相互独立地表示亚苯基。上述亚苯基上的氢原子相互独立地任选被碳数为1〜10的烷基、碳数为6〜20的芳基或卤素原子取代）[0032]S卩，本发明包含以下的实施方式。[0033][1]—种树脂溶液组合物，其含有砜系溶剂、酯系溶剂、以及选自由芳香族聚砜、芳香族聚酰胺酰亚胺、芳香族聚醚酰亚胺、芳香族聚酰亚胺和芳香族聚酰胺酸组成的组中的至少1种树脂，[0034]上述树脂溶液组合物中，[0035]上述树脂的含量相对于上述树脂溶液组合物的总质量为10质量％以上且50质量％以下，[0036]上述酯系溶剂的含量相对于上述砜系溶剂和上述酯系溶剂的总含量为15质量％以上且85质量％以下。[0037][2]如[1]所述的树脂溶液组合物，其中，上述酯系溶剂为γ-丁内酯或γ-戊内酯。[0038][3]如[1]所述的树脂溶液组合物，其中，上述酯系溶剂为γ-丁内酯。[0039][4]—种树脂溶液组合物，其含有砜系溶剂、酮系溶剂、以及选自由芳香族聚砜、芳香族聚酰胺酰亚胺、芳香族聚醚酰亚胺、芳香族聚酰亚胺和芳香族聚酰胺酸组成的组中的至少1种树脂，[0040]上述树脂溶液组合物中，[0041]上述树脂的含量相对于上述树脂溶液组合物的总质量为10质量％以上且50质量％以下，[0042]上述酮系溶剂的含量相对于上述砜系溶剂的含量与上述酮系溶剂的含量的总量为20质量％以上且42质量％以下。[0043][5]如[4]所述的树脂溶液组合物，其中，上述酮系溶剂为丙酮或甲乙酮。[0044][6]如[4]所述的树脂溶液组合物，其中，上述酮系溶剂为丙酮。[0045][7]—种树脂溶液组合物，其含有砜系溶剂、酯系溶剂、酮系溶剂、以及选自由芳香族聚砜、芳香族聚酰胺酰亚胺、芳香族聚醚酰亚胺、芳香族聚酰亚胺和芳香族聚酰胺酸组成的组中的至少1种树脂，[0046]上述树脂溶液组合物中，[0047]上述树脂的含量相对于上述树脂溶液组合物的总质量为10质量％以上且50质量％以下，[0048]上述酯系溶剂的含量相对于上述砜系溶剂、上述酯系溶剂和上述酮系溶剂的总含量为15质量％以上且85质量％以下，上述酮系溶剂的含量相对于上述砜系溶剂、上述酯系溶剂和上述酮系溶剂的总含量为42质量％以下。[0049][8]如[7]所述的树脂溶液组合物，其中，上述酯系溶剂为γ-丁内酯或γ-戊内酯。[0050][9]如[7]所述的树脂溶液组合物，其中，上述酯系溶剂为γ-丁内酯。[0051][10]如[7]〜[9]中任一项所述的树脂溶液组合物，其中，上述酮系溶剂为丙酮或甲乙酬。[0052][11]如[7]〜[9]中任一项所述的树脂溶液组合物，其中，上述酮系溶剂为丙酮。[0053][12]如[1]〜[11]中任一项所述的树脂溶液组合物，其中，上述砜系溶剂为环丁砜。[0054][13]如[1]〜[12]中任一项所述的树脂溶液组合物，其中，上述树脂为芳香族聚砜。[0055][14]如[1]〜[13]中任一项所述的树脂溶液组合物，其中，上述芳香族聚砜具有下述式⑴所示的重复单元。[0057][式⑴中，Ph1和Ph2各自独立地表示亚苯基，上述亚苯基上的氢原子各自独立地任选被碳数为1〜10的烷基、碳数为6〜20的芳基或卤素原子取代][0058]发明的效果[0059]根据本发明的一个实施方式，可提供不产生凝胶化、沉淀物的具有优异保存稳定性的树脂溶液组合物。附图说明[0060]图1是表示在实施例1和比较例4中制作的芳香族聚砜溶液的粘度的经时变化的图。具体实施方式[0061][0062]作为本发明的一个实施方式的树脂溶液组合物包含：[0063]选自由芳香族聚砜、芳香族聚酰胺酰亚胺、芳香族聚醚酰亚胺、芳香族聚酰亚胺和芳香族聚酰胺酸组成的组中的至少1种树脂；[0064]砜系溶剂；以及[0065]酯系溶剂或酮系溶剂、或者酯系溶剂与酮系溶剂这两种溶剂。[0066]作为本发明的一个实施方式的树脂溶液组合物中的树脂为选自由芳香族聚砜、芳香族聚酰胺酰亚胺、芳香族聚醚酰亚胺、芳香族聚酰亚胺和芳香族聚酰胺酸组成的组中的至少1种树脂。这些之中，由于耐化学品性、耐蠕变性优异，因而，上述树脂优选为芳香族聚砜。[0067]作为本实施方式的树脂溶液组合物中的芳香族聚砜，典型而言，可以举出具有包含二价芳香族基团（即，从芳香族化合物除去2个其芳环上键合的氢原子而成的残基）、磺酰基-SO2-和氧原子的重复单元的树脂。[0068]出于耐热性、耐化学品性的方面，上述芳香族聚砜优选具有下述式（1所示的重复单元（以下有时称作“重复单元1”）。另外，在本说明书中，将具有上述重复单元⑴的芳香族聚砜称作芳香族聚醚砜。此外，本实施方式的树脂溶液组合物中的芳香族聚砜可以具有下述式⑵所示的重复单元（以下有时称作“重复单元2”）、下述式⑶所示的重复单元（以下有时称作“重复单元3”）等至少一种其他重复单元。[0070][式（1中，Ph1和Ph2各自独立地为亚苯基，上述亚苯基上的1个氢原子任选被碳数为1〜10的烷基、碳数为6〜20的芳基或卤素原子取代，上述亚苯基上的2个以上的氢原子被取代时，上述氢原子各自独立地任选被碳数为1〜10的烷基、碳数为6〜20的芳基或卤素原子取代][0072][式⑵中，Ph3和Ph4各自独立地为亚苯基，上述亚苯基上的1个氢原子任选被碳数为1〜10的烷基、碳数为6〜20的芳基或卤素原子取代，上述亚苯基上的2个以上的氢原子被取代时，上述氢原子各自独立地任选被碳数为1〜10的烷基、碳数为6〜20的芳基或卤素原子取代，R为碳数为1〜5的烷叉基、氧原子或硫原子][0074][式3中，Ph5为亚苯基，上述亚苯基上的1个氢原子任选被碳数为1〜10的烷基、碳数为6〜20的芳基或卤素原子取代，上述亚苯基上的2个以上的氢原子被取代时，上述氢原子各自独立地任选被碳数为1〜10的烷基、碳数为6〜20的芳基或卤素原子取代;η为1〜3的整数，η为2以上时，存在的多个Ph5彼此可以相同也可以不同][0075]上述式⑴〜⑶中，Ph1〜Ph5中任一个所示的亚苯基可以为对亚苯基，也可以为间亚苯基，也可以为邻亚苯基，优选为对亚苯基。[0076]作为任选取代上述亚苯基的氢原子的碳数为1〜10的烷基的例子，可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、正己基、正庚基、2-乙基己基、正辛基和正癸基。[0077]作为任选取代上述亚苯基的氢原子的碳数为6〜20的芳基的例子，可以举出苯基、邻甲苯基、间甲苯基、对甲苯基、1-萘基和2-萘基。[0078]作为任选取代上述亚苯基的氢原子的卤素原子的例子，可以举出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。[0079]上述亚苯基的氢原子被这些基团取代的情况下，其数量在每个上述亚苯基中相互独立地优选为2个以下、更优选为1个。[0080]上述式⑵中，作为属于R的上述碳数为1〜5的烷叉基的例子，可以举出亚甲基、乙叉基、异丙叉基和1-丁叉基。[0081]本实施方式的树脂溶液组合物中的芳香族聚砜中，相对于构成该芳香族聚砜的全部重复单元的合计量，优选具有50摩尔％以上且100摩尔％以下的上述重复单元（1，更优选具有80摩尔％以上且100摩尔％以下的上述重复单元（1，作为重复单元，进一步优选实质上仅具有重复单元⑴（即100摩尔％。[0082]需要说明的是，本实施方式的树脂溶液组合物中的芳香族聚砜可以相互独立地具有重复单元⑴〜⑶中的至少2种。[0083]本实施方式的树脂溶液组合物中的芳香族聚砜的比浓粘度单位:分升克优选为0.10以上且1.0以下，更优选为0.22以上且0.80以下。比浓粘度单位:分升克为上述范围时，易于得到适于成膜的稳定的芳香族聚砜树脂溶液组合物，另外，容易制备成均匀溶液。此外，该树脂溶液组合物易于过滤、脱泡，所得膜的外观有变好的倾向。[0084]本说明书中，“比浓粘度”通过以下所示的方法进行测定。[0085]将测定对象树脂约Ig溶于N，N_二甲基甲酰胺，制备容量为1分升的溶液，计算其浓度C单位:g分升）。所制备的溶液的粘度η通过奥斯瓦尔德型粘度管在25°c进行测定。N，N-二甲基甲酰胺的粘度IiO通过奥斯瓦尔德型粘度管在25°C进行测定。根据溶液的粘度㈨和N，N-二甲基甲酰胺的粘度τι，依据下述式算出比粘度。[0086]比粘度=n—nQn〇[0087]通过比粘度除以溶液的浓度⑹而得到的值作为比浓粘度单位:分升克）。[0088]本实施方式的树脂溶液组合物中，将砜系溶剂与酯系溶剂或者酮系溶剂或者酯系溶剂和酮系溶剂这两种溶剂相互混合，用作使上述树脂溶解的混合溶剂。[0089]本实施方式中，作为砜系溶剂，例如可以举出环丁砜、二甲砜、二苯砜等，优选环丁砜。[0090]本实施方式中，砜系溶剂可以单独使用1种，也可以合用2种以上。[0091]作为本实施方式的酯系溶剂，例如可以举出甲酸甲酯、甲酸乙酯、甲酸丁酯、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸甲氧基丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸甲氧基甲酯、乙酸溶纤剂、乙酸戊酯、乙酸异戊酯、乙酸正丙酯、乙酸异丙酯、乳酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、δ-戊内酯等。其中，优选γ-丁内酯和γ-戊内酯。[0092]作为本实施方式的酮系溶剂，例如可以举出丙酮、甲乙酮、二乙基酮、甲基异丁基酮、二异丁基酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮、二丙酮醇、异佛尔酮、樟脑等。其中，优选丙酮和甲乙酮。[0093]本实施方式中，酯系溶剂或酮系溶剂优选可与水混溶。作为上述酯系溶剂之中可与水混溶的溶剂，可以举出γ-丁内酯、γ-戊内酯戊内酯。另外，作为上述酮系溶剂之中可与水混溶的溶剂，可以举出丙酮。由此，可以将树脂溶液组合物溶解或分散在水中，或者利用水进行稀释。需要说明的是，在将上述树脂溶液组合物与水混合时，上述树脂溶液组合物的稀释浓度例如优选为2〜100倍。将利用上述方法制备的混合物通过刷涂、辊涂、浸涂、雾化涂布或其他公知技术进行涂布，由此可以得到所期望的涂膜。[0094]本实施方式中，酯系溶剂或酮系溶剂可以单独使用1种，也可以合用2种以上。[0095]本实施方式的树脂溶液组合物中的树脂含量相对于上述树脂溶液组合物的总质量为10质量％以上且50质量％以下，优选为10质量％以上且40质量％以下，更优选为10质量％以上且20质量％以下。树脂的含量不足10质量％时，在干燥的初始阶段中，在树脂溶液组合物中产生对流，因此产生橘皮现象，由此所得膜的表面平滑性下降。另外，树脂的含量超过50质量％时，树脂溶液组合物的粘度变得极高，因此难以进行操作。即，树脂的含量为1〇质量％以上时，在干燥的初始阶段中，在树脂溶液组合物中产生对流而导致的橘皮现象的产生得到抑制，所得膜的表面平滑性提高，树脂的含量为50质量％以下时，树脂溶液组合物的粘度不会过高，因此容易进行操作。[0096]本实施方式的树脂溶液组合物中，砜系溶剂和选自由酯系溶剂和酮系溶剂组成的组中的至少1种溶剂的总含量相对于上述树脂溶液组合物的总质量优选为50质量％以上且90质量％以下。[0097]本实施方式的树脂溶液组合物中，在包含砜系溶剂和酯系溶剂的情况下，酯系溶剂的含量相对于砜系溶剂和酯系溶剂的总含量为15质量％以上且85质量％以下，优选为20质量％以上且80质量％以下，更优选为24质量％以上且76质量％以下，特别优选为25质量％以上且75质量％以下。酯系溶剂的含量为不足15质量％的浓度的情况下，树脂的溶解性下降，树脂溶液组合物发生固化。另外，酯系溶剂的含量超过85质量％时，树脂溶液组合物的保存稳定性下降，发生凝胶化。即，酯系溶剂的含量为15质量％以上时，树脂的溶解性提高，树脂溶液组合物不易发生固化，酯系溶剂的含量为85质量％以下时，树脂溶液组合物的保存稳定性提高，不易发生凝胶化。[0098]本实施方式的树脂溶液组合物中，在包含砜系溶剂和酮系溶剂的情况下，酮系溶剂的含量相对于砜系溶剂的含量与酮系溶剂的含量的总量为20质量％以上且42质量％以下，优选为22质量％以上且40质量％以下，更优选为24质量％以上且38质量％以下，特别优选为25质量％以上且37.5质量％以下。酮系溶剂的含量不足20质量％时，树脂溶液组合物的保存稳定性、树脂的溶解性下降，树脂溶液组合物发生固化、凝胶化。另外，酮系溶剂的含量超过42质量％时，树脂的溶解性下降，产生白浊。即，酮系溶剂的含量为20质量％以上时，树脂溶液组合物的保存稳定性、树脂的溶解性提高，树脂溶液组合物不易发生固化、凝胶化，酮系溶剂的含量为42质量％以下时，树脂的溶解性提高，不易发生白浊。[0099]需要说明的是，在本说明书中，“凝胶化”是指，在常温、大气气氛下，树脂溶液组合物呈现无流动性的状态。[0100]“固化”是指，在常温、大气气氛下，树脂溶液组合物呈现无流动性的白色固体的状ίέτO[0101]“白浊”是指，在室温、大气气氛下，树脂溶液组合物具有流动性，但呈现在树脂溶液组合物中存在白色浑浊的状态。[0102]“保存稳定性高”、“保存稳定性提高”、“优异的保存稳定性”是指，即使在常温例如5〜35°C保存至少1星期也均匀透明、不发生凝胶化的状态。[0103]需要说明的是，“均匀透明”是指，在树脂溶液组合物中不存在浑浊的状态。[0104]需要说明的是，通过目视观察来判断有无流动性、是否存在浑浊。[0105]另外，本实施方式的树脂溶液组合物中，也可以使用将上述砜系溶剂、酯系溶剂和酮系溶剂组合使用的混合溶剂。在使用将上述砜系溶剂、酯系溶剂和酮系溶剂组合使用的混合溶剂的情况下，在上述树脂溶液组合物中，相对于砜系溶剂、酯系溶剂和酮系溶剂的总含量，上述酯系溶剂的含量为15质量％以上且85质量％以下，优选为20质量％以上且85质量％以下。另外，在上述树脂溶液组合物中，相对于砜系溶剂、酯系溶剂和酮系溶剂的总含量，上述酮系溶剂的含量为42质量％以下，上述酮系溶剂的含量优选为0.001质量％。[0106]本实施方式的树脂溶液组合物可以在溶剂的沸点以下进行保存和操作。该树脂溶液组合物优选在不需要升温、保温和冷却的常温例如5〜35°C进行保存。[0107]此外，在不损害本发明效果的范围内，可以在本实施方式的树脂溶液组合物中配合流平剂、增塑剂等各种添加剂。作为流平剂，可以使用丙烯酸系、硅酮系、氟系的流平剂。作为增塑剂，优选与芳香族聚砜树脂的相容性良好、不会发生相分离和渗出且不发生着色的增塑剂。例如可以举出苯二甲酸系、磷酸系、己二酸系、柠檬酸系、乙醇酸系等增塑剂，优选使用邻苯二甲酸丁苄酯、磷酸三甲苯酯、甲基邻苯二甲酰基乙基乙醇酸酯等。上述添加剂的含量相对于树脂溶液组合物的总质量优选为〇.0001质量％以上且10质量％以下。[0108][0109]作为本实施方式的树脂溶液组合物的制造方法的一例，对包含芳香族聚砜的树脂溶液组合物的制造方法进行说明。作为芳香族聚砜的制造方法，可以采用公知的方法。另夕卜，可以直接使用市售的芳香族聚砜。作为市售的芳香族聚砜，例如可以举出SUMIKAEXCELPES4100P住友化学株式会社制、聚醚砜、比浓粘度为0.41分升克）等由重复单元（1构成的芳香族聚砜（即，重复单元（1为100摩尔％。另外，其末端结构取决于各树脂的制法，没有特别限定，例如可以举出-Cl、-OH、-OR〇?为烷基等。[0110]另外，对树脂溶液组合物的制造方法没有特别限制，可以在树脂中添加溶剂，也可以在溶剂中添加树脂。为了提高溶解速度，作为树脂的形态，优选使用粉末，没有特别限定。[0111]例如，作为树脂溶液组合物的制造方法，可以举出包含如下工序的方法:将树脂添加至溶剂中，在40〜120°C进行0.5〜24小时的加热溶解，并根据需要进行搅拌。[0112]根据本发明，可提供不发生凝胶化、沉淀物的具有优异保存稳定性的树脂溶液组合物。[0113]本发明的树脂溶液组合物的另一侧面可以举出下述树脂溶液组合物，其含有：[0114]芳香族聚砜、优选为具有上述重复单元⑴的芳香族聚砜、进一步优选为仅具有上述重复单元⑴的芳香族聚砜；[0115]选自由环丁砜、二甲砜和二苯砜组成的组中的至少1种砜系溶剂、优选为环丁砜；和[0116]选自由γ-丁内酯和γ-戊内酯组成的组中的至少1种酯系溶剂，[0117]在上述树脂溶液组合物中，[0118]上述芳香族聚砜的含量相对于上述树脂溶液组合物的总质量为10质量％以上且50质量％以下，优选为10质量％以上且40质量％以下，更优选为10质量％以上且20质量％以下；[0119]上述砜系溶剂和上述酯系溶剂的总含量相对于上述树脂溶液组合物的总质量为50质量％以上且90质量％以下；[0120]上述酯系溶剂的含量相对于上述砜系溶剂和上述酯系溶剂的总含量为15质量％以上且85质量％以下，优选为20质量％以上且80质量％以下，更优选为24质量％以上且76质量％以下，特别优选为25质量％以上且75质量％以下；[0121]上述各成分的总含量不超过100质量％。[0122]本发明的树脂溶液组合物的又一侧面可以举出下述树脂溶液组合物，其含有：[0123]芳香族聚砜、优选为具有上述重复单元⑴的芳香族聚砜、进一步优选为仅具有上述重复单元⑴的芳香族聚砜；[0124]选自由环丁砜、二甲砜和二苯砜组成的组中的至少1种砜系溶剂、优选为环丁砜；和[0125]选自由丙酮和甲乙酮组成的组中的至少1种酮系溶剂，[0126]在上述树脂溶液组合物中，[0127]上述芳香族聚砜的含量相对于上述树脂溶液组合物的总质量为10质量％以上且50质量％以下，优选为10质量％以上且40质量％以下，更优选为10质量％以上且20质量％以下；[0128]上述砜系溶剂和上述酮系溶剂的总含量相对于上述树脂溶液组合物的总质量为50质量％以上且90质量％以下；[0129]上述酮系溶剂的含量相对于上述砜系溶剂和上述酮系溶剂的总含量为20质量％以上且42质量％以下，优选为22质量％以上且40质量％以下，更优选为24质量％以上且38质量％以下，特别优选为25质量％以上且37.5质量％以下；[0130]上述各成分的总含量不超过100质量％。[0131]本发明的树脂溶液组合物的又一侧面可以举出下述树脂溶液组合物，其含有：[0132]芳香族聚砜、优选为具有上述重复单元⑴的芳香族聚砜、进一步优选为仅具有上述重复单元⑴的芳香族聚砜；[0133]选自由环丁砜、二甲砜和二苯砜组成的组中的至少1种砜系溶剂、优选为环丁砜；[0134]选自由γ-丁内酯和γ-戊内酯组成的组中的至少1种酯系溶剂;和[0135]选自由丙酮和甲乙酮组成的组中的至少1种酮系溶剂；[0136]上述树脂溶液组合物中，[0137]上述芳香族聚砜的含量相对于上述树脂溶液组合物的总质量为10质量％以上且50质量％以下，优选为10质量％以上且40质量％以下，更优选为10质量％以上且20质量％以下；[0138]上述砜系溶剂、上述酯系溶剂和上述酮系溶剂的总含量相对于上述树脂溶液组合物的总质量为50质量％以上且90质量％以下；[0139]上述酯系溶剂的含量相对于上述砜系溶剂、上述酯系溶剂和上述酮系溶剂的总含量为15质量％以上且85质量％以下；[0140]上述酮系溶剂的含量相对于上述砜系溶剂、上述酯系溶剂和上述酮系溶剂的总含量为42质量％以下；[0141]上述各成分的总含量不超过100质量％。[0142]实施例[0143]以下，举出与树脂溶液组合物的制造方法相关的实施例和比较例，对本发明进行更详细的说明，但本发明不限于此。需要说明的是，实施例和比较例中使用了芳香族聚砜。另外，本实施例中，有时将本发明的树脂溶液组合物简称为“溶液”。[0144]在实施例和比较例的树脂溶液组合物中，目视为均匀透明且1星期以上未发生凝胶化的情况判断为保存稳定性高，并记作“合格”。另外，在室温25°C保存至少1星期时，不足1星期就发生固化或白浊的情况、不足1星期就发生凝胶化的情况判断为保存稳定性低，并记作“不合格”。需要说明的是，对于“凝胶化”、“白浊”，按照以下基准进行判断。[0145]“凝胶化”：在树脂溶液组合物目视为呈现无流动性的状态、具体为粘度上升至2倍以上的状态的情况下，判断为“凝胶化”。发生了凝胶化的组合物难以在制造工序中进行使用。[0146]“白浊”：在树脂溶液组合物目视为具有流动性但呈现在树脂溶液组合物中存在白色浑浊的状态的情况下，判断为“白浊”。发生白浊的组合物必须进行用于除去异物的过滤工序，而且，源自白色浑浊的异物在过滤器上堆积，因此制造工序的生产率下降。[0147][实施例1][0148]将SUMIKAEXCELPES4100P住友化学株式会社制、聚醚砜、比浓粘度为0.41分升克在70°C加热溶解于环丁砜与γ-丁内酯（以下有时简称为GBL按照以质量比计为3:1的比例混合而成的溶液25.0质量％的681^溶液）中，制作固体成分浓度为20质量％的芳香族聚砜溶液。将该溶液恢复至室温25°C，观察在室温下保存1星期后的溶液状态。[0149]将制作的溶液的粘度的经时变化示于图1。需要说明的是，溶液的粘度在测定温度23°C通过B型粘度计（东机产业株式会社制、“TVL-20型”、转子（spindleNo.M2转速：IOrpm进行测定。[0150][实施例2][0151]除了使用环丁砜与GBL按照以质量比计为1:1的比例混合而成的溶液50.0质量％的GBL溶液以外，与实施例1同样地进行，制作实施例2的芳香族聚砜溶液，观察溶液状态。[0152][实施例3][0153]除了使用环丁砜与GBL按照以质量比计为1:3的比例混合而成的溶液75.0质量％的GBL溶液以外，与实施例1同样地进行，制作实施例3的芳香族聚砜溶液，观察溶液状态。[0154][实施例4][0155]将SUMIKAEXCELPES4100P住友化学株式会社制、聚醚砜、比浓粘度为0.41分升克在40°C加热溶解于环丁砜与丙酮按照以质量比计为3:1的比例混合而成的溶液25.0质量％的丙酮溶液）中，制作固体成分浓度为20质量％的芳香族聚砜溶液。将该溶液恢复至室温25°C，观察在室温下保存1星期后的溶液状态。[0156][实施例5][0157]除了使用环丁砜与丙酮按照以质量比计为5:3的比例混合而成的溶液（37.5质量％的丙酮溶液）以外，与实施例4同样地进行，制作实施例5的芳香族聚砜溶液，观察溶液状态。[0158][比较例1][0159]除了使用环丁砜以外，与实施例1同样地进行，尝试制作比较例1的芳香族聚砜溶液。在该组成的情况下，芳香族聚砜不溶解，在刚制备后就发生固化。[0160][比较例2][0161]除了使用环丁砜与GBL按照以质量比计为7:1的比例混合而成的溶液（12.5质量％的GBL溶液）以外，与实施例1同样地进行，尝试制作比较例2的芳香族聚砜溶液。在该组成的情况下，芳香族聚砜不溶解，在刚制备后就发生固化。[0162][比较例3][0163]除了使用环丁砜与GBL按照以质量比计为1:7的比例混合而成的溶液87.5质量％的GBL溶液）以外，与实施例1同样地进行，制作比较例3的芳香族聚砜溶液。将该溶液在25°C放置，结果经过6天发生凝胶化。[0164][比较例4][0165]除了使用GBL以外，与实施例1同样地进行，制作比较例4的芳香族聚砜溶液。将该溶液在25°C放置，结果经过4天发生凝胶化。[0166]将制作的溶液的粘度的经时变化示于图1。需要说明的是，溶液的粘度在测定温度23°C通过B型粘度计（东机产业株式会社制、“TVL-20型”、转子No.M2转速：IOrpm进行测定。[0167][比较例5][0168]除了使用环丁砜与丙酮按照以质量比计为7:1的比例混合而成的溶液（12.5质量％的丙酮溶液）以外，与实施例4同样地进行，尝试制作比较例5的芳香族聚砜溶液。在该组成的情况下，芳香族聚砜不溶解，在刚制备后就发生固化。[0169][比较例6][0170]除了使用环丁砜与丙酮按照以质量比计为13:3的比例混合而成的溶液（18.8质量％的丙酮溶液）以外，与实施例4同样地进行，制作比较例6的芳香族聚砜溶液。将该溶液在25°C放置，结果经过6天发生凝胶化。[0171][比较例7][0172]除了使用环丁砜与丙酮按照以质量比计为9:743.8质量％的丙酮溶液的比例混合而成的溶液以外，与实施例4同样地进行，尝试制作比较例7的芳香族聚砜溶液。该溶液在刚制备后就产生沉淀物而发生白浊。[0173][比较例8][0174]除了使用环丁砜与丙酮按照以质量比计为1:150.0质量％的丙酮溶液的比例混合而成的溶液以外，与实施例4同样地进行，尝试制作比较例8的芳香族聚砜溶液。该溶液在刚制备后就产生沉淀物而发生白浊，经过1个月发生凝胶化。[0175][实施例6][0176]将SUMIKAEXCELPES4100P住友化学株式会社制、聚醚砜、比浓粘度为0.41分升克在40°C加热溶解于环丁砜、GBL和丙酮按照以质量比计为2:3:3的比例混合而成的溶液中，制作了固体成分浓度为20质量％的芳香族聚砜溶液。将该溶液恢复至室温25°C，观察在室温下保存1星期后的溶液状态。[0177][实施例7][0178]将SUMIKAEXCELPES4100P住友化学株式会社制、聚醚砜、比浓粘度为0.41分升克在40°C加热溶解于环丁砜与甲乙酮按照以质量比计为5:3的比例混合而成的溶液中，制作了固体成分浓度为20质量％的芳香族聚砜溶液。将该溶液恢复至室温25°C，观察在室温下保存1星期后的溶液状态。[0179][实施例8][0180]将SUMIKAEXCELPES4100P住友化学株式会社制、聚醚砜、比浓粘度为0.41分升克）在70°C加热溶解于环丁砜与γ-戊内酯按照以质量比计为1:1的比例混合而成的溶液中，制作了固体成分浓度为20质量％的芳香族聚砜溶液。将该溶液恢复至室温25°C，观察在室温下保存1星期后的溶液状态。[0187]根据以上结果，确认本发明是有用的。[0188]产业上的可利用性[0189]本发明可以提供不发生凝胶化、沉淀物的具有优异保存稳定性的树脂溶液组合物，因而在工业上是有用的。

权利要求：1.一种树脂溶液组合物，其含有砜系溶剂、酯系溶剂、以及选自由芳香族聚砜、芳香族聚酰胺酰亚胺、芳香族聚醚酰亚胺、芳香族聚酰亚胺和芳香族聚酰胺酸组成的组中的至少1种树脂，所述树脂溶液组合物中，所述树脂的含量相对于所述树脂溶液组合物的总质量为10质量％以上且50质量％以下，所述酯系溶剂的含量相对于所述砜系溶剂和所述酯系溶剂的总含量为15质量％以上且85质量％以下。2.如权利要求1所述的树脂溶液组合物，其中，所述酯系溶剂为γ-丁内酯或γ-戊内酯。3.如权利要求1所述的树脂溶液组合物，其中，所述酯系溶剂为γ-丁内酯。4.一种树脂溶液组合物，其含有砜系溶剂、酮系溶剂、以及选自由芳香族聚砜、芳香族聚酰胺酰亚胺、芳香族聚醚酰亚胺、芳香族聚酰亚胺和芳香族聚酰胺酸组成的组中的至少1种树脂，所述树脂溶液组合物中，所述树脂的含量相对于所述树脂溶液组合物的总质量为10质量％以上且50质量％以下，所述酮系溶剂的含量相对于所述砜系溶剂和所述酮系溶剂的总含量为20质量％以上且42质量％以下。5.如权利要求4所述的树脂溶液组合物，其中，所述酮系溶剂为丙酮或甲乙酮。6.如权利要求4所述的树脂溶液组合物，其中，所述酮系溶剂为丙酮。7.—种树脂溶液组合物，其含有砜系溶剂、酯系溶剂、酮系溶剂、以及选自由芳香族聚砜、芳香族聚酰胺酰亚胺、芳香族聚醚酰亚胺、芳香族聚酰亚胺和芳香族聚酰胺酸组成的组中的至少1种树脂，所述树脂溶液组合物中，所述树脂的含量相对于所述树脂溶液组合物的总质量为10质量％以上且50质量％以下，所述酯系溶剂的含量相对于所述砜系溶剂、所述酯系溶剂和所述酮系溶剂的总含量为15质量％以上且85质量％以下，所述酮系溶剂的含量相对于所述砜系溶剂、所述酯系溶剂和所述酮系溶剂的总含量为42质量％以下。8.如权利要求7所述的树脂溶液组合物，其中，所述酯系溶剂为γ-丁内酯或γ-戊内酯。9.如权利要求7所述的树脂溶液组合物，其中，所述酯系溶剂为γ-丁内酯。10.如权利要求7〜9中任一项所述的树脂溶液组合物，其中，所述酮系溶剂为丙酮或甲乙酮。11.如权利要求7〜9中任一项所述的树脂溶液组合物，其中，所述酮系溶剂为丙酮。12.如权利要求1〜11中任一项所述的树脂溶液组合物，其中，所述砜系溶剂为环丁砜。13.如权利要求1〜12中任一项所述的树脂溶液组合物，其中，所述树脂为芳香族聚砜。14.如权利要求1〜13中任一项所述的树脂溶液组合物，其中，所述芳香族聚砜具有下述式⑴所示的重复单元，-Ph1-SO2-Ph2-O-1式⑴中，Ph1和Ph2各自独立地表示亚苯基，所述亚苯基上的1个氢原子任选被碳数为1〜10的烷基、碳数为6〜20的芳基或卤素原子取代，在所述亚苯基上的2个以上的氢原子被取代时，所述氢原子各自独立地任选被碳数为1〜10的烷基、碳数为6〜20的芳基或卤素原子取代。

百度查询： 住友化学株式会社 树脂溶液组合物

免责声明
1、本报告根据公开、合法渠道获得相关数据和信息，力求客观、公正，但并不保证数据的最终完整性和准确性。
2、报告中的分析和结论仅反映本公司于发布本报告当日的职业理解，仅供参考使用，不能作为本公司承担任何法律责任的依据或者凭证。

阅读全文 双屏查看 官方信息 专利公告 收藏专利 下载PDF 下载WORD