申请/专利权人:佳易容相容剂江苏有限公司
申请日:2019-02-01
公开(公告)日:2021-10-12
公开(公告)号:CN109929213B
主分类号:C08L55/02(20060101)
分类号:C08L55/02(20060101);C08L51/04(20060101);C08L25/14(20060101);C08L33/12(20060101);C08K5/134(20060101);C08K5/526(20060101)
优先权:
专利状态码:有效-授权
法律状态:2021.10.12#授权;2019.07.19#实质审查的生效;2019.06.25#公开
摘要:本发明公开了一种苯乙烯类混合树脂组合物;所述组合物包含如下重量份数的各组分:极性苯乙烯类树脂A10~90份;非极性苯乙烯类树脂B90~10份;相容剂1~4份。与现有技术相比,本发明采用特定的相容剂,能够有效地改善极性苯乙烯类树脂与非极性苯乙烯类树脂之间的相容性。进而大幅度改善苯乙烯类混合回收料的加工性能,力学性能,使得该混合回收料得以循环回收利用。
主权项:1.一种苯乙烯类混合树脂组合物,其特征在于,所述组合物包括如下重量份数的各组分:极性苯乙烯类树脂A:10~90份,非极性苯乙烯类树脂B:90~10份,相容剂:1~4份;所述相容剂是苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物;所述苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物是通过称取苯乙烯单体50份,甲基丙烯酸甲酯单体50份,引发剂偶氮二异丁腈2份,链转移剂叔十二硫醇2.5份,水35份,分散剂磷酸钙3份,助分散剂十二烷基苯磺酸钠0.2份进行反应,制备而得;所述极性苯乙烯类树脂A为含有苯乙烯-丙烯腈聚合物链段的ABS树脂;所述非极性苯乙烯类树脂B为含有苯乙烯均聚物链段的HIPS树脂。
全文数据:苯乙烯类混合树脂组合物技术领域本发明涉及高分子材料技术领域,具体涉及一种苯乙烯类混合树脂组合物。背景技术丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物ABS与高抗冲聚苯乙烯HIPS具有优良的力学性能,而且易于成型加工,被广泛应用于家用电器、电脑及周边设备、打印复印装置等电子电气和办公设备领域。随着家用电器、电脑等电子设备的更新周期越来越短,产生了大量的ABS和HIPS回收塑料。为了节约能源与资源,降低生产成本及减少环境污染,废旧塑料回收再利用成为备受塑料制品加工个业重视的问题。但是,从回收技术角度来说,ABS和HIPS二行外观与密度相似,回收时较难进行分离。ABS和HIPS相容性极差,即便有极少的HIPS或聚苯乙烯PS混入ABS都可能产生分层、起皮、变脆、力学性能大幅下降等问题。为此,如何改善ABSHIPS混合树脂的相容性,成为了一个亟待解决的问题。有人研究了CPE、K胶及SBS对ABSHIPS共混物的增韧作用,发现CPE、K胶及SBS的添加,能够或多或少得改善ABSHIPS的冲击强度。从分子结构可以知道,CPE,K胶,SBS都是属于增韧剂,无法改善ABSHIPS相容性;且添加量较大,其对拉伸强度的下降也相当明显,这样也会大幅度限制ABSHIPS回收料的应用领域。苯乙烯类混合回收料CN102888072A用核壳增韧剂和苯乙烯嵌段聚合物改性回收ABS和HIPS混合物。该法利用了核壳增韧剂和苯乙烯嵌段聚合的弹性,改善共混物的冲击性能,但是对共混物的相容性改善有限。发明内容本发明的目的是采用特定范围内单体比例的苯乙烯-甲基丙烯酸缩水甘油酯共聚物提高ABSHIPS的相容性,大幅度改善ABSHIPS的力学性能,且比添加增韧剂的冲击强度提高效果更好。进而使ABSHIPS的回收料实现再次循环利用,可以获得巨大的经济与环境效益。本发明的目的是通过以下技术方案实现的:本发明提供了一种苯乙烯类混合树脂,包括如下重量份数的各组分:极性苯乙烯类树脂A:10~90份;非极性苯乙烯类树脂B:90~10份;相容剂:1~4份;所述的相容剂是苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物;其中,苯乙烯单元占比为30~70wt%,重均分子量在1万~15万。当苯乙烯单元低于30wt%,不利于相容剂与非极性苯乙烯类树脂的相容必;当苯乙烯单元高于70wt%时,不利于相容剂与极性苯乙烯类树脂的相容性。更优选的,所述苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物中,苯乙烯单元占比为40~60wt%,重均分子量在2万~10万。当苯乙烯单元在此范围内,相容剂对极性苯乙烯类树脂和非极性苯乙烯类树脂两者的相容性最好。当分子量在此范围,相容剂对共混树脂的相容性好,且对其机械性能负面影响小。作为优选方案,所述极性苯乙烯类树脂A为ABS大类树脂。作为优选方案,所述极性苯乙烯类树脂A为含有苯乙烯-丙烯贴聚合物链段的ABS、SAN、ASA、AES中的一种或几种。作为优选方案,所述非极性苯乙烯类树脂B为苯乙烯大类树脂。作为优选方案,所述非极性苯乙烯类树脂B为含有苯乙烯均聚物链段的GPPS、HIPS或K树脂。作为优选方案,所述组合物还包括:抗氧剂0.1~1份,润滑剂0.1~1份。与现有技术相比,本发明具有如下的有益效果:本发明所采用的相容剂苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物其中至少含有30%苯乙烯单元和至少含有30%甲基丙烯酸甲酯单元;过少的苯乙烯单元或者较少的甲基丙烯酸甲酯甲元均对本发明体系的相容性帮助不大。其中,苯乙烯聚合链段与非极性苯乙烯类树脂GPPS,HIPS,KS等中苯乙烯均聚物链段相容性极好,甲基丙烯酸甲酯聚合链段与极性苯乙烯类树脂ABS、SAN、ASA、AES中的苯乙烯-丙烯腈聚合物链段的溶解度参数按近且都具有极性,相容性极好,采用其作为相容剂,能够有效地改善极性苯乙烯类树脂与非极性苯乙烯类树脂之间的相容性,进而大幅度改善苯乙烯类混合回收料的加工性能,力学性能,使得该混合回收料得以循环回收利用。附图说明通过阅读参照以下附图对非限制性实施例所作的详细描述,本发明的其它特征、目的和优点将会变得更明显:图1为苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的红外谱图。具体实施方式下面结合具体实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明,但不以任何形式限制本发明。应当指出的是,对本领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,还可以做出若干变形和改进。这些都属于本发明的保扩范围。实施例1~3实施例1~3的苯乙烯类混合树脂的组合物组成及配比如表1所示。其中,ABS树脂:台湾奇美,ABS;HIPS:上海赛科石油化工有限责任公司,HIPS;MS树脂:苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物;MBS:美国陶氏EXL-2330;SBS:LG化学;抗氧剂:巴斯夫168,1010;润滑剂:硅酮粉MB-4。MS树脂:苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物制备方法如下:称取苯乙烯单体30份-70份,甲基丙烯酸甲酯单体30份-70份,引发剂偶氮二异丁腈0.1份-5份,链转移剂叔十二硫醇0份-5份,水0份-70份,分散剂磷酸钙0.5份-5份,助分散剂十二烷基苯磺酸钠0份-0.5份后,投入反应容器中,开启搅拌,在70-90度内进行聚合反应,反应结束后,过滤得到苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。在实施例1-3中,实际称取苯乙烯单体50份,甲基丙烯酸甲酯单体50份,引发剂偶氮二异丁腈2份,链转移剂叔十二硫醇2.5份,水35份,分散剂磷酸钙3份,助分散剂十二烷基苯磺酸钠0.2份进行反应,制得的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物的红外谱图如图1所示。苯乙烯类混合树脂的组合物的制备方法如下:首先将ABS树脂、HIPS树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物或者MBS或者SBS;抗氧剂1681010;润滑剂硅酮粉经干混混合均匀,然后,喂入双螺杆挤出机;该方案中采用同向双螺杆挤出机的温度为180℃~220℃;螺杆转速为300rpm;经切粒及后处理,得到苯乙烯类混合树脂的组合物。对比例1~3对比例1~3的组合物组成及配比如表1所示。制备方法基本同实施例1。表1、对比例1~3和实施例1~3配方比例按重量份上述的实施例1~3,对比例1~3,其物理机械性能按以下标准执行:冲击性能:ISO180;拉伸性能:ISO527;其性能测试结果如表2所示:表2、实施例与对比例的拉伸强度,冲击强度比较表2结果表明:对比例1为空白例,复合材料力学性能很差,是由于ABS与HIPS相容性较差;对比例2中MBS属于增韧剂,所以对复合材料冲击性能有一定的提高,但是增韧剂不会提高材料的拉伸性能;对比例3中SBS对复合材料的冲击性能提升较小,对拉伸强度影响较大。相比于对比例1-3,本发明实施例1对复合材料的拉伸强度和冲击强度均提升明显,主要是由于增加ABS和HIPS的相容性,充分发挥两种组份的合金优势。实施例2、3复合材料的拉伸强度和冲击强度均较好。以上对本发明的具体实施例进行了描述。需要理解的是,本发明并不局限于上述特定实施方式,本领域技术人员可以在权利要求的范围内做出各种变形或修改,这并不影响本发明的实质内容。
权利要求:1.一种苯乙烯类混合树脂组合物,其特征在于,所述组合物包括如下重量份数的各组分:极性苯乙烯类树脂A:10~90份,非极性苯乙烯类树脂B:90~10份,相容剂:1~4份;所述相容剂是苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物;其中,苯乙烯单元占比为30~70wt%,重均分子量在1万~15万。2.根据权利要求1所述的苯乙烯类混合树脂组合物,其特征在于,所述极性苯乙烯类树脂A为ABS大类树脂。3.如权利要求2所述的苯乙烯类混合树脂组合物,其特征在于,所述极性苯乙烯类树脂A为含有苯乙烯-丙烯腈聚合物链段的ABS、SAN、ASA、AES中的一种或几种。4.如权利要求1所述的苯乙烯类混合树脂组合物,其特征在于,所述非极性苯乙烯类树脂B为苯乙烯大类树脂。5.如权利要求4所述的苯乙烯类混合树脂组合物,其特征在于,所述非极性苯乙烯类树脂B为含有苯乙烯均聚物链段的GPPS、HIPS或K树脂。6.如权利要求1所述的苯乙烯类混合树脂组合物,其特征在于,所述组合物还包括:抗氧剂0.1~1份,润滑剂0.1~1份。
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