申请/专利权人：青岛拜士特新材料有限公司

申请日：2019-04-29

公开（公告）日：2021-07-16

公开（公告）号：CN110066459B

主分类号：C08L23/12(20060101)

分类号：C08L23/12(20060101);C08L23/06(20060101);C08L79/00(20060101);C08L53/02(20060101);C08K13/06(20060101);C08K9/04(20060101);C08K9/02(20060101);C08K5/098(20060101);C08K5/134(20060101);C08K5/526(20060101);C08K3/22(20060101);C08K7/26(20060101);C08K5/053(20060101);C08J3/22(20060101)

优先权：["20190418 CN 2019103148785"]

专利状态码：有效-授权

法律状态：2021.07.16#授权;2019.08.23#实质审查的生效;2019.07.30#公开

摘要：本发明提供了一种缓释抗菌的抗菌母粒及制备方法，属于抗菌技术领域。一种缓释抗菌的抗菌母粒，由以下方法制备而得：S01:将胍盐聚合物和锌离子抗菌剂按照比例通过物理混合的方法制备成复合抗菌剂；S02:将胍盐聚合物锌离子抗菌剂与丙三醇甘油进行混合；S03：将聚丙烯粉料或聚乙烯粉料加入少量丙三醇甘油后，在高速搅拌机中混合均匀；S04:将S03中制备的粉料、S02中制备的胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂、SBS弹性体、抗氧剂、硬脂酸锌及分散剂在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒。能够制备出复合胍盐聚合物浓度高达50～80wt％含量的抗菌母粒，用于涉水环境中，缓慢持久得释放出锌离子和胍盐聚合物。

主权项：1.一种缓释抗菌的抗菌母粒，由以下方法制备而得：S01:将胍盐聚合物和载锌抗菌剂按照比例通过物理混合的方法制备成复合抗菌剂，所述胍盐聚合物与载锌抗菌剂的重量份比例为50:50~70:30；S02:将胍盐聚合物载锌抗菌剂与丙三醇（甘油）进行混合，重量份比例为90:10~97:3；S03:将聚丙烯粉料或聚乙烯粉料加入少量丙三醇（甘油）后，在高速搅拌机中混合均匀，使聚丙烯粉料或聚乙烯粉料表面润湿少量的丙三醇（甘油），所述聚丙烯粉料或聚乙烯粉料与丙三醇（甘油）的重量份比例为100:1~100:3；S04:将S03中制备的粉料、S02中制备的胍盐聚合物载锌抗菌剂丙三醇（甘油）复合抗菌剂、SBS弹性体、抗氧剂、硬脂酸锌及分散剂在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机熔融共混造粒，其中，所述S02中制备的胍盐聚合物载锌抗菌剂丙三醇（甘油）复合抗菌剂在抗菌母粒中的含量为50~80wt%，所述SBS弹性体在抗菌母粒中含量为20~30wt%。

全文数据：一种缓释抗菌的抗菌母粒及制备方法技术领域本发明涉及抗菌技术领域，特别涉及一种缓释抗菌的抗菌母粒及制备方法。背景技术近年来，随着人们经济水平的提高，对生活中卫生要求越来越高，对市场上各种各样的抗菌材料提出了更高的要求。目前常见的抗菌剂可分为有机、无机、天然三大类，无机抗菌剂具有抗菌范围广、安全性高和有效期长等优点，在大众中较为受欢迎。近年来，随着纳米技术的不断发展，出现了一批包括纳米Ag、纳米TiO2、纳米ZnO在内的无机纳米抗菌材料，胍盐聚合物聚胍是一种基于胍基基团的聚合物，目前已有的胍盐聚合物种类包括聚六亚甲基双胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍丙酸盐、聚六亚甲基双胍硬脂酸盐、或者聚六亚甲基双胍的其它无机酸盐和有机酸盐、聚氧乙烯基胍等等，而且许多新的胍盐聚合物正在被研制之中，胍盐聚合物聚胍是九十年代出现的一种广谱、高效、无毒、无刺激、对人体温和无害的新型杀菌剂，目前纳米TiO2、纳米ZnO已应用于抗菌材料中，研究表明该类材料能够较好地抗菌、分解有机污染物，可以广泛应用于纺织、农业、食品、医院、塑料、橡胶、纤维等领域的杀菌消毒，例如专利CN101720785B、CN102040771B、CN102037988B、CN102234392B、CN102453273B和CN103070165B等。但是由于胍盐聚合物熔点较低，很难直接将胍盐聚合物聚六亚甲基双胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍丙酸盐、聚六亚甲基双胍硬脂酸盐等与聚丙烯、聚乙烯等塑料混合，做成高浓度的母粒，因为，双螺杆挤出过程中，加工温度较高，通常要200℃以上，在加工过程中，高浓度的胍盐聚合物和聚丙烯的混合物料发粘，导致架桥无法做成母粒，此外，由于胍盐聚合物具有良好的亲水性，在螺杆挤出口模时，遇到冷却水冷却后，胍盐聚合物析出过快，造成颗粒之间发粘团聚，给母粒的使用带来问题。将胍盐聚合物和微纳米粉体复合，能够实现胍盐聚合物在塑料中的有效应用，并且可以达到较高的浓度，例如CN102453273B中公开的胍盐聚合物和硅酸盐复合抗菌剂母粒，复合抗菌剂在塑料中浓度最高达到30wt％，但是专利CN101720785A和CN102453273B中公开的方法，均需要将胍盐聚合物溶解于水或者其他溶剂中，再与微纳米粉体进行复合，再经过干燥、粉碎的过程，步骤繁琐，浪费较多的水电能耗，其中，专利CN101720785A中胍盐聚合物和蒙脱土等微纳米粉体复合后，限制了胍盐聚合物分子链的活动，这种复合抗菌剂添加到塑料中后，在遇水环境下，胍盐聚合物释放的速率变慢，时间长了甚至无法持续释放，专利CN102453273B中，胍盐聚合物与硅酸盐在水溶液中形成沉淀，更加限制了胍盐聚合物在水中的释放，这种方法制备的抗菌母粒，胍盐聚合物无法持续足量的有效释放，无法应用到需要胍盐聚合物从塑料中溶出到水中，能够起到杀菌效果的应用领域；同时，由于单独的胍盐聚合物或者复合的胍盐聚合物很难做成50wt％含量以上的抗菌母粒，使抗菌母粒遇水后，单位空间内尽可能多释放出胍盐聚合物的目的难以实现；此外，由于胍盐聚合物中不可避免的存在少量的水分，同时胍盐聚合物本身分子量不够高，没有强度，制备高浓度的胍盐聚合物母粒，会造成母粒本身发脆，在外力作用下容易出现开裂问题，特别是在需要将高浓度母粒通过注塑加工等工艺制备成特殊形状的制件时，在注塑浇道口容易断裂，给批量工业生产造成生产效率低、制品合格率低等问题。针对于这种情况，本发明提出了一种缓释抗菌的抗菌母粒及制备方法，提供了一种复合锌离子胍盐抗菌剂组合物，以及具有良好力学性能的高浓度抗菌母粒的制备方法，能够制备出复合胍盐聚合物浓度高达50～80wt％含量的抗菌母粒，并且利用该抗菌母粒能够注塑成不同形状的抗菌制品，该抗菌制品能够用于涉水环境中，缓慢持久得释放出锌离子和胍盐聚合物，达到抗菌母粒遇水后，单位空间内释放出较多胍盐聚合物的目的。发明内容本发明提供了一种缓释抗菌的抗菌母粒及制备方法，能够制备出复合胍盐聚合物浓度高达50～80wt％含量的抗菌母粒，并且利用该抗菌母粒能够注塑成不同形状的抗菌制品，当抗菌制品用于涉水环境中，能够缓慢持久得释放出锌离子和胍盐聚合物。一种缓释抗菌的抗菌母粒，由以下方法制备而得：S01:将胍盐聚合物和锌离子抗菌剂按照比例通过物理混合的方法制备成复合抗菌剂，所述胍盐聚合物与锌离子抗菌剂的重量份比例为20:80～80:20。S02:将胍盐聚合物锌离子抗菌剂复合抗菌剂与丙三醇甘油进行混合，重量份比例为80:20～99:1。S03:将聚丙烯粉料或聚乙烯粉料加入少量丙三醇甘油后，在高速搅拌机中混合均匀，使聚丙烯粉料或聚乙烯粉料表面润湿少量的丙三醇甘油，所述聚丙烯粉料或聚乙烯粉料与丙三醇甘油的重量份比例为100:1～100:3。S04:将S03中制备的粉料、S02中制备的胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂、SBS弹性体、抗氧剂、硬脂酸锌及分散剂在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，其中，所述S02中制备的胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂在抗菌母粒中的含量为50～80wt％，所述SBS弹性体在抗菌母粒中含量为10～40wt％。通过控制聚丙烯粉料或聚乙烯粉料与复合胍盐聚合物抗菌剂、SBS弹性体、硬脂酸锌分散剂、抗氧剂等复合后造粒，可以制备出遇水持久缓释抗菌组分的抗菌母粒，达到有效抑制环境中细菌的功能。进一步的，所述胍盐聚合物与锌离子抗菌剂的重量份比例为50:50～70:30。进一步的，所述复合抗菌剂与丙三醇甘油再进行混合，重量份比例为90:10～97:3。进一步的，所述步骤2中制备的胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂在抗菌母粒中的含量为50～80wt％，所述SBS弹性体在抗菌母粒中含量为20～30wt％，根据抗菌母粒力学强度的要求，具体含量可以进行调整。进一步的，所述胍盐聚合物为聚六亚甲基胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍盐酸盐、聚六亚甲基胍硝酸盐、聚六亚甲基双胍硝酸盐、聚六亚甲基胍碳酸盐、聚六亚甲基双胍碳酸盐、聚六亚甲基胍丙酸盐、聚六亚甲基双胍丙酸盐、聚六亚甲基胍磷酸盐、聚六亚甲基双胍磷酸盐中的至少一种。进一步的，所述锌离子抗菌剂是以锌离子为主要抗菌成分的抗菌剂，包括沸石载锌抗菌剂、玻璃载锌抗菌剂、磷酸锆载锌抗菌剂及氧化锌，优选锌离子含量大于20wt％的沸石载锌抗菌剂，本发明中优选的抗菌剂牌号为H401。进一步的，所述聚丙烯粉料或聚乙烯粉料为注塑级树脂，其流动性较好。本发明将胍盐聚合物、载锌沸石锌含量优选20wt％以上及丙三醇甘油等，按照一定的比例混合后，增加了胍盐聚合物沸石的表面润滑性，提高了其在聚丙烯、聚乙烯中的相容性，并且有效改善了胍盐亲水性与聚丙烯、聚乙烯相容性差的缺点，锌离子抗菌剂与胍盐聚合物复合后，能够同时释放出锌离子和胍盐聚合物成分，起到双组分抗菌的功能，提高了抗菌的广谱性；并且载锌沸石具有较大的比表面积，可以在表面复合胍盐聚合物，同时由于丙三醇的作用，增加了胍盐聚合物与载锌沸石之间的相容性，使得胍盐聚合物不需要溶解于水中，就可以很好得包覆于载锌沸石的表面，这对于制备高浓度胍盐聚合物尤为重要，同时载锌沸石由于已经负载了较高含量的锌离子，孔道里较难再负载胍盐聚合物，因此，在制作成抗菌母粒后，胍盐聚合物不易被沸石孔洞约束，可以较快得从母粒中释放出来。在抗菌母粒制备过程中，将聚丙烯粉料或聚乙烯粉料，与复合抗菌剂混合之外，加入硬脂酸锌分散剂，改善复合抗菌剂与树脂之间的相容性，加入SBS弹性体，改善其韧性，避免了抗菌母粒直接注塑成型后发脆的问题。进一步的，所述胍盐聚合物、锌离子抗菌剂、丙三醇甘油按照比例混合时的温度不超过40℃。将胍盐聚合物，载锌沸石锌含量优选20wt％以上，丙三醇甘油按照一定的比例混合，混合的温度对于复合抗菌剂的制备比较重要，混合时温度控制应该控制在40℃以内，若温度过高，易造成聚胍聚合物过早融熔发粘，粘到高搅壁上，难以清理，同时影响胍盐聚合物包覆在载锌沸石表面的效果。一种缓释抗菌的抗菌母粒的制备方法，将包含有胍盐聚合物、锌离子抗菌剂、SBS弹性体、丙三醇甘油、抗氧剂、硬脂酸锌、分散剂、聚丙烯粉料或聚乙烯粉料在内的组分按照上述的顺序和含量混合均匀，然后通过双螺杆挤出机融溶共混造粒。一种缓释抗菌的抗菌母粒的制备方法制备的抗菌母粒的应用，通过上述胍盐复合抗菌剂的制备，以及与聚丙烯、聚乙烯粉料等按照优化的组合进行物理共混、融熔共混后，能够有效制备出高浓度胍盐聚合物的抗菌母粒，从螺杆口模拉条遇水，切粒后能够注塑成型为抗菌制品，不易发粘结团结块，并且具有较好的强度，缺陷少，并且遇到水后，能够持续长期释放出胍盐聚合物和锌离子组分，获得持久的抗菌功能。本发明提出了一种缓释抗菌的抗菌母粒及制备方法，提供了一种缓释抗菌母粒，具有良好力学性能的高浓度抗菌母粒的制备方法，以及一种缓释抗菌的抗菌母粒的制备方法制备的抗菌母粒的应用，能够制备出复合胍盐聚合物浓度高达50～80wt％含量的抗菌母粒，并且利用该抗菌母粒能够注塑成不同形状的抗菌制品，该抗菌制品能够用于涉水环境中，缓慢持久得释放出锌离子和胍盐聚合物，加工成的抗菌母粒遇到水后，胍盐聚合物和锌离子可以同时有效的释放出来，并且经过多次浸泡在水中后，仍可以释放出锌离子和胍盐聚合物，起到抑制水中细菌繁殖的作用。附图说明为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1是本发明抗菌母粒注塑成型的示意图。具体实施方式为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合具体实施例，对本发明进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动的前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。本发明实施例中涉及的原料和设备如下：聚丙烯粉料：融指20g10min，230℃2.16Kg中石化PP225粉料；聚乙烯粉料：融指60g10min，230℃2.16Kg中石化PP2650粉料；聚六亚甲基胍盐酸盐：湖北鼎诚世佳医药化工有限公司，CASNo.57028-96-3，粉末；载锌抗菌剂：H401，粉末，市售；SBS弹性体：巴陵石化1401；硬脂酸锌：特锐德；抗氧剂225巴斯夫；分散剂LU008；双螺杆挤出造粒机：南京科亚。一、胍盐聚合物锌离子抗菌剂的制备对比例1：将聚六亚甲基胍盐酸盐100g，载锌抗菌剂900g，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃，制备胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂一。实施例1：将聚六亚甲基胍盐酸盐200g，载锌抗菌剂800g，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃，制备胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂二。实施例2：将聚六亚甲基胍盐酸盐300g，载锌抗菌剂700g，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃，制备胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂三。实施例3：将聚六亚甲基胍盐酸盐400g，载锌抗菌剂600g，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃，制备胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂四。实施例4：将聚六亚甲基胍盐酸盐500g，载锌抗菌剂500g，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃，制备胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂五。实施例5：将聚六亚甲基胍盐酸盐600g，载锌抗菌剂400g，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃，制备胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂六。实施例6：将聚六亚甲基胍盐酸盐700g，载锌抗菌剂300g，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃，制备胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂七。实施例7：将聚六亚甲基胍盐酸盐800g，载锌抗菌剂200g，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃，制备胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂八。对比例2：将聚六亚甲基胍盐酸盐900g，载锌抗菌剂100g，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃，制备胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂九。对比例3：将聚六亚甲基胍盐酸盐1000g，载锌抗菌剂0g，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃，制备胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂十。二、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂的制备对比例4：将胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂二70wt％与丙三醇甘油30wt％进行混合，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃,制备胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂一。实施例8：将胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂三80wt％与丙三醇甘油20wt％进行混合，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃,制备胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂二。实施例9：将胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂四90wt％与丙三醇甘油10wt％进行混合，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃,制备胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂三。实施例10：将胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂五95wt％与丙三醇甘油5wt％进行混合，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃,制备胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂四。实施例11：将胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂六97wt％与丙三醇甘油3wt％进行混合，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃,制备胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂五。实施例12：将胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂七99wt％与丙三醇甘油1wt％进行混合，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃,制备胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂六。对比例5：将胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂八100wt％与丙三醇甘油0wt％进行混合，使用高速搅拌机均匀混合，混合时温度低于40℃,制备胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂七。三、聚丙烯或聚乙烯粉料与丙三醇混合材料制备对比例6：将聚丙烯或聚乙烯粉料100质量份加入少量丙三醇甘油0质量份后，在高速搅拌机中混合均匀，使聚丙烯或聚乙烯粉料表面润湿少量的丙三醇甘油，制备成粉料一。实施例13：将聚丙烯或聚乙烯粉料100质量份加入少量丙三醇甘油1质量份后，在高速搅拌机中混合均匀，使聚丙烯或聚乙烯粉料表面润湿少量的丙三醇甘油，制备成粉料二。实施例14：将聚丙烯或聚乙烯粉料100质量份加入少量丙三醇甘油3质量份后，在高速搅拌机中混合均匀，使聚丙烯或聚乙烯粉料表面润湿少量的丙三醇甘油，制备成粉料三。对比例7：将聚丙烯或聚乙烯粉料100质量份加入少量丙三醇甘油5质量份后，在高速搅拌机中混合均匀，使聚丙烯或聚乙烯粉料表面润湿少量的丙三醇甘油，制备成粉料四。四、抗菌母粒的制备实施例15：将粉料三25质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂三100质量份、SBS弹性体15质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备抗菌母粒1#。实施例16：将粉料三25质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂四100质量份、SBS弹性体25质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备抗菌母粒2#。实施例17：将粉料三25质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂五100质量份、SBS弹性体35质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备抗菌母粒3#。实施例18：将粉料三25质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂三100质量份、SBS弹性体60质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备抗菌母粒4#。实施例19：将粉料三25质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂四100质量份、SBS弹性体75质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备抗菌母粒5#。实施例20：将粉料三25质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂五100质量份、SBS弹性体90质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备抗菌母粒6#。对比例8：将粉料三25质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂五100质量份、SBS弹性体0质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备对比抗菌母粒1#。对比例9：将粉料三25质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂五100质量份、SBS弹性体100质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备对比抗菌母粒2#。实施例21：将粉料三25质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂四70质量份、SBS弹性体30质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备抗菌母粒7#。实施例22：将粉料三25质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂四100质量份、SBS弹性体30质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备抗菌母粒8#。实施例23：将粉料三25质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂五130质量份、SBS弹性体30质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备抗菌母粒9#。实施例24：将粉料三25质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂四160质量份、SBS弹性体30质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备抗菌母粒10#。实施例25：将粉料三25质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂五220质量份、SBS弹性体30质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备抗菌母粒11#。实施例26：将粉料三25质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂六270质量份、SBS弹性体30质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备抗菌母粒12#。对比例10：将粉料三25质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂四300质量份、SBS弹性体30质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备对比抗菌母粒3#。对比例11：将粉料三25质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂四60质量份、SBS弹性体30质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备对比抗菌母粒4#。对比例12：将粉料三45质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂七100质量份、SBS弹性体40质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备对比抗菌母粒5#。对比例13：将粉料三45质量份、胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂一100质量份、SBS弹性体40质量份、抗氧剂0.6质量份、硬脂酸锌4质量份及分散剂7.5质量份，在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，制备对比抗菌母粒6#。其中，抗菌母粒通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，双螺杆挤出机造粒温度如表1所示：1区2区3区4区5区6区7区8区9区10区温度℃80110150150150190190190190190五、一种缓释抗菌的抗菌母粒的制备方法制备的抗菌母粒的应用将抗菌母粒1#-12#，利用海天注塑机，在170～190℃时注塑成塑料样品，本实施例中设计了一种药片状制品，如附图1所示，实际工艺中，根据需要可以设计成不同的形状，如圆形、方形等，颜色亦可调节，生产不同的颜色。其中，抗菌母粒1#-12#制备的药片状抗菌母粒，在注塑成型后，将药片从模具中取出时顺利，表面光滑，其中抗菌母粒12#制备的抗菌药片从模具中取出时偶有出现裂痕，抗菌母粒11#裂痕稍有改善。六、一种缓释抗菌的抗菌母粒在水中的缓释效果评价将抗菌母粒3#注塑成型的药片，取5粒放置于100mL去离子水中，浸泡24小时，将抗菌母粒3#注塑成型的药片取出，接着将取出的药片重新放入新的100mL去离子水中，再放置24小时，再取出重复放置，重复上述步骤10次，测试浸泡液锌离子浓度，测试利用等离子电感耦合能谱ICP-MS测试浸泡液中的锌离子的浓度，同时利用红外光谱定性检测浸泡液中聚六亚甲基胍盐酸盐是否溶出，同时在浸泡液中放入金黄色葡萄球菌，接触时间为1h后，取出浸泡液，在培养基中进行细菌培养，检测浸泡液中的抑菌情况。同时，在聚丙烯或聚乙烯粉料中只添加30wt％的载锌沸石制备抗菌母粒对比样1，制备成抗菌药品，在水中浸泡，操作步骤如上，作为参照样。测试结果如表2所示，通过多次浸泡后，抗菌药品的浸泡液仍然对金黄色葡萄球菌具有很好的抑菌效果，而对比样1虽然浸泡液中锌离子浓度较高，但抗菌效果明显不如不如抗菌母粒3#中配方制备的复合抗菌剂的效果，所以本发明提供的解决方案和制品在一些涉水环境中，胍盐聚合物和锌离子可以同时有效的释放出来，并且经过多次浸泡在水中后，仍可以释放出锌离子和胍盐聚合物，起到抑制水中细菌繁殖的作用，起到很好的抗菌作用。表2此外，胍盐聚合物锌离子抗菌剂的制备过程中，对比例1-3、实施例1-7制备的胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂中，实施例4-6制备的胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂能够缓慢持久的释放抗菌离子，且加工容易；而实施例1-3制备的胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂虽然能够缓慢持久释放抗菌离子，但加工困难；实施例7制备的胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂亦能缓慢持久释放抗菌离子，但其加工困难，且容易粘壁；对比例2-3因其熔点低或太低，无法加工；对比例1无法实现可持续释放抗菌离子。由此得出，胍盐聚合物：锌离子抗菌剂的混合比例优选为20:80～80:20，更优选比例为50：50～70:30。胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂的制备过程中，对比例4-5、实施例8-12制备的胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂中，实施例9-11制备的胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂混合均匀，流动性好；实施例8制备的胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂混合均匀，但油量偏大，抗菌剂含量降低；实施例12制备的胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂流动较好；对比例5制备的胍盐聚合物锌离子复合抗菌剂流动性差，易结块，且粘壁严重；对比例4油量过高，影响成型。由此得出，胍盐聚合物锌离子抗菌剂与丙三醇甘油的混合比例优选为80:20～99:1,更优选比例为90:10～97:3。聚丙烯或聚乙烯粉料与丙三醇混合材料制备过程中，对比例6-7、实施例13-14制备的聚丙烯或聚乙烯粉料与丙三醇混合材料中，实施例13-14制备的聚丙烯或聚乙烯粉料与丙三醇混合材料混合均匀，表面湿润；对比例7制备的聚丙烯或聚乙烯粉料与丙三醇混合材料混合均匀，油量过大；对比例6制备的聚丙烯或聚乙烯粉料与丙三醇混合材料PP粉末较大。由此得出，聚丙烯和聚乙烯粉料与丙三醇甘油的比例优选为100:1～100:3。抗菌母粒的制备过程中，对比例8-13、实施例15-26制备的抗菌母粒中，实施例17-18、21-23和对比例11能够满足生产；实施例15-16和24-26虽然能够满足生产，但其有轻微粉料的现象；实施例19-20能够满足生产，但轻微粘壁；对比例8和对比例10造粒粉料多，无法成型；对比例9切粒困难；对比例12抗菌母粒在螺杆下料口处发粘、架桥，生产母粒失败；对比例13无法成型。由此得出，SBS弹性体在抗菌母粒中含量为10～40wt％，优选为20～30wt％，复合胍盐聚合物在母粒中的含量优选为50～80wt％。综上所述，本发明各个实施例至少可以实现如下有益效果：1、利用胍盐聚合物与锌离子抗菌剂制备抗菌母粒，具有良好的抗菌效果，对金黄色葡萄球的抗菌率99％,并且在水浸泡后仍然具有较好的抗菌效果。2、本发明提供了一种复合锌离子胍盐抗菌剂，以及具有良好力学性能的高浓度抗菌母粒的制备方法,能够制备出复合胍盐聚合物浓度高达50-80wt％含量的抗菌母粒，并且利用该母粒可以注塑成不同形状的抗菌制品，该制品可以用于涉水环境中，多次浸泡后，依然能够缓慢持久得释放出锌离子和胍盐聚合物，起到抑制水中细菌繁殖的作用。3、本发明可以有效解决胍盐聚合物难以加工成高浓度母粒的难题，而不需要将胍盐聚合物溶解于水中与微纳米粒子进行复合的繁琐步骤，节约资源，带来良好的经济效益和社会效益。4、本发明将胍盐聚合物与聚丙烯、聚乙烯粉料等按照优化的组合进行物理共混、融熔共混后，制备出高浓度胍盐聚合物的抗菌母粒，从螺杆口模拉条遇水，切粒后不易发粘结团结块，并且具有较好的强度，可以注塑成型较好的制品，缺陷少，并且遇到水后，可以持续长期释放出胍盐聚合物和锌离子组分，起到抗菌的功能，有效解决了聚胍难以加工成高浓度母粒，母粒力学性能差，易结块，无法持续释放的难题。5、在抗菌母粒制备过程中，除了将聚丙烯或聚乙烯粉料，与复合抗菌剂混合之外，同时加入硬脂酸锌、分散剂，有效改善了复合抗菌剂与树脂之间的相容性，同时加入SBS弹性体，改善其韧性，避免母粒直接注塑成型后发脆的问题。最后需要说明的是：以上所述仅为本发明的较佳实施例，仅用于说明本发明的技术方案，并非用于限定本发明的保护范围。凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换、改进等，均包含在本发明的保护范围内。

权利要求：1.一种缓释抗菌的抗菌母粒，由以下方法制备而得：S01:将胍盐聚合物和锌离子抗菌剂按照比例通过物理混合的方法制备成复合抗菌剂，所述胍盐聚合物与锌离子抗菌剂的重量份比例为20:80～80:20；S02:将胍盐聚合物锌离子抗菌剂与丙三醇甘油进行混合，重量份比例为80:20～99:1；S03:将聚丙烯粉料或聚乙烯粉料加入少量丙三醇甘油后，在高速搅拌机中混合均匀，使聚丙烯粉料或聚乙烯粉料表面润湿少量的丙三醇甘油，所述聚丙烯粉料或聚乙烯粉料与丙三醇甘油的重量份比例为100:1～100:3；S04:将S03中制备的粉料、S02中制备的胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂、SBS弹性体、抗氧剂、硬脂酸锌及分散剂在高速搅拌机中重复混合均匀，通过双螺杆挤出机融溶共混造粒，其中，所述S02中制备的胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂在抗菌母粒中的含量为30～80wt％，所述SBS弹性体在抗菌母粒中含量为10～40wt％。2.根据权利要求1所述的一种缓释抗菌的抗菌母粒，其特征在于，所述胍盐聚合物与锌离子抗菌剂的重量份比例为50:50～70:30。3.根据权利要求2所述的一种缓释抗菌的抗菌母粒，其特征在于，所述胍盐聚合物锌离子抗菌剂复合抗菌剂与丙三醇甘油进行混合，重量份比例为90:10～97:3。4.根据权利要求3所述的一种缓释抗菌的抗菌母粒，其特征在于，所述S02中制备的胍盐聚合物锌离子抗菌剂丙三醇甘油复合抗菌剂在抗菌母粒中的含量为50～80wt％，所述SBS弹性体在抗菌母粒中含量为20～30wt％。5.根据权利要求4所述的一种缓释抗菌的抗菌母粒，其特征在于，所述胍盐聚合物为聚六亚甲基胍盐酸盐、聚六亚甲基双胍盐酸盐、聚六亚甲基胍硝酸盐、聚六亚甲基双胍硝酸盐、聚六亚甲基胍碳酸盐、聚六亚甲基双胍碳酸盐、聚六亚甲基胍丙酸盐、聚六亚甲基双胍丙酸盐、聚六亚甲基胍磷酸盐、聚六亚甲基双胍磷酸盐中的至少一种。6.根据权利要求5所述的一种缓释抗菌的抗菌母粒，其特征在于，所述锌离子抗菌剂是以锌离子为主要抗菌成分的抗菌剂，包括沸石载锌抗菌剂、玻璃载锌抗菌剂、磷酸锆载锌抗菌剂及氧化锌。7.根据权利要求6所述的一种缓释抗菌的抗菌母粒，其特征在于，所述聚丙烯粉料或聚乙烯粉料为注塑级树脂。8.根据权利要求1-7任一项所述的一种缓释抗菌的抗菌母粒，其特征在于，所述胍盐聚合物、锌离子抗菌剂、丙三醇甘油按照比例混合时的温度不超过40℃。9.根据权利要求1-8任一项所述的一种缓释抗菌的抗菌母粒的制备方法，其特征在于，将包含有胍盐聚合物、锌离子抗菌剂、SBS弹性体、丙三醇甘油、抗氧剂、硬脂酸锌、分散剂、聚丙烯粉料或聚乙烯粉料在内的组分按照上述的顺序和含量混合均匀，然后通过双螺杆挤出机融溶共混造粒。10.采用权利要求9所述的一种缓释抗菌的抗菌母粒的制备方法制备的抗菌母粒的应用，其特征在于，将抗菌母粒从螺杆口模拉条遇水，切粒后能够注塑成型为抗菌制品，遇到水后，能够持续长期释放出胍盐聚合物和锌离子组分，获得持久的抗菌功能。

百度查询： 青岛拜士特新材料有限公司 一种缓释抗菌的抗菌母粒及制备方法

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