申请/专利权人：乐天尖端材料株式会社

申请日：2018-12-28

公开（公告）日：2021-09-21

公开（公告）号：CN109988420B

主分类号：C08L77/06(20060101)

分类号：C08L77/06(20060101);C08L51/06(20060101);C08K9/06(20060101);C08K3/26(20060101);C08K7/14(20060101)

优先权：["20171231 KR 10-2017-0185034","20181114 KR 10-2018-0139660"]

专利状态码：有效-授权

法律状态：2021.09.21#授权;2019.08.02#实质审查的生效;2019.07.09#公开

摘要：本发明提供一种聚酰胺树脂组合物及一种使用所述组合物制造的模塑制品。所述聚酰胺树脂组合物包含：40重量％到60重量％的聚酰胺树脂，包含由式1表示的重复单元及由式2表示的重复单元；1重量％到10重量％的马来酸酐改性的烯烃系共聚物；5重量％到20重量％的碳酸钙，以硅烷化合物进行表面处理；以及20重量％到40重量％的玻璃纤维，其中所述硅烷化合物包含选自氨基、环氧基及甲基丙烯酰氧基中的至少一个官能基。所述聚酰胺树脂组合物及使用所述组合物生产的模塑制品在镀覆粘附性、耐冲击性、耐热性、外观等方面具有良好的性质。

主权项：1.一种聚酰胺树脂组合物，包括：40重量％到60重量％的聚酰胺树脂，包括由式1表示的重复单元及由式2表示的重复单元；1重量％到10重量％的马来酸酐改性的烯烃系共聚物；5重量％到20重量％的碳酸钙，以硅烷化合物进行表面处理；以及20重量％到40重量％的玻璃纤维，其中所述硅烷化合物包括选自氨基、环氧基及甲基丙烯酰氧基中的至少一个官能基，[式1] [式2] 其中R1及R3分别独立地为C1到C6烃基或卤素原子；R2及R4分别独立地为C6到C12线状或分支的亚烷基；且n1及n2分别独立地为0到4的整数。

全文数据：聚酰胺树脂组合物及包括所述组合物的模塑制品技术领域本发明涉及一种聚酰胺树脂组合物及一种包含所述组合物的模塑制品。更具体来说，本发明涉及一种在镀覆粘附性、耐冲击性、耐热性、外观等方面具有良好性质的聚酰胺树脂组合物及一种包含所述组合物的模塑制品。背景技术芳族聚酰胺树脂例如聚邻苯二甲酰胺树脂polyphthalamideresin具有比玻璃或金属低的比重specificgravity，且在耐热性、耐磨性及耐化学性方面表现出良好的性质。由于这些优点，聚酰胺树脂用于电气电子产品的壳体、汽车及建筑物的内部外部材料等。特别是，随着近来产品的重量减轻及紧凑的趋势，使用热塑性树脂制造的塑料产品正快速地取代玻璃或金属产品。另外，为了在通过提供金属外观保持美学上令人愉悦的外观的同时实现聚酰胺树脂的这些优点，已经开发了一种用于镀覆聚酰胺树脂的技术。进行聚酰胺树脂的镀覆是为了装饰及耐腐蚀性的目的，并确保在镀覆外观及镀覆层与树脂之间的粘附性镀覆粘附性及可润湿性方面确保良好的性质。为此，开发一种向聚酰胺树脂组合物中添加无机材料或含环氧基的聚烯烃以改善可润湿性的方法。然而，此方法可能会使树脂组合物的耐冲击性劣化，且因此使其应用范围受限。另外，尽管提出了一种使聚酰胺树脂与丙烯腈-丁二烯-苯乙烯acrylonitrile-butadiene-styrene，ABS树脂或聚碳酸酯树脂合金化的方法以改善树脂组合物的可润湿性，然而此方法可能会使树脂组合物的耐热性劣化。因此，需要一种可确保在镀覆粘附性可润湿性、耐冲击性、耐热性、外观等方面确保良好性质的聚酰胺树脂组合物。本发明的背景技术公开在韩国专利公开第10-2010-0123178号中。发明内容本发明的一个方面提供一种在镀覆粘附性、耐冲击性、耐热性、流动性、外观等方面具有良好性质的聚酰胺树脂组合物及一种由所述组合物形成的模塑制品。1.本发明的一个方面涉及一种聚酰胺树脂组合物。所述聚酰胺树脂组合物可包含：40重量％到60重量％的聚酰胺树脂，包含由式1表示的重复单元及由式2表示的重复单元；1重量％到10重量％的马来酸酐改性的烯烃系共聚物；5重量％到20重量％的碳酸钙，以硅烷化合物进行表面处理；以及20重量％到40重量％的玻璃纤维，其中所述硅烷化合物包括选自氨基、环氧基及甲基丙烯酰氧基中的至少一个官能基。[式1][式2]其中R1及R3分别独立地为C1到C6烃基或卤素原子；R2及R4分别独立地为C6到C12线状或分支的亚烷基；且n1及n2分别独立地为0到4的整数。2.根据实施例1所述的聚酰胺树脂组合物，其中所述聚酰胺树脂可包含60摩尔％mol％到80摩尔％的所述由式1表示的重复单元及20摩尔％到40摩尔％的所述由式2表示的重复单元。3.根据实施例1或2所述的聚酰胺树脂组合物，其中所述马来酸酐改性的烯烃系共聚物可包括通过将马来酸酐接枝共聚合到乙烯-α-烯烃共聚物而获得的马来酸酐改性的乙烯-α-烯烃共聚物。4.根据实施例1到3所述的聚酰胺树脂组合物，其中所述马来酸酐改性的烯烃系共聚物可包括马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物。5.根据实施例1到4所述的聚酰胺树脂组合物，其中以所述硅烷化合物进行表面处理的所述碳酸钙可具有40纳米nm到150纳米的平均粒径。6.根据实施例1到5所述的聚酰胺树脂组合物，其中所述碳酸钙的表面可完全或部分地以所述硅烷化合物进行表面处理。7.根据实施例1到6所述的聚酰胺树脂组合物，其中所述马来酸酐改性的烯烃系共聚物对以所述硅烷化合物进行表面处理的所述碳酸钙的重量比可介于1:1到1:5范围内。8.根据实施例1到7所述的聚酰胺树脂组合物，其中在50毫米分钟mmmin的剥离速率下使用拉力测试仪根据日本工业标准JapaneseIndustrialStandards，JISC6481在镀覆有30微米μm厚的铬层且具有10厘米cm×10厘米×3.2厘米大小的注塑样本上测量时，所述聚酰胺树脂组合物可具有15牛顿厘米Ncm到30牛顿厘米的镀覆粘合强度。9.根据实施例1到8所述的聚酰胺树脂组合物，其中在根据美国测试与材料协会AmericanSocietyforTestingandMaterials，ASTMD256在18"厚的样本上测量时，所述聚酰胺树脂组合物可具有8千克力·厘米厘米或大于8千克力·厘米厘米kgf·cmcm的缺口式伊佐德冲击强度notchedIzodimpactstrength。10.根据实施例1到9所述的聚酰胺树脂组合物，其中在18.56千克力平方厘米kgfcm2的载荷下在120℃小时hr的加热速率下根据ASTMD648测量时，所述聚酰胺树脂组合物可具有280℃或高于280℃的热挠曲温度heatdeflectiontemperature，HDT。11.本发明的另一方面涉及一种模塑制品。所述模塑制品包括：基底层；以及镀覆层，形成在所述基底层的至少一个表面上，其中所述基底层是由根据实施例1到10中任一项所述的聚酰胺树脂组合物形成。附图说明图1为根据本发明一个实施例的模塑制品的示意性剖视图。10：基底层20：镀覆层具体实施方式以下，将详细地阐述本发明的实施例。根据本发明的一种聚酰胺树脂组合物包含：A聚酰胺树脂；B马来酸酐改性的烯烃系共聚物；C以硅烷化合物进行表面处理的碳酸钙；以及D玻璃纤维。本文中，指示特定数值范围的“a到b”被界定为“≥a且≤b”。A聚酰胺树脂根据本发明，聚酰胺树脂包含由式1表示的重复单元及由式2表示的重复单元，以提高树脂组合物模塑制品的镀覆粘附性及耐热性。[式1][式2]其中R1及R3分别独立地为C1到C6烃基或卤素原子；R2及R4分别独立地为C6到C12线状或分支的亚烷基；且n1及n2分别独立地为0到4的整数。在一些实施例中，聚酰胺树脂可包含60摩尔％到80摩尔％、例如65摩尔％到75摩尔％的由式1表示的重复单元及20摩尔％到40摩尔％、例如25摩尔％到35摩尔％的由式2表示的重复单元。在一些实施例中，以聚酰胺树脂的总摩尔％100摩尔％计，聚酰胺树脂可包含约60摩尔％、61摩尔％、62摩尔％、63摩尔％、64摩尔％、65摩尔％、66摩尔％、67摩尔％、68摩尔％、69摩尔％、70摩尔％、71摩尔％、72摩尔％、73摩尔％、74摩尔％、75摩尔％、76摩尔％、77摩尔％、78摩尔％、79摩尔％或80摩尔％的量的由式1表示的重复单元。此外，根据一些实施例，可存在自前述量的约任一者到前述量的约另外任一者的量的由式1表示的重复单元。在一些实施例中，以聚酰胺树脂的总摩尔％100摩尔％计，聚酰胺树脂可包含约20摩尔％、21摩尔％、22摩尔％、23摩尔％、24摩尔％、25摩尔％、26摩尔％、27摩尔％、28摩尔％、29摩尔％、30摩尔％、31摩尔％、32摩尔％、33摩尔％、34摩尔％、35摩尔％、36摩尔％、37摩尔％、38摩尔％、39摩尔％或40摩尔％的量的由式2表示的重复单元。此外，根据一些实施例，可存在自前述量的约任一者到前述量的约另外任一者的量的由式2表示的重复单元。在此含量范围内，聚酰胺树脂组合物可表现出良好的镀覆粘附性及耐热性。此处，聚酰胺树脂可通过利用所属领域中已知的方法对以下者进行聚合来制备：二羧酸组分，含有60摩尔％到80摩尔％、例如65摩尔％到75摩尔％的对苯二甲酸其中亚苯基中的氢原子经取代或未经R1取代或其烷基酯以及20摩尔％到40摩尔％、例如25摩尔％到35摩尔％的间苯二甲酸其中亚苯基中的氢原子经取代或未经R3取代或其烷基酯；以及含C6到C12线状或分支的亚烷基的脂族二胺组分己烷-1,6-二胺六亚甲基二胺hexamethylenediamine，HMDA、庚烷-1,7-二胺、辛烷-1,8-二胺、壬烷-1,9-二胺、癸烷-1,10-二胺、十一烷-1,11-二胺、十二烷-1,12-二胺等。在一些实施例中，在使用示差扫描热量计differentialscanningcalorimeter，DSC测量时，聚酰胺树脂可具有100℃到150℃、例如120℃到140℃的玻璃转变温度。在此范围内，聚酰胺树脂组合物可在耐热性、镀覆粘附性等方面表现出良好的性质。另外，在硫酸溶液98％中被溶解到0.5克分升gdL的浓度之后使用乌氏粘度计Ubbelohdeviscometer在25℃下测量时，第一聚酰胺树脂可具有0.7分升克dLg到1.2分升克、例如0.8分升克到1.0分升克的固有粘度η。在此范围内，聚酰胺树脂组合物可表现出良好的可处理性及外观。在一些实施例中，以聚酰胺树脂组合物的100重量％计，可存在40重量％到60重量％、例如45重量％到58重量％的量的聚酰胺树脂。在一些实施例中，以聚酰胺树脂组合物的100重量％计，聚酰胺树脂组合物可包含约40重量％、41重量％、42重量％、43重量％、44重量％、45重量％、46重量％、47重量％、48重量％、49重量％、50重量％、51重量％、52重量％、53重量％、54重量％、55重量％、56重量％、57重量％、58重量％、59重量％或60重量％的量的聚酰胺树脂。此外，根据一些实施例，可存在自前述量的约任一者到前述量的约另外任一者的量的聚酰胺树脂。如果聚酰胺树脂的含量小于40重量％，则聚酰胺树脂组合物可能遭遇镀覆粘附性、耐热性、外观等的劣化，且如果聚酰胺树脂的含量超过60重量％，则聚酰胺树脂组合物可能遭遇镀覆粘附性、流动性、可处理性、注射可模塑性等的劣化。B马来酸酐改性的烯烃系共聚物马来酸酐改性的烯烃系共聚物是通过将马来酸酐其为能够与聚酰胺树脂反应的官能基接枝聚合到烯烃系共聚物而获得的反应性烯烃系共聚物，且用于在提高聚酰胺树脂组合物的耐冲击性的同时，在镀覆模塑制品时提高镀覆层与由所述聚酰胺树脂组合物生产的模塑制品之间的镀覆粘附性可润湿性。在一些实施例中，马来酸酐改性的烯烃系共聚物可通过将马来酸酐接枝聚合到通过将至少两个烯烃系单体进行共聚合所获得的烯烃系共聚物来获得。烯烃系共聚物olefin-basedcopolymer可为C1到C19烯烃alkylene，且可包括例如乙烯、丙烯、异丙烯、丁烯、异丁烯、辛烯及其组合。在一些实施例中，马来酸酐改性的烯烃系共聚物可包括通过将马来酸酐接枝聚合到乙烯-α-烯烃共聚物而获得的马来酸酐改性的乙烯-α-烯烃共聚物。在一些实施例中，马来酸酐改性的烯烃系共聚物可包括马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物。在一些实施例中，以烯烃系共聚物的100重量份计，马来酸酐改性的烯烃系共聚物可包含0.1重量份到5重量份、例如0.5重量份到2重量份的马来酸酐。在一些实施例中，相对于约100重量份的马来酸酐改性的烯烃系共聚物，马来酸酐改性的烯烃系共聚物可包含约0.1重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份、1重量份、2重量份、3重量份、4重量份或5重量份的量的马来酸酐。此外，根据一些实施例，可存在自前述量的约任一者到前述量的约另外任一者的量的马来酸酐。在此含量范围内，马来酸酐改性的烯烃系共聚物与聚酰胺树脂具有良好的相容性，且可显著地提高镀覆粘附性。在一些实施例中，以聚酰胺树脂的100重量％计，可存在1重量％到10重量％、例如3重量％到9重量％的量的马来酸酐改性的烯烃系共聚物。在一些实施例中，以聚酰胺树脂组合物的100重量％计，聚酰胺树脂组合物可包含约1重量％、2重量％、3重量％、4重量％、5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％或10重量％的量的马来酸酐改性的烯烃系共聚物。此外，根据一些实施例，可存在自前述量的约任一者到前述量的约另外任一者的量的马来酸酐改性的烯烃系共聚物。如果马来酸酐改性的烯烃系共聚物的含量小于1重量％，则聚酰胺树脂组合物可能遭遇镀覆粘附性、耐冲击性等的劣化，且如果马来酸酐改性的烯烃系共聚物的含量超过10重量％，则聚酰胺树脂组合物可能遭遇耐热性、刚性等的劣化。C以硅烷化合物进行表面处理的碳酸钙以硅烷化合物进行表面处理的碳酸钙在镀覆工艺期间促使催化剂的有效锚定，由此在改善聚酰胺树脂组合物的外观的同时显著地提高聚酰胺树脂组合物的镀覆粘附性。以硅烷化合物进行表面处理的碳酸钙可具有球形状或粉末形状。在一些实施例中，以硅烷化合物进行表面处理的碳酸钙可具有40纳米到150纳米、例如50纳米到90纳米的平均粒径averageparticlediameterD50在50％的分布率下的直径。如果经表面处理的碳酸钙的平均粒径小于40纳米，则难以在处理时分散碳酸钙，且如果经表面处理的碳酸钙的平均粒径超过150纳米，则经表面处理的碳酸钙可能在快速温度变化例如热循环评价中的温度变化时产生水泡。在一些实施例中，碳酸钙的表面处理可使用硅烷化合物作为表面处理剂来执行。此处，硅烷偶合剂可包含选自由氨基、环氧基缩水甘油氧基glydoxy、甲基丙烯酰氧基及其组合组成的群组中的至少一个官能基。另外，碳酸钙的表面处理可通过典型方法来执行，且可在碳酸钙的整个表面或部分表面上执行。硅烷化合物的实例可包括3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、β-3,4-环氧环己基乙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-β-氨基乙基-γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-β-氨基乙基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-β-氨基乙基-γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-苯基-γ-氨基丙基三甲氧基硅烷等。在一些实施例中，经表面处理的碳酸钙可包含100重量份的碳酸钙以及0.01重量份到1.0重量份、例如0.02重量份到0.5重量份的硅烷化合物。在一些实施例中，经表面处理的碳酸钙可包含约0.01重量份、0.02重量份、0.03重量份、0.04重量份、0.05重量份、0.06重量份、0.07重量份、0.08重量份、0.09重量份、0.1重量份、0.2重量份、0.3重量份、0.4重量份、0.5重量份、0.6重量份、0.7重量份、0.8重量份、0.9重量份或1重量份的量的硅烷化合物。此外，根据一些实施例，可存在自前述量的约任一者到前述量的约另外任一者的量的硅烷化合物。在此范围内，聚酰胺树脂组合物可在镀覆粘附性、耐热性等方面表现出良好的性质。在一些实施例中，以聚酰胺树脂组合物的100重量％计，可存在5重量％到20重量％、例如8重量％到15重量％的量的以硅烷化合物进行表面处理的碳酸钙。在一些实施例中，以聚酰胺树脂组合物的100重量％计，聚酰胺树脂组合物可包含约5重量％、6重量％、7重量％、8重量％、9重量％、10重量％、11重量％、12重量％、13重量％、14重量％、15重量％、16重量％、17重量％、18重量％、19重量％或20重量％的量的以硅烷化合物进行表面处理的碳酸钙。此外，根据一些实施例，可存在自前述量的约任一者到前述量的约另外任一者的量的以硅烷化合物进行表面处理的碳酸钙。如果经表面处理的碳酸钙的含量小于5重量％，则聚酰胺树脂组合物可能遭遇镀覆粘附性及机械性质的劣化，且如果经表面处理的碳酸钙的含量超过20重量％，则聚酰胺树脂组合物可能遭遇耐冲击性等的劣化。在一些实施例中，可存在重量比B:C为1:1到1:5、例如1:1到1:2的马来酸酐改性的烯烃系共聚物B及经表面处理的碳酸钙C。在一些实施例中，可存在重量比B:C为约1:1、1:2、1:3、1:4或1:5的马来酸酐改性的烯烃系共聚物B及经表面处理的碳酸钙C。在此范围内，聚酰胺树脂组合物可在镀覆粘附性、耐热性、外观等方面表现出良好的性质。D玻璃纤维根据一个实施例，玻璃纤维用于改善聚酰胺树脂组合物的机械性质例如刚性等，且可选自典型热塑性树脂组合物中所使用的玻璃纤维。在一些实施例中，玻璃纤维具有纤维形状，且可具有各种横截面形状，例如圆形状、椭圆形状、矩形形状等。举例来说，具有圆形横截面形状和或矩形横截面的玻璃纤维可用于提高聚酰胺树脂组合物的机械强度。在一些实施例中，具有圆形横截面形状的玻璃纤维可在处理之前具有5微米到20微米的直径以及2毫米到20毫米的长度。另外，具有矩形横截面形状的玻璃纤维可在处理之前具有1.5到10的纵横比以及2毫米到20毫米的长度。在此范围内，聚酰胺树脂组合物可在刚性、可处理性等方面具有改善的性质。在一些实施例中，以聚酰胺树脂组合物的100重量％计，可存在20重量％到40重量％、例如25重量％到35重量％的量的玻璃纤维。在一些实施例中，以聚酰胺树脂组合物的100重量％计，聚酰胺树脂可包含约20重量％、21重量％、22重量％、23重量％、24重量％、25重量％、26重量％、27重量％、28重量％、29重量％、30重量％、31重量％、32重量％、33重量％、34重量％、35重量％、36重量％、37重量％、38重量％、39重量％或40重量％的量的玻璃纤维。此外，根据一些实施例，可存在自前述量的约任一者到前述量的约另外任一者的量的玻璃纤维。如果玻璃纤维的含量小于20重量％，则聚酰胺树脂组合物可能遭遇机械性质的劣化，且如果玻璃纤维的含量超过40重量％，则聚酰胺树脂组合物及由其形成的模塑制品可能遭遇外观、挤出可模塑性、镀覆粘附性等的劣化。根据本发明一个实施例的聚酰胺树脂组合物还可包含典型热塑性树脂组合物中所包含的典型添加剂。添加剂的实例可包括阻燃剂、润滑剂、增塑剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、着色剂及其混合物，但并非仅限于此。以热塑性树脂的100重量份计，可存在0.001重量份到40重量份、例如0.1重量份到20重量份的量的添加剂。根据本发明一个实施例的聚酰胺树脂组合物可通过将上述组分混合、然后通过典型双螺杆挤出机在200℃到350℃、例如250℃到300℃下进行熔融揉捏而被制备成球丸形式。在一些实施例中，在50毫米分钟的剥离速率下使用拉力测试仪根据JISC6481在镀覆有30微米厚的铬层且具有10厘米×10厘米×3.2厘米大小的注塑样本上测量时，聚酰胺树脂组合物可具有15牛顿厘米到30牛顿厘米、例如19牛顿厘米到25牛顿厘米的镀覆粘合强度。在一些实施例中，在根据ASTMD256在18"厚的样本上测量时，聚酰胺树脂组合物可具有8千克力·厘米厘米或大于8千克力·厘米厘米、例如8.2千克力·厘米厘米到15千克力·厘米厘米的缺口式伊佐德冲击强度。在一些实施例中，在18.56千克力平方厘米的载荷下在120℃小时的加热速率下根据ASTMD648测量时，聚酰胺树脂组合物可具有280℃或高于280℃、例如282℃到300℃的热挠曲温度HDT。图1为根据本发明一个实施例的模塑制品的示意图。应注意，仅为了阐述方便及清晰起见，附图的线条粗细或组件大小被夸大了。另外，应理解本发明并非仅限于所述附图，而是可以各种形状来实现。如图1所示，根据本发明实施例的模塑制品包括：基底层10；以及镀覆层20，形成在基底层10的至少一个表面上，其中基底层10是由根据本发明的聚酰胺树脂组合物形成。在一些实施例中，基底层10可通过各种模塑方法例如，注塑、挤出模塑、真空模塑、浇铸等由聚酰胺树脂组合物形成为各种形状。这些模塑方法是所属领域中的技术人员众所周知的。在某一实施例中，镀覆层20可通过用于制造镀覆的塑料产品的典型方法来形成。举例来说，镀覆层20可通过以下方式来形成：对基底层10进行刻蚀并在经刻蚀的区上形成锚定件，然后进行镀覆例如无电镀覆及电镀，但并非仅限于此。在其他实施例中，除了无电镀覆及电镀之外，镀覆还可通过典型的湿式镀覆或干式镀覆例如化学气相沉积chemicalvapordeposition，CVD、物理气相沉积physicalvapordeposition，PVD、等离子体CVD及喷涂来执行。另外，根据本发明的镀覆工艺可为适用于由典型的ABS、PCABS等形成的基底层的镀覆工艺。通常，由于由聚酰胺树脂组合物形成的基底层在以典型刻蚀溶液进行刻蚀时遭遇了高的缺陷率，因此由聚酰胺树脂组合物形成的基底层需要专用的刻蚀溶液及专用的镀覆线，由此造成制造成本增加。然而，由根据本发明的聚酰胺树脂组合物形成的基底层允许使用现有镀覆线及现有刻蚀溶液来进行镀覆，而不会造成这些问题。在一些实施例中，镀覆层20可包含铬、镍及铜中的至少一者，且可具有0.1微米到100微米的厚度，但并非仅限于此。模塑制品表现出基底层与镀覆层之间的良好的镀覆粘附性，且确保基底层在外观、耐冲击性及耐热性方面的良好性质。因此，模塑制品可有利地用作汽车、电子电气产品及办公室设备的具有金属外观的内部外部材料。接下来，将参照一些实例来更详细地阐述本发明。然而，应理解，提供这些实例仅用于说明目的，且不应被视为以任何方式限制本发明。实例在实例及比较例中使用的组分的详细内容如下。A芳族聚酰胺树脂A1使用聚酰胺6T6I产品名称：A8002，6T:6I摩尔比＝70:30，固有粘度[η]：0.88分升克，索尔维有限公司SolvayCo.,Ltd.。A2使用聚酰胺6T66产品名称：A6000，6T:66摩尔比＝55:44，固有粘度[η]：0.85分升克，索尔维有限公司。B烯烃系共聚物B1使用马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物产品名称：凡事邦FusabondN493D，杜邦公司DuPont。B2使用乙烯-辛烯共聚物产品名称：恩盖奇Engage8842，杜邦公司。C碳酸钙C1使用以氨基丙基三甲氧基硅烷进行表面处理的碳酸钙平均粒径D50：70纳米。通过典型表面处理工艺制备了以氨基丙基三甲氧基硅烷进行表面处理的碳酸钙，其中将无进行表面处理的碳酸钙在烘箱中在80℃下干燥12小时，接着分散在乙醇与蒸馏水的混合物中，然后向其中添加预定量的氨基丙基三甲氧基硅烷并在40℃到80℃下搅拌12小时到24小时。C2使用以缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷进行表面处理的碳酸钙平均粒径D50：70纳米。通过典型表面处理工艺制备了以缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷进行表面处理的碳酸钙，其中将无进行表面处理的碳酸钙在烘箱中在80℃下干燥12小时，接着分散在乙醇与蒸馏水的混合物中，然后向其中添加预定量的缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷并在40℃到80℃下搅拌12小时到24小时。C3使用以3-甲基丙酰氧基丙基三甲氧基硅烷进行表面处理的碳酸钙平均粒径D50：70纳米。通过典型表面处理工艺制备了以3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷进行表面处理的碳酸钙，其中将无进行表面处理的碳酸钙在烘箱中在80℃下干燥12小时，接着分散在乙醇与蒸馏水的混合物中，然后向其中添加预定量的3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷并在40℃到80℃下搅拌12小时到24小时。C4使用无进行表面处理的碳酸钙产品名称：UP，平均粒径D50：70纳米，索尔维有限公司。C5使用以硬脂酸酯化合物进行表面处理的碳酸钙产品名称：U1S1，平均粒径D50：70纳米，索尔维有限公司。D使用玻璃纤维产品名称：T-251H，日本电气玻璃有限公司NipponElectricGlassCo.,Ltd.。实例1到实例5以及比较例1到比较例6将上述组分以表1及表2所列的量进行了混合，然后在300℃下挤出模塑以制备球丸形式的聚酰胺树脂组合物。使用LD＝36且直径为45毫米的双螺杆挤出机执行了挤出模塑。将所制备的球丸在80℃到100℃下干燥了4小时或大于4小时，并在320℃的模塑温度下在130℃的模具温度下在6oz.注塑机器中进行注塑，由此制备样本。针对以下性质评价了所制备的样本。结果示出于表1及表2中。性质评价1镀覆粘合强度Ncm：使用拉力测试仪根据JISC6481在镀覆有30微米厚的铬层且具有10厘米×10厘米×3.2厘米大小的注塑样本上测量了基底层与镀覆层之间的粘合强度。为了测量基底层与镀覆层之间的粘合强度，对铬层的中心部分进行切割并固定到拉力测试仪的夹具fixture并且在50毫米分钟的剥离速率下以相对于镀覆层的表面的直角进行了拉伸。2缺口式伊佐德冲击强度单位：千克力·厘米厘米：根据ASTMD256在18"厚的缺口式样本上测量了缺口式伊佐德冲击强度。3热挠曲温度℃：在18.56千克力平方厘米的载荷下在120℃小时的加热速率下根据ASTMD648测量了热挠曲温度HDT，单位：℃。4热循环评价：使在实例及比较例中制备且具有10厘米×10厘米×3.2厘米大小的注塑样本中的每一者在烘箱中在-40℃的温度下老化了1小时，置于室温下30分钟，在烘箱中在250℃的温度下老化2小时，并置于室温下30分钟。在将此循环重复三次后，用肉眼观察了样本上的水泡的产生。5表面粗糙度光泽度，单位：GU：使用光泽度计微光泽度计Micro-gloss，BYK有限公司在实例及比较例中制备且具有10厘米×10厘米×3.2厘米大小的注塑样本中的每一者上以75°的反射角测量了表面光泽度。表1表2如从结果可以看出，根据本发明的聚酰胺树脂组合物在镀覆粘附性、耐冲击性、耐热性及外观方面具有良好的性质，且不会遭遇例如水泡的产生等外观变化。相反，可以看出使用无进行表面处理的碳酸钙C4代替以硅烷化合物进行表面处理的碳酸钙C1到C3制备的比较例1到比较例3的聚酰胺树脂组合物，由于在热循环评价时产生水泡而遭遇了耐热性及外观的劣化；使用聚酰胺6T66A2代替根据本发明的聚酰胺树脂A1制备的比较例4的聚酰胺树脂组合物无法进行大量镀覆；且使用烯烃系共聚物B2代替马来酸酐改性的烯烃系共聚物B1制备的比较例5的聚酰胺树脂组合物具有低镀覆粘合强度并且由于在热循环评价时产生水泡而遭遇了耐热性及外观的劣化。另外，可以看出使用以硬脂酸酯化合物进行表面处理的碳酸钙C5代替以硅烷化合物进行表面处理的碳酸钙C1到C3制备的比较例6的聚酰胺树脂组合物由于在热循环评价时产生水泡而遭遇了耐热性及外观的劣化。应理解，在不背离本发明的精神及范围条件下，所属领域中的技术人员可做出各种修改、改变、变更及等效实施例。

权利要求：1.一种聚酰胺树脂组合物，包括：40重量％到60重量％的聚酰胺树脂，包括由式1表示的重复单元及由式2表示的重复单元；1重量％到10重量％的马来酸酐改性的烯烃系共聚物；5重量％到20重量％的碳酸钙，以硅烷化合物进行表面处理；以及20重量％到40重量％的玻璃纤维，其中所述硅烷化合物包括选自氨基、环氧基及甲基丙烯酰氧基中的至少一个官能基，[式1][式2]其中R1及R3分别独立地为C1到C6烃基或卤素原子；R2及R4分别独立地为C6到C12线状或分支的亚烷基；且n1及n2分别独立地为0到4的整数。2.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中所述聚酰胺树脂包括60摩尔％到80摩尔％的所述由式1表示的重复单元及20摩尔％到40摩尔％的所述由式2表示的重复单元。3.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中所述马来酸酐改性的烯烃系共聚物包括通过将马来酸酐接枝共聚合到乙烯-α-烯烃共聚物而获得的马来酸酐改性的乙烯-α-烯烃共聚物。4.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中所述马来酸酐改性的烯烃系共聚物包括马来酸酐改性的乙烯-辛烯共聚物。5.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中以所述硅烷化合物进行表面处理的所述碳酸钙具有40纳米到150纳米的平均粒径。6.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其特征在于，所述碳酸钙的表面完全或部分地以所述硅烷化合物进行表面处理。7.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中所述马来酸酐改性的烯烃系共聚物对以所述硅烷化合物进行表面处理的所述碳酸钙的重量比介于1:1到1:5范围内。8.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中在50毫米分钟的剥离速率下使用拉力测试仪根据日本工业标准C6481在镀覆有30微米厚的铬层且具有10厘米×10厘米×3.2厘米大小的注塑样本上测量时，所述聚酰胺树脂组合物具有15牛顿厘米到30牛顿厘米的镀覆粘合强度。9.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中在根据美国测试与材料协会D256在18"厚的样本上测量时，所述聚酰胺树脂组合物具有8千克力·厘米厘米或大于8千克力·厘米厘米的缺口式伊佐德冲击强度。10.根据权利要求1所述的聚酰胺树脂组合物，其中在18.56千克力平方厘米的载荷下在120℃小时的加热速率下根据美国测试与材料协会D648测量时，所述聚酰胺树脂组合物具有280℃或高于280℃的热挠曲温度。11.一种模塑制品，包括：基底层；以及镀覆层，形成在所述基底层的至少一个表面上，其中所述基底层是由根据权利要求1到10中任一项所述的聚酰胺树脂组合物形成。

百度查询： 乐天尖端材料株式会社 聚酰胺树脂组合物及包括所述组合物的模塑制品

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