申请/专利权人：涂料和气雾剂咨询公司;马斯顿公司

申请日：2016-11-24

公开（公告）日：2021-07-20

公开（公告）号：CN108603051B

主分类号：C09D5/02(20060101)

分类号：C09D5/02(20060101)

优先权：["20151209 FI 20155933"]

专利状态码：有效-授权

法律状态：2021.07.20#授权;2019.01.04#实质审查的生效;2018.09.28#公开

摘要：一种防止由硬化剂前驱体在气溶胶制剂中形成硬化剂化合物的方法，适用于用在制作涂料的气溶胶罐中，其中，通过向所述罐中添加以下化合物来制备所述气溶胶制剂：‑涂料形成化学品，其包括环氧树脂和环氧硬化剂前驱体；‑弱酸和可能的溶剂；并且在向所述罐添加所述化合物之前或之后混合所述涂料形成化学品、弱酸以及可能的溶剂以获得混合物，其特征在于，‑将弱酸XCOOH添加到催化剂量，其中所述弱酸选自具有的解离常数pKa值在从1.2至5.2范围内变化的弱酸的组中，在存在游离水和酮的情况下，环氧硬化剂前驱体和环氧硬化剂胺之间的反应平衡有利于形成环氧硬化剂前驱体，根据通用反应2a：XCOOH环氧硬化剂胺+酮环氧硬化剂前驱体+水2a；因此防止从所述环氧硬化剂前驱体形成环氧硬化剂胺；其中，所述环氧硬化剂前驱体选自由亚胺、烯胺、曼尼希碱、醛亚胺以及其混合物组成的组。

主权项：1.一种防止由硬化剂前驱体在气溶胶制剂中形成硬化剂化合物的方法，所述气溶胶制剂适用于用在制作涂料或粘合剂的气溶胶罐中，其中，通过向所述罐中添加以下化合物来制备所述气溶胶制剂：-涂料形成化学品，其包括环氧树脂和环氧硬化剂前驱体；-推进剂，弱酸和可能的溶剂；以及在向所述罐添加所述化合物之前或之后混合所述涂料形成化学品、弱酸以及可能的溶剂以获得混合物，其中，除上述化合物之外，所述罐中还存在游离水，但是所述游离水少于2500ppm，其特征在于，-将所述弱酸XCOOH仅添加到催化剂量，其中，所述催化剂量的所述弱酸是所述气溶胶制剂重量ww的从0.1％至10％，并且所述弱酸选自具有的解离常数pKa值在从1.2至5.2范围内变化的弱酸的组中，在存在游离水和酮的情况下，根据通用反应2a环氧硬化剂前驱体和环氧硬化剂胺之间的反应平衡有利于形成环氧硬化剂前驱体： 因此防止从所述环氧硬化剂前驱体形成环氧硬化剂胺；其中，所述环氧硬化剂前驱体选自由亚胺、烯胺、曼尼希碱、醛亚胺以及其混合物组成的组。

全文数据：防止硬化剂前驱体在气溶胶制剂中形成硬化剂化合物的方法及双组份气溶胶制剂技术领域[0001]本发明涉及一种稳定的气溶胶制剂，用于由与涂料相关的原材料制作涂料或粘合剂。所述制剂包括用于气溶胶罐的硬化剂前驱体和环氧树脂。[0002]—种用于控制气溶胶制剂中水的影响的方法，该气溶胶制剂适合在用于制作涂料或粘合剂的罐中使用。背景技术[0003]多年来，被封装在罐中的用于气溶胶涂料和粘合剂体系的各种气溶胶制剂已经为人所知。单组分气溶胶涂料和粘合剂制剂已经是最重要的制剂，但是包括双组分涂料或粘合剂制剂的双组分涂料和粘合剂体系在过去几年里已经变得越来越重要。[0004]单组分气溶胶制剂适合用在常规气溶胶罐中，即仅具有一个腔室的气溶胶罐中。双组分气溶胶制剂通常仅适合用于具有至少两个腔室的气溶胶罐。[0005]双组分气溶胶涂料和粘合剂体系包括在气溶胶罐中的粘结剂、固化组分诸如硬化剂或交联组分）、推进剂以及任选地溶剂。粘结剂和硬化剂通常被封装在气溶胶罐中的分开的腔室中。这些类型的气溶胶罐也被称为“罐中罐”罐或“2腔室”罐。在使用罐之前，将腔室中的一个刺穿，以便粘结剂和硬化剂在罐内相互接触。粘结剂和硬化剂在罐中一接触就立即发生反应，并且气溶胶制剂准备好用于喷雾。[0006]聚氨酯体系是双组分气溶胶涂料体系的一个实例。双组分聚氨酯气溶胶制剂包括粘结剂组分、含有羟基基团的丙烯酸酯或聚酯树脂，以及在分开的腔室中作为固化组分的聚异氰酸酯。这种类型的气溶胶涂料罐被用于主要为车辆诸如乘用车、卡车、公共汽车、铁路和集装箱涂敷底漆、底涂层、面涂层等等。[0007]EP1125997Bl公开了一种在罐中的双组分气溶胶涂料体系的气溶胶制剂。由含有羟基基团的丙烯酸树脂组成的涂料材料和由脂肪族的聚异氰酸酯组成的硬化剂被填充在气溶胶罐内的两个分开的腔室中，并且仅在它们被应用之前立即被合并。组分通过由丙烷丁烷混合物组成的推进剂气体，组分被从气溶胶罐共同喷出。[0008]环氧体系是双组分气溶胶涂料和粘合剂体系的另一实例。环氧体系包括作为粘结剂的环氧树脂母体化合物和通常作为硬化剂的胺。除了机动车用途外，双组分环氧体系还被用于一般工业和家庭工业用途，用于建筑业、机械制造业等等。例如，EP1427767Bl公开了一种被封装在罐中具有环氧涂料和粘合剂体系的双组分气溶胶涂料和粘合剂体系，其特别适用于修补的用途。在气溶胶罐中的气溶胶涂料和粘合剂体系含有基于双组分环氧技术的气溶胶制剂，其包括：（i母体环氧树脂，（ii溶剂混合物，（iii推进剂气体，以及iv环氧固化剂，该环氧固化剂在分开的腔室中被用作母体环氧树脂的硬化成分。[0009]在已知的双组分气溶胶涂料和粘合剂体系中，粘结剂和硬化剂被放置在气溶胶罐内的分开的腔室中，使得粘结剂和硬化剂之间不可能发生反应。一旦粘结剂和硬化剂通过刺穿腔室中的一个而发生接触，硬化反应就在气溶胶制剂中立即开始。因此，由于硬化反应已经在罐内开始了，所以这种气溶胶制剂应该立即完全使用。这种双组分气溶胶涂料和粘合剂体系的保存期限被限制在最多2-3天。此外，2腔室气溶胶罐的制造是复杂且昂贵的。[0010]环氧树脂基涂料和粘合剂体系，利用一个区室，即单腔室的罐也是可用的。在这些体系中，各个反应组分在罐被使用之前处于潜伏形式。然而，这些解决方案中存在两个主要的缺点;或者它们完全不能忍受水分，或者可替代地不能由它们制备出良好质量的涂料。[0011]后一缺点是由于为了确保罐中气溶胶的总混合物的稳定性，这些从现有技术获知的气溶胶含有非常多的干水清除剂或液态水清除剂，其将完全改变由这些气溶胶制剂制作的涂层的结构和质量。水清除剂不是涂料相关的材料。为了阻断环氧树脂基涂料和粘合剂配方中的环境水分的影响，已经使用了若干种液态水清除剂和干水清除剂，其将影响酮-亚胺平衡，并由此影响在以下反应Ia-Ic中的环氧硬化剂化合物胺的形成：[0012]胺环氧硬化剂+酮—亚胺环氧硬化剂前驱体+H2OIa或[0013]-H2O[0014]胺环氧硬化剂+酮—亚胺环氧硬化剂前驱体）（Ib。[0015]其也可以表示为可逆平衡反应：[0019]在反应Ia-Ic中，环氧硬化剂前驱体也可以是醛亚胺、烯胺或曼尼希碱，代替亚胺。[0020]如果在气溶胶罐中存在水，则亚胺与水反应形成胺和酮。因此，在气溶胶罐中存在水可能会发生水解反应（Ia，其中亚胺被水解成对应的胺，然后胺与环氧树脂之间会发生固化反应。[0021]通过用水清除剂从水解反应（Ia的右侧去除水，或者通过用水清除剂去除来自缩合反应（Ib中的消除阶段的水，可以防止在反应（Ia中形成胺环氧硬化剂化合物），或者移动反应Ib至有利于形成亚胺环氧硬化剂前驱体而不是胺环氧硬化剂）。[0022]在现有技术中，发明人已经添加了大量的水清除剂以控制亚胺与水之间的上述反应（Ia中的环氧硬化剂的形成。用清除剂去除水也将移动反应（Ib使其形成更多的亚胺。用于控制反应Ia和反应Ib的水清除剂的量已经很高，以致于已经恶化了待获得的涂层的质量。水清除剂的使用将妨碍制备高质量涂料，这是因为涂料膜的表面将保持柔软或脆弱，并且，如果在气溶胶制剂中使用大量的水清除剂以控制环氧硬化剂的形成，则使透明涂层清漆，clearcoat有高光泽度或者彩色的高光泽度也将是不可能的。因此，由这些已知的单罐双组分气溶胶制剂不能够制备出高质量的涂料。[0023]例如，JP2004035947的摘要公开了一种用于气溶胶罐的双组分气溶胶制剂。该制剂包括环氧树脂诸如双酚A型）、作为硬化剂前驱体的亚胺、以及推进剂。这种类型的解决方案中的缺点和挑战通常是存在于气溶胶制剂中的水分导致在罐中已经过早硬化。因此，封装环境和前驱体的零环境水分是关键要求。此外，在该专利文献中已经提出应通过添加水清除剂来确保干燥条件。如上所述，添加水清除剂将防止硬化剂化合物过早形成，这是因为它将影响反应2a和2b中的亚胺-酮平衡。然而，添加水清除剂将对涂料质量产生负面影响，并且因此这种公开的双组分气溶胶的主要用途是作为光泽度450psi〇[0066]定义气溶胶罐在本文中是指气溶胶罐内有一室，其中环氧树脂基涂料和粘合剂体系的至少一部分诸如环氧树脂和硬化剂前驱体在长期储存中作为混合物共存。[0067]涂料在本文中是指底漆、底涂层、面涂层、面漆、彩色面漆、清漆或漆。[0068]在本发明中，硬化剂或环氧硬化剂是指能够充当环氧树脂的硬化剂的化学化合物，诸如当硬化剂前驱体诸如亚胺、烯胺、醛亚胺和或曼尼希碱与水反应时形成的胺。本发明的硬化剂能够与环氧树脂反应，用于提供期望的涂层，即涂料或粘合剂。[0069]在本发明中，硬化剂前驱体或环氧硬化剂前驱体是指能够形成环氧硬化剂的化学化合物，即含有通过化学反应产生的合适的胺。[0070]在本发明中，弱酸是指不完全解离的酸，仅将其氢原子的一部分释放到溶液中。[0071]气溶胶制剂甚至可以在环境条件下制备，而不用在将气溶胶制剂的组分封装到气溶胶罐中之前对其进行预干燥，或从其组分制备制剂或填充该罐时在惰性气体气氛诸如氮气氛下操作的任何特别需要。甚至，可以使用包括硬化剂前驱体的工业级或工业品质的组分，尽管它们向罐内的制剂中提供了水。[0072]环氧树脂和环氧硬化剂前驱体和弱酸的稳定的混合物与至少一种推进剂一起作为气溶胶制剂封装入常规的单腔室气溶胶罐中。随着包括环氧树脂和硬化剂前驱体的气溶胶制剂从罐中喷出，形成了悬浮在气体或空气中的细颗粒团，从空气中摄取水水分）。水的吸收率将影响硬化剂前驱体，诸如亚胺、烯胺、醛亚胺、和或曼尼希碱化合物。当大气空气中存在的水相对过载时，硬化剂前驱体将水解并且形成胺，其将与环氧粘结剂反应并产生交联的膜。与其他涂料粘合剂相关的成分一起，这将形成最终的终产物涂料），其可以是粘合剂、彩色面漆、清漆、漆、底漆或透明涂层。[0073]随着在气溶胶罐外发生胺化合物与环氧树脂之间的反应，该罐内的制剂保持稳定。因为罐内的压力大于罐外的压力，所以没有来自于空气的额外的水分进入罐内，。[0074]因为制剂在罐内保持稳定，一次只可以使用双组分气溶胶制剂的所需部分。也就是说，因为制剂在罐内保持稳定，不必一次使用整个制剂。含有该制剂的罐的保存期为至少一年，可能长达3年或更长时间。此外，含有该制剂的气溶胶罐的使用更简单且更快速，因为不需要像已知的解决方案的情况那样首先单独混合硬化剂和粘结剂。[0075]由于不需要保护气体以及预干燥步骤，所以该制剂以及含有该制剂的罐的制备从根本上被简化了。可以在环境条件下使用常规的混合及罐填充技术进行制造。[0076]环境是指常规工业环境下制备该制剂时普遍采用的通常的环境条件、温度、压力以及湿度。[0077]如之前所述的，弱酸是不完全解离的酸，仅将其氢原子的一部分释放到溶液中。[0078]因此，它贡献质子的能力比强酸低。在水溶液中弱酸离子化仅达到中等程度。如果弱酸用通式HA表示，则在水溶液中，仍然留有显著量的未解离的HA。弱酸以下述方式在水中解离：[0080]弱酸的强度可以通过解离的百分比或平衡常数来表示。反应物和产物的平衡浓度与酸的解离常数1^相关：[0082]1的值越大，越有利于形成H+，并且溶液的pH越低。弱酸的1通常在1.8X10-16和55.5之间变化。对于许多实际目的，使用对数常数pKa来讨论更加方便，[0083]pKa=-l〇gl〇Ka[0084]弱酸在水中通常具有的pKa值大约在从-2到12的范围内。[0085]在一个方面，本发明提供了双组分气溶胶制剂，其适于用在气溶胶罐中，诸如单腔室气溶胶罐中。自然地，也可以使用多腔室罐，在下述情况中，涂层形成化学品包括环氧树脂和硬化剂前驱体，[0086]-弱酸和可能的溶剂，用于获得混合物；[0087]一旦将罐投入使用，组分就会彼此相互接触。[0088]更具体地，本发明提供了含有涂层形成化学品的双组分气溶胶制剂，其包括至少一种环氧树脂和至少一种硬化剂前驱体，以及至少一种推进剂。该制剂还含有至少一部分的具有解离常数PKa值在从1.2至5.2的范围内的弱酸。[0089]在一种实施方式中，弱酸选自具有的解离常数pKa值在从3至5的范围内的弱酸，用于将制剂的平衡有效地维持在硬化剂前驱体一侧。[0090]在另一实施方式中，该弱酸选自具有的解离常数pKa值在从4.2至4.9的范围内的弱酸，用于优化在储存时的稳定性以及使用时的性能。[0091]自然地，弱酸的类型以及所使用的弱酸的量对制剂的性质有进一步的影响。[0092]在本发明的制剂中，当处于罐内的混合物中时，环氧树脂基本上不与气溶胶制剂的硬化剂前驱体或弱酸反应，即..[0093]在一种实施方式中，环氧树脂选自由双酸A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂、脂肪族环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂以及其混合物组成的组。[0094]在一种实施方式中，环氧树脂是双酚A型环氧树脂。双酚A型环氧树脂由环氧氯丙烧epichlorohydrin与双酸A反应形成。例如，最简单的双酸A型环氧树脂由两摩尔的环氧氯丙烷与一摩尔的双酚A反应生成双酚A二缩水甘油醚DGEBA。在制造期间增加双酸A对环氧氯丙烷的比例产生更高分子量的具有环氧基团（也称为缩水甘油基团）的聚醚。这种粘结剂特别适合于常规的条件。它具有良好的耐水性和耐化学性，并且其提供柔性的涂层。[0095]在一种实施方式中，环氧树脂是双酚F型环氧树脂。双酚F型环氧树脂由双酚F与环氧氯丙烷以与双酚A类似的方式反应来形成。相比于双酚A型环氧树脂，该粘结剂具有更好的耐化学性，尤其是在低和高的PH范围中。[0096]在一种实施方式中，环氧树脂是酚醛环氧树脂。酚醛环氧树脂由酚与甲醛反应，并且随后与环氧氯丙烷发生缩水甘油化来形成。特别适合的酚醛环氧树脂的实例是环氧苯酚酚醛清漆EPN和环氧甲酚酚醛清漆ECN。它们提供了高的耐化学性还有耐高温性。当环氧基团含量增加时，所形成的膜柔性较差。[0097]在一种实施方式中，环氧树脂是脂肪族环氧树脂。脂肪族环氧树脂包括缩水甘油环氧树脂和脂环族环氧化物。这些材料也可以用作稀释剂。它们优选地作为上述主要树脂的辅助树脂。[0098]在一种实施方式中，环氧树脂是缩水甘油环氧树脂。缩水甘油环氧树脂通过以下反应而形成:环氧氯丙烷与脂肪醇或多元醇反应得到缩水甘油醚，或与脂肪族羧酸反应得到缩水甘油酯。优选的缩水甘油环氧树脂的实例是十二烷醇缩水甘油醚，六氢邻苯二甲酸的二缩水甘油酯和三羟甲基丙烷三缩水甘油醚。这些化学品的目的是为其低粘度提供反应性稀释剂。优选地，它们作为辅助粘结剂与主要树脂联合使用以平衡发生的反应。通常，它们的反应速率明显低于主要树脂。[0099]在一种实施方式中，环氧树脂是脂环族环氧化物。脂环族环氧化物在分子中含有与环氧乙烷环稠合的至少一个脂环族环。脂环族环氧化物通过环烯烃与过酸诸如过乙酸）的反应来形成。优选的脂环族环氧化物的实例是3,4_环氧环己基甲基-3,4-环氧环己基羧酸酯。这些化学品的目的是为其低粘度提供反应性稀释剂。其反应速率低于主要树脂。[0100]在一种实施方式中，环氧树脂是缩水甘油胺型环氧树脂。当芳香胺与环氧氯丙烷反应时形成缩水甘油胺型环氧树脂。优选的缩水甘油胺型环氧树脂的实例是三缩水甘油基对氨基苯酚和叱叱叱1四缩水甘油基-4,4-亚甲基双苄胺。因为链中有许多环氧基团，所以这提供了耐非常高温的涂层以及非常高的反应性。[0101]在一种实施方式中，使用了所选的不同类型的主要树脂和辅助树脂以及任选的溶剂的组合，以确保溶剂的线性且稳定的蒸发，并且增强涂层的形成并且显示期望的性质。[0102]各种不同的环氧树脂，诸如上文提到的那些，是工业化生产的并且可商购。[0103]环氧化物含量是环氧树脂的特性特征。环氧化物含量通常表示为环氧值，其是Ikg树脂中的环氧化物当量的数量450psi。[0230]光泽度[0231]使用适用于在60°角度下测量涂料的常规光泽度计测量光泽度。所用的设备是ErichsenPicoglossmeter560MC。这种光泽度测量符合标准：ISO7668、ASTMD523、DIN67530、ENISO2813。[0232]测得的光泽度为96。[0233]如果透明度较低的涂料需要较低的光泽度，可以通过使用少量的（例如，由气溶胶制剂的重量来计算的1.5wW%正常消光剂而不是水清除剂来完成。[0234]再使用[0235]2年之后将罐再使用。该制剂完全可操作，并且喷雾结果与新生产的罐的结果相同。此外，正在干燥的膜和干膜的特性也与新生产的罐所进行测量的值相符。[0236]参考实施例[0237]以％ww生产的无弱酸制剂透明涂层：[0240]所形成的产物的保存期少于两周。[0241]实施例2[0242]生产的具有弱酸的制剂透明涂层，类似于参考实施例[0245]添加1.7%ww的醋酸不影响制剂的制造和测试。该罐在45°C的烘箱中陈化3个月。根据以前的经验，众所周知可以用陈化模拟来加速稳定性损失。在45°C下三个月相当于在25°C下3年或更长的保存期。[0246]实施例3-8[0247]其它制剂的制作除了所使用的组分材料之外类似于实施例1。表2列出了所测试的化学品和化学组合物。[0248]液相的制造以及气溶胶罐的填充类似于实施例1中的描述。[0249]测量结果在大约5%的误差范围内得到与在实施例1中所讨论的相同的结果。这表示所制备的气溶胶罐具有超凡的高质量，其可以在任何所需的时刻被再使用，并且具有大约3年的保存期。

权利要求：1.一种防止由硬化剂前驱体在气溶胶制剂中形成硬化剂化合物的方法，所述气溶胶制剂适用于用在制作涂料或粘合剂的气溶胶罐中，其中，通过向所述罐中添加以下化合物来制备所述气溶胶制剂：-涂料形成化学品，其包括环氧树脂和环氧硬化剂前驱体；-弱酸和可能的溶剂；以及在向所述罐添加所述化合物之前或之后混合所述涂料形成化学品、弱酸以及可能的溶剂以获得混合物，其特征在于-将所述弱酸XCOOH添加到催化剂量，其中，所述弱酸选自具有的解离常数PKa值在从1.2至5.2范围内变化的弱酸的组中，在存在游离水和酮的情况下，根据通用反应2a环氧硬化剂前驱体和环氧硬化剂胺之间的反应平衡有利于形成环氧硬化剂前驱体：因此防止从所述环氧硬化剂前驱体形成环氧硬化剂胺；其中，所述环氧硬化剂前驱体选自由亚胺、烯胺、曼尼希碱、醛亚胺以及其混合物组成的组。2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将包括所述环氧树脂和所述环氧硬化剂前驱体的涂料形成化学品中的至少一种添加到罐内分开的可密封区室中；将弱酸和可能的溶剂添加到所述罐中；并且将推进剂提供到所述罐中；密封所述罐;并且在使用前，在所述罐的室内，将涂料形成化学品、弱酸以及可能的溶剂混合在一起得到混合物。3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述气溶胶制剂是通过以下制备：混合包括环氧树脂和环氧硬化剂前驱体的涂料形成化学品、弱酸以及可能的溶剂来获得混合物；将获得的所述混合物引导入气溶胶罐中，并且将所述推进剂提供到所述罐中；并且密封所述罐。4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法还包括将所述气溶胶制剂从所述罐中喷出，以在目标表面上形成涂料层。5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，所述方法还包括在将所述混合物储存了0.5-3年的长时间段之后对所述制备的气溶胶制剂的混合物进行再使用，所述气溶胶制剂包括包含环氧树脂和环氧硬化剂前驱体的涂料形成化学品、弱酸和可能的溶剂的混合物。6.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于，涂料的所述干膜是透明的，并且在60°的角度下，具有的光泽度在10-100的范围内，优选地超过90。7.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于，涂料的所述干膜具有的柯尼格硬度在IOh的干燥时间之后超过40,并且在120h的干燥时间之后超过100,用摆杆硬度计测量。8.根据权利要求4或5所述的方法，其特征在于，在PosiTest测试中，所述涂料的干膜的附着力450psi。9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，添加到涂料形成化学品的混合物中的弱酸XCOOH的量将使由所述气溶胶制剂形成的涂料具有的光泽度在10-100的范围内。10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂量的所述弱酸是所述气溶胶制剂重量ww的从0.1%至5%，优选地从0.1%至3%，更优选地从0.5%至2%〇11.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在水、酮以及环氧硬化剂前驱体存在于所述罐内的情况下，添加催化剂量的弱酸将产生弱酸环境，在所述气溶胶制剂不含有水清除剂的情况下，该弱酸环境将使硬化剂前驱体与环氧硬化剂之间的反应平衡环氧朝向有利于硬化剂前驱体的形成。12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述催化剂量的弱酸能够使所述制剂中达到PH3-6。13.根据前述权利要求中任一项，其特征在于，所述弱酸选自羧酸和或碳酸。14.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述弱酸选自由蚁酸、醋酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、草酸、乳酸、苹果酸、柠檬酸、苯甲酸、碳酸以及其混合物组成的组。15.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述弱酸包括丙酸、醋酸、苯甲酸或其混合物。16.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述环氧树脂与所述弱酸和任选地溶剂混合，随后将所述环氧硬化剂前驱体引入到所述混合物中。17.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在添加所述硬化剂前驱体之后对于所述涂层形成化学品的混合时间是每1000升的所述混合物少于15分钟。18.—种适合在用于制作涂料或粘合剂的罐中使用的气溶胶制剂，其中，所述气溶胶制剂通过以下之一来制备或a提供涂料形成化学品的混合物，由环氧树脂和环氧硬化剂前驱体混合，并且将弱酸和可能的溶剂掺合到所述混合物中；将所述混合物引导入气溶胶罐中；密封所述罐;并且将所述推进剂提供到所述罐中，或者b将包括环氧树脂和环氧硬化剂前驱体的涂料形成化学品、以及弱酸、以及可能的溶剂添加到气溶胶罐中；密封所述罐;并且将所述推进剂提供到所述罐中；将环氧树脂和环氧硬化剂前驱体混合，并且将弱酸和可能的溶剂掺合到所述罐内，其特征在于-环氧硬化剂前驱体选自由亚胺、烯胺、曼尼希碱、醛亚胺以及其混合物组成的组；-弱酸选自具有的解离常数PKa值在从1.2至5的范围内的弱酸的组中；-制备的所述气溶胶制剂含有催化剂量的弱酸，其占所述气溶胶制剂重量wV的从0.1%至5%，优选地从0.1%至3%，仍更优选地从0.5%至2%。19.根据权利要求18所述的气溶胶制剂，其特征在于，所述亚胺是乙二胺和甲基异丁基酮的反应产物;二乙基酮基二亚胺，优选N，N’-二（1-乙基亚丙基-m-亚二甲苯基二胺，或其混合物。20.根据权利要求18所述的气溶胶制剂，其特征在于，所述烯胺是3,3,5_三甲基环己酮与仲二胺的反应产物;异佛尔酮二胺和甲基异丁基酮的反应产物;N，N，二（1，3_二甲基亚丁基）乙二胺。21.根据权利要求18所述的气溶胶制剂，其特征在于，所述曼尼希碱是二甲基氨基甲基苯酸。22.根据权利要求18所述的气溶胶制剂，其特征在于，所述醛亚胺是3-噁唑烷乙醇、2-1-甲基乙基-3，3-碳酸酯或N-丁基-2-1-乙基戊基-1，3-噁唑烷。23.根据权利要求18-22中任一项所述的气溶胶制剂，其特征在于，所述制剂还包括至少一种溶剂。24.根据权利要求18所述的气溶胶制剂，其特征在于，所述溶剂是酮。25.根据权利要求18-24中任一项所述的气溶胶制剂，其特征在于，所述环氧树脂选自由双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂、酚醛环氧树脂、脂肪族环氧树脂、缩水甘油胺型环氧树脂或者其混合物组成的组。26.根据权利要求18-25中任一项所述的气溶胶制剂，其特征在于，所述制剂还含有水，优选地少于2500ppm，更优选地少于2000ppm。

百度查询： 涂料和气雾剂咨询公司;马斯顿公司 防止硬化剂前驱体在气溶胶制剂中形成硬化剂化合物的方法及双组份气溶胶制剂

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