申请/专利权人：中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院

申请日：2017-10-19

公开（公告）日：2021-11-19

公开（公告）号：CN109678998B

主分类号：C08F10/00(20060101)

分类号：C08F10/00(20060101);C08F110/06(20060101);C08F4/649(20060101);C08F4/646(20060101)

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2021.11.19#授权;2019.05.21#实质审查的生效;2019.04.26#公开

摘要：本发明属于烯烃聚合领域，涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂体系和预聚合催化剂体系及烯烃聚合方法。所述用于烯烃聚合的催化剂组分通过包括下述步骤的方法制备；a.将镁化合物、通式Ⅰ所示的化合物、有机醇化合物和惰性稀释剂接触，形成均匀溶液，在助析出剂存在下，加入析出剂，析出固体物；b.用钛化合物处理步骤a中析出的所述固体物，在用钛化合物处理固体物的过程中和或处理之前加入内给电子体化合物，得到所述催化剂组分。本发明的催化剂体系在用于烯烃聚合，特别是丙烯聚合时，具有较好的催化活性和定向性能。

主权项：1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其通过包括下述步骤的方法制备：a.将镁化合物、通式（Ⅰ）所示的化合物、有机醇化合物和惰性稀释剂接触，形成均匀溶液，在助析出剂存在下，加入析出剂，析出固体物；b.用钛化合物处理步骤a中析出的所述固体物，在用钛化合物处理固体物的过程中和或处理之前加入内给电子体化合物，得到所述催化剂组分； （Ⅰ）式中，R1和R2相同或不同，为未取代的直链或支链的C1-C8烷基；所述助析出剂为丙二酸酯类化合物。

全文数据：用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂体系和预聚合催化剂体系及烯烃聚合方法技术领域本发明涉及烯烃聚合领域，更具体地，涉及一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂体系、由该催化剂预聚合得到的预聚合催化剂体系、以及一种烯烃聚合的方法。背景技术烯烃聚合催化剂可分为三大类，即传统的Ziegler-Natta催化剂、茂金属催化剂以及非茂金属催化剂。目前，传统的Ziegler-Natta丙烯聚合用催化剂在制备过程中，一般都加入酯类、醚类、酮类等化合物作为内给电子体。其中酯类化合物以二元羧酸酯类化合物为主，如邻苯二甲酸酯、丙二酸酯、丁二酸酯、1,3-二醇酯、二酚酯等。早期有使用单酯类化合物，特别是芳香族单酯类化合物，如苯甲酸乙酯，但是由于单酯类化合物作为内给电子体制备的催化剂活性低，等规度低，产品需要脱无规物而淡出了人们的视线。对于传统的Ziegler-Natta催化剂而言，随着催化剂中的给电子体化合物的发展，聚烯烃催化剂也不断地更新换代。催化剂的研发从第一代的TiCl3AlCl3AlEt2Cl体系和第二代的TiCl3AlEt2Cl体系，到第三代的氯化镁为载体、单酯或芳香二元酸酯为内给电子体、硅烷为外给电子体的TiCl4·ED·MgCl2AlR3·ED体系。催化剂的活性和定向性能是衡量催化剂性能的两个重要指标，不同的制备方法以及不同的内给电子体等对催化剂的活性和定向性能影响比较明显。通常一个性能优异的催化剂应该具有高的聚合活性，同时定向性能可调。专利文献CN103059169A、CN103059171A、CN103059172A、CN103059174A、CN103059173A等公开了一种催化剂组分及其制备方法，通过将镁化合物溶解于有机溶剂形成溶液后，加入析出剂等方法析出固体物，在固体颗粒形成以后，使用含磷化合物对催化剂进行处理，催化剂的定向性能有所提高，但是处理后催化剂的活性有明显降低，且催化剂的活性较低。发明内容本发明的目的是针对现有技术的上述缺陷，提供一种用于烯烃聚合的催化剂组分及催化剂体系和预聚合催化剂体系及烯烃聚合方法。本发明的发明人通过反复试验发现，在溶解时加入少量单酯类化合物，不仅可以改善催化剂的粒型，还可以提高催化剂的活性，且催化剂的定向能力也很好。该催化剂体系在用于烯烃聚合，特别是丙烯聚合时，具有较好的催化活性和定向性能，很好地实现了两种性能平衡。本发明的第一方面提供一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其通过包括下述步骤的方法制备：a.将镁化合物、通式Ⅰ所示的化合物、有机醇化合物和惰性稀释剂接触，形成均匀溶液，在助析出剂存在下，加入析出剂，析出固体物；b.用钛化合物处理步骤a中析出的所述固体物，在用钛化合物处理固体物的过程中和或处理之前加入内给电子体化合物，得到所述催化剂组分；式中，R1和R2相同或不同，为取代或未取代的直链或支链的C1-C20烷基、C2-C20烯烃基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基或C7-C20芳烷基，R1、R2可任选地键接成环；优选地，R1和R2相同或不同，为取代或未取代的直链或支链的C1-C10烷基、C3-C10环烷基；进一步优选地，R1和R2相同或不同，为取代或未取代的直链或支链的C2-C8烷基。根据本发明，具体优选地，所述通式Ⅰ所示的化合物包括但不限于：乙酸乙酯、丙酸乙酯、正丁酸乙酯、异丁酸乙酯、叔丁酸乙酯、乙酸丙酯、丙酸丙酯、正丁酸丙酯、异丁酸丙酯和叔丁酸丙酯中的至少一种。最优选为乙酸乙酯。根据本发明，所述惰性稀释剂可以为本领域常规的各种用于溶解ZN催化剂组分的溶剂，优选选自C6-C10的烷烃或芳烃中的至少一种，优选选自己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯、甲苯、二甲苯和其衍生物中的至少一种。根据本发明一种优选实施方式，所述有机醇化合物的通式为R3OH，其中R3为取代或未取代的直链或支链的C1-C20烷基、C2-C20烯烃基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基或C7-C20芳烷基，优选选自直链或支链的C2-C10烷基，进一步优选选自乙醇、丁醇和异辛醇中的至少一种。根据本发明，所述析出剂可以为金属卤化物，优选为卤化钛，更优选为四氯化钛。根据本发明，优选地，所述助析出剂为有机酸酐、有机酸、酯、酮、醛和醚类化合物中的至少一种，优选为二元羧酸酯，更优选为丙二酸酯类化合物。所述助析出剂包括但不限于：如：二异丁基丙二酸二乙酯、二正丁基丙二酸二乙酯、二叔丁基丙二酸二乙酯、二异丁基丙二酸二丙酯、二正丁基丙二酸二丙酯、二叔丁基丙二酸二丙酯、二异丁基丙二酸二丁酯、二正丁基丙二酸二丁酯、二叔丁基丙二酸二丁酯、二异丁基丙二酸二戊酯、二正丁基丙二酸二戊酯、二叔丁基丙二酸二戊酯、二异丁基丙二酸二己酯、二正丁基丙二酸二己酯、二叔丁基丙二酸二己酯、二异丁基丙二酸二庚酯、二正丁基丙二酸二庚酯、二叔丁基丙二酸二庚酯、二丙基丙二酸二丙酯、二异戊基丙二酸二丙酯、二正戊基丙二酸二丙酯、二己基丙二酸二丙酯、二正戊基丙二酸二丙酯、苯基乙基丙二酸二丙酯、苯基甲基丙二酸二丙酯、苯基丙基丙二酸二丙酯、苯基正丁基丙二酸二丙酯、苯基异丁基丙二酸二丙酯、苯基异戊基丙二酸二丙酯、苯基正戊基丙二酸二丙酯、二苯基丙二酸二丙酯、苄基乙基丙二酸二丙酯、苄基甲基丙二酸二丙酯、苄基丙基丙二酸二丙酯、苄基正丁基丙二酸二丙酯、苄基异丁基丙二酸二丙酯、苄基异戊基丙二酸二丙酯、苄基正戊基丙二酸二丙酯、二苄基丙二酸二丙酯、苯基乙基丙二酸二丁酯、苯基甲基丙二酸二丁酯、苯基丙基丙二酸二丁酯、苯基正丁基丙二酸二丁酯、苯基异丁基丙二酸二丁酯、苯基异戊基丙二酸二丁酯、苯基正戊基丙二酸二丁酯、二苯基丙二酸二丁酯、苄基乙基丙二酸二丁酯、苄基甲基丙二酸二丁酯、苄基丙基丙二酸二丁酯、苄基正丁基丙二酸二丁酯、苄基异丁基丙二酸二丁酯、苄基异戊基丙二酸二丁酯、苄基正戊基丙二酸二丁酯、二苄基丙二酸二丁酯、苯基乙基丙二酸二戊酯、苯基甲基丙二酸二戊酯、苯基丙基丙二酸二戊酯、苯基正丁基丙二酸二戊酯、苯基异丁基丙二酸二戊酯、苯基异戊基丙二酸二戊酯、苯基正戊基丙二酸二戊酯、二苯基丙二酸二戊酯、苄基乙基丙二酸二戊酯、苄基甲基丙二酸二戊酯、苄基丙基丙二酸二戊酯、苄基正丁基丙二酸二戊酯、苄基异丁基丙二酸二戊酯、苄基异戊基丙二酸二戊酯、苄基正戊基丙二酸二戊酯、二苄基丙二酸二戊酯、苯基乙基丙二酸二环己酯、苯基甲基丙二酸二环己酯、苯基丙基丙二酸二环己酯、苯基正丁基丙二酸二环己酯、苯基异丁基丙二酸二环己酯、苯基异戊基丙二酸二环己酯、苯基正戊基丙二酸二环己酯、二苯基丙二酸二环己酯、苄基乙基丙二酸二环己酯、苄基甲基丙二酸二环己酯、苄基丙基丙二酸二环己酯、苄基正丁基丙二酸二环己酯、苄基异丁基丙二酸二环己酯、苄基异戊基丙二酸二环己酯、苄基正戊基丙二酸二环己酯、二苄基丙二酸二环己酯、苯基甲基丙二酸二苯酯、苯基丙基丙二酸二苯酯、苯基正丁基丙二酸二苯酯、苯基异丁基丙二酸二苯酯、苯基异戊基丙二酸二苯酯、苯基正戊基丙二酸二苯酯、二苯基丙二酸二苯酯、苄基乙基丙二酸二苯酯、苄基甲基丙二酸二苯酯、苄基丙基丙二酸二苯酯、苄基正丁基丙二酸二苯酯、苄基异丁基丙二酸二苯酯、苄基异戊基丙二酸二苯酯、苄基正戊基丙二酸二苯酯、二苄基丙二酸二苯酯、芴基甲基丙二酸二环己酯、芴基丙基丙二酸二环己酯、芴基正丁基丙二酸二环己酯、芴基异丁基丙二酸二环己酯、芴基异戊基丙二酸二环己酯、芴基正戊基丙二酸二环己酯、二芴基丙二酸二环己酯、烯丙基甲基丙二酸二苯酯、烯丙基丙基丙二酸二苯酯、烯丙基正丁基丙二酸二苯酯、烯丙基异丁基丙二酸二苯酯、烯丙基异戊基丙二酸二苯酯、烯丙基正戊基丙二酸二苯酯、二烯丙基丙二酸二苯酯、烯丙基甲基丙二酸二甲酯、烯丙基丙基丙二酸二甲酯、烯丙基正丁基丙二酸二甲酯、烯丙基异丁基丙二酸二甲酯、烯丙基异戊基丙二酸二甲酯、烯丙基正戊基丙二酸二甲酯、二烯丙基丙二酸二甲酯、烯丙基甲基丙二酸二乙酯、烯丙基丙基丙二酸二乙酯、烯丙基正丁基丙二酸二乙酯、烯丙基异丁基丙二酸二乙酯、烯丙基异戊基丙二酸二乙酯、烯丙基正戊基丙二酸二乙酯、二烯丙基丙二酸二乙酯、烯丙基甲基丙二酸二丙酯、烯丙基丙基丙二酸二丙酯、烯丙基正丁基丙二酸二丙酯、烯丙基异丁基丙二酸二丙酯、烯丙基异戊基丙二酸二丙酯、烯丙基正戊基丙二酸二丙酯、二烯丙基丙二酸二丙酯、烯丙基甲基丙二酸二丁酯、烯丙基丙基丙二酸二丁酯、烯丙基正丁基丙二酸二丁酯、烯丙基异丁基丙二酸二丁酯、烯丙基异戊基丙二酸二丁酯、烯丙基正戊基丙二酸二丁酯、二烯丙基丙二酸二丁酯、烯丙基甲基丙二酸二戊酯、烯丙基丙基丙二酸二戊酯、烯丙基正丁基丙二酸二戊酯、烯丙基异丁基丙二酸二戊酯、烯丙基异戊基丙二酸二戊酯、烯丙基正戊基丙二酸二戊酯、二烯丙基丙二酸二戊酯、烯丙基甲基丙二酸二环己酯、烯丙基丙基丙二酸二环己酯、烯丙基正丁基丙二酸二环己酯、烯丙基异丁基丙二酸二环己酯、烯丙基异戊基丙二酸二环己酯、烯丙基正戊基丙二酸二环己酯和二烯丙基丙二酸二环己酯，优选选自二异丁基丙二酸二乙酯、二正丁基丙二酸二乙酯、二叔丁基丙二酸二乙酯、二异丁基丙二酸二丙酯、二正丁基丙二酸二丙酯、二叔丁基丙二酸二丙酯、二烯丙基丙二酸二乙酯、二烯丙基丙二酸二丙酯。根据本发明，所述内给电子体化合物可选自含氮化合物、含氧化合物、含磷化合物、含硫化合物和含硅化合物中的至少一种。现有技术中可用作内给电子体的含氮化合物、含氧化合物、含磷化合物、含硫化合物、含硅化合物均可用于本发明。所述内给电子体优选选自含氧化合物，进一步优选选自一元或多元羧酸酯类化合物，再优选选自苯甲酸酯类化合物。如2,4-戊二醇二苯甲酸酯、3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3,5庚二醇二苯甲酸酯、3,5-庚二醇二对甲基苯甲酸酯、3,5-庚二醇二邻甲基苯甲酸酯、3,5-庚二醇二对氯苯甲酸酯、3,5-庚二醇二邻氯苯甲酸酯、3,5-庚二醇二对甲氧基苯甲酸酯、3,5-庚二醇二邻甲氧基苯甲酸酯、3,5-庚二醇二间甲氧基苯甲酸酯、2-甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、5-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-丙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-丁基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2,4-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2,6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4,4-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、6,6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4,6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4,4-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、6,6-二甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-4-乙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-丙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-4-丙基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-2,4-庚二醇二对氯苯甲酸酯、6-甲基-2,4-庚二醇二对甲基苯甲酸酯、6-甲基-2,4-庚二醇二间甲基苯甲酸酯、2,2,6,6-四甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、4-丙基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、4-丁基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、4,4-二甲基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、4-甲基-4-乙基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、2-甲基-4-乙基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、2-甲基-6-乙基-3,5-辛二醇二苯甲酸酯、5-甲基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5-乙基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5-丙基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5-丁基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5,5-二甲基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5-甲基-4-乙基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、5-苯基-4,6壬二醇二苯甲酸酯、4,6-壬二醇二苯甲酸酯和4-丁基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯，优选为：2,4-戊二醇二苯甲酸酯、3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-乙基-3,5庚二醇二苯甲酸酯、3,5-庚二醇二对甲基苯甲酸酯、3,5-庚二醇二邻甲基苯甲酸酯、3,5-庚二醇二对氯苯甲酸酯、3,5-庚二醇二邻氯苯甲酸酯、3,5-庚二醇二对甲氧基苯甲酸酯、3,5-庚二醇二邻甲氧基苯甲酸酯、3,5-庚二醇二间甲氧基苯甲酸酯、2-甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、4-甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、6-甲基-3,5-庚二醇二苯甲酸酯、1,2-亚苯基二苯甲酸酯、3-甲基-5-叔丁基-1,2-二亚苯基二苯甲酸酯、4-叔丁基-1,2-二亚苯基二苯甲酸酯、4-甲基-1,2-二亚苯基二苯甲酸酯等。所述内给电子体最优选选自取代或未取代的二元醇苯甲酸酯类化合物，例如3,5-庚二醇二苯甲酸酯。根据本发明，优选地，所述镁化合物选自二卤化镁、烷氧基镁、烷基镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁中一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所取代的衍生物，优选为二卤化镁或二卤化镁的醇合物；例如二氯化镁、二溴化镁、二碘化镁以及它们的醇合物。本发明中，所述钛化合物可选用通式为TiXmOR4-m的钛化合物，式中R为C1-C20的烃基，X为卤素，1≤m≤4。所述钛化合物包括但不限于：四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛，优选四氯化钛。根据本发明，所述惰性稀释剂可以选自C6-C10的烷烃或芳烃中的至少一种，优选选自己烷、庚烷、辛烷、癸烷、苯、甲苯、二甲苯或其衍生物中的至少一种。根据本发明，优选地，基于每摩尔镁化合物中的镁计，通式Ⅰ所示的化合物的用量为0.001-1摩尔，优选为0.02-0.5摩尔；析出剂的用量为2-40摩尔，优选为4-30摩尔；；所述有机醇化合物的用量为1-15摩尔；助析出剂的用量为0.001～30摩尔，优选为0.05～15摩尔；钛化合物的用量为3～40摩尔，优选为5～30摩尔；内给电子体化合物的用量为0.005～15摩尔，优选为0.05～5摩尔。本发明的第二方面提供一种用于烯烃聚合的催化剂体系，包含下述组分的反应产物：1上述的催化剂组分；2烷基铝化合物；优选地，所述烷基铝化合物的通式为AlR’nX3-n，式中R’为氢或C1-C20的烃基，X为卤素，0＜n≤3；具体可选自三乙基铝、三丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正辛基铝、三异丁基铝、一氢二乙基铝、一氢二异丁基铝、一氯二乙基铝、一氯二异丁基铝、倍半乙基氯化铝、二氯乙基铝，优选三乙基铝、三异丁基铝；3任选地，外给电子体组分；优选地，所述外给电子体组分的通式为R1kSiOR24-k，式中0≤k≤3，R1选自卤素、氢原子和C1-C20的烷基或卤代烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或氨基，R2为C1-C20的烷基或卤代烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或氨基。所述“任选地，外给电子体组分”意味着根据需要，可选择加或不加外给电子体化合物。对于需要立构规整性很高的烯烃聚合物应用时，需加入3外给电子体组分。所述外给电子组分包括但不限于：三甲基甲氧基硅烷、三甲基乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、环己基甲基二甲氧基硅烷、甲基叔丁基二甲氧基硅烷，优选环己基甲基二甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷。本发明第三方面提供一种用于烯烃聚合的预聚合催化剂体系，所述预聚合催化剂包含上述的催化剂组分和或上述的催化剂体系与烯烃进行预聚合所得的预聚物，预聚倍数为0.1～1000g烯烃聚合物g固体催化剂组分；优选地，预聚倍数为约0.2～500g聚合物g固体催化剂组分。预聚合工序可以在-20至80℃，优选0～50℃的温度下，在液体中或气相中进行。预聚合步骤可以作为连续聚合工艺中的一部分在线进行，或在间歇操作中独立地进行。本发明的第四方面提供一种烯烃聚合方法，在上述的催化剂组分、上述的催化剂体系和上述的预聚合催化剂体系中至少一种的存在下进行烯烃聚合，优选所述烯烃的通式为CH2＝CHR”，R”为氢、C1-C12的烷基或C6-C12的芳基，更优选所述烯烃为乙烯或丙烯。本发明的催化剂可以直接加入反应器中用于聚合过程中，或者催化剂可以在加入第一个聚合反应器之前进行预聚合，以预聚合催化剂的方式参与反应。本发明的烯烃聚合反应按照公知的聚合方法进行，可以在液相或气相中进行，也可以在液相和气相聚合阶段组合的操作下进行。可采用常规的技术如淤浆法、气相流化床等，其中烯烃可选自乙烯、丙烯、1-丁烯、4-甲基-1-戊烯和1-己烯，特别适用于丙烯的均聚合或丙烯与其他烯烃的共聚合。较好地是采用以下反应条件：聚合温度0～150℃，优选60～90℃。聚合压力为0.01～10MPa。根据本发明，在溶解时加入少量单酯类化合物，不仅可以改善催化剂的粒型，还可以提高催化剂的活性，且催化剂的定向能力也很好。具有宽广的应用前景。本发明的其它特征和优点将在随后具体实施方式部分予以详细说明。具体实施方式下面给出的实施例是为了说明本发明，而不是对本发明进行限制。测试方法聚合物等规指数II：采用庚烷抽提法测定庚烷沸腾抽提6小时：2克干燥的聚合物样品，放在抽提器中用沸腾庚烷抽提6小时后，将剩余物干燥至恒重所得的聚合物重量g与2的比值即为等规指数。熔融指数MI：使用熔融指数仪在230℃、2.16kg压力下，根据ASTMD1238-99《用挤压塑性计测定热塑性熔化流率的标准试验方法》测定。丙烯聚合容积为5L的不锈钢反应釜，经气体丙烯充分置换后，加入AlEt32.5mmol，甲基环己基二甲氧基硅烷CHMMS0.lmmol，再加入下列述的催化剂组分10mg以及1.2L氢气标准状态，通入液体丙烯2.3L，升温至70℃，维持此温度1小时。降温，泄压，得到PP粉料。数据见表1中所示。实施例1在氮气保护下，将4.8g无水氯化镁、19.5g异辛醇、乙酸乙酯0.5mL、19.5g癸烷溶剂加入到装有搅拌器的500ml反应器中，加热至130℃，反应1.5小时至氯化镁完全溶解，加入二烯丙基丙二酸二乙酯8mmol，继续维持130℃反应1小时得到醇合物；将醇合物冷却至室温。在氮气保护下，将上述醇合物滴加到预冷至-22℃的120ml四氯化钛溶液中，缓慢升温至100℃，升温过程中逐渐析出固体物。然后向所述固体物加入10mmol的3,5-庚二醇二苯甲酸酯化合物，升温至110℃维持2小时，趁热过滤，加四氯化钛120毫升，升到110℃反应1小时，过滤。用无水己烷洗涤过滤后的固体颗粒四次，干燥后得到固体催化剂。实施例2方法同实施例1，不同之处在于，使用乙酸乙酯0.8mL替代乙酸乙酯0.5mL。实施例3方法同实施例1，不同之处在于，使用乙酸乙酯0.2mL替代乙酸乙酯0.5mL。实施例4方法同实施例1，不同之处在于，使用乙酸丙酯替代乙酸乙酯。实施例5方法同实施例1，不同之处在于，使用丙酸丙酯替代乙酸乙酯。实施例6方法同实施例1，不同之处在于，使用3-甲基-5-叔丁基-1，2-二亚苯基二苯甲酸酯替代3,5-庚二醇二苯甲酸酯。对比例1在氮气保护下，将4.8g无水氯化镁、19.5g异辛醇、19.5g癸烷溶剂加入到装有搅拌器的500ml反应器中，加热至130℃，反应1.5小时至氯化镁完全溶解，加入二异丁基丙二酸二乙酯8mmol，继续维持130℃反应1小时得到醇合物；将醇合物冷却至室温。在氮气保护下，将上述醇合物滴加到预冷至-22℃的120ml四氯化钛溶液中，缓慢升温至100℃，升温过程中逐渐析出固体物。然后向所述固体物加入10mmol的3,5-庚二醇二苯甲酸酯化合物，升温至110℃维持2小时，趁热过滤，加四氯化钛120毫升，升到110℃反应1小时，过滤。用无水己烷洗涤过滤后的固体颗粒四次，干燥后得到固体催化剂。对比例2在氮气保护下，将4.8g无水氯化镁、19.5g异辛醇、19.5g癸烷溶剂加入到装有搅拌器的500ml反应器中，加热至130℃，反应1.5小时至氯化镁完全溶解，加入二烯丙基丙二酸二乙酯8mmol，继续维持130℃反应1小时得到醇合物；将醇合物冷却至室温。在氮气保护下，将上述醇合物滴加到预冷至-22℃的120ml四氯化钛溶液中，缓慢升温至100℃，升温过程中逐渐析出固体物。然后向所述固体物加入10mmol的3-甲基-5-叔丁基-1,2-二亚苯基二苯甲酸酯化合物，升温至110℃维持2小时，趁热过滤，加四氯化钛120毫升，升到110℃反应1小时，过滤。用无水己烷洗涤过滤后的固体颗粒四次，干燥后得到固体催化剂。表1从表1中数据可以看出，本发明的催化剂跟现有技术对比例1-2相比，具有较好的催化活性，且催化剂定向能力好。以上已经描述了本发明的各实施例，上述说明是示例性的，并非穷尽性的，并且也不限于所披露的各实施例。在不偏离所说明的各实施例的范围和精神的情况下，对于本技术领域的普通技术人员来说许多修改和变更都是显而易见的。

权利要求：1.一种用于烯烃聚合的催化剂组分，其通过包括下述步骤的方法制备：a.将镁化合物、通式Ⅰ所示的化合物、有机醇化合物和惰性稀释剂接触，形成均匀溶液，在助析出剂存在下，加入析出剂，析出固体物；b.用钛化合物处理步骤a中析出的所述固体物，在用钛化合物处理固体物的过程中和或处理之前加入内给电子体化合物，得到所述催化剂组分；式中，R1和R2相同或不同，为取代或未取代的直链或支链的C1-C20烷基、C2-C20烯烃基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基或C7-C20芳烷基，R1、R2可任选地键接成环；优选地，R1和R2相同或不同，为取代或未取代的直链或支链的C1-C10烷基、C3-C10环烷基；进一步优选地，R1和R2相同或不同，为取代或未取代的直链或支链的C2-C8烷基。2.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述有机醇化合物的通式为R3OH，其中R3为取代或未取代的直链或支链的C1-C20烷基、C2-C20烯烃基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基、C7-C20烷芳基或C7-C20芳烷基，优选选自直链或支链的C2-C10烷基，进一步优选选自乙醇、丁醇和异辛醇中的至少一种。3.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述析出剂为金属卤化物，优选为卤化钛，更优选为四氯化钛。4.根据权利要求1所述的催化剂组分，其特征在于，所述助析出剂为有机酸酐、有机酸、酯、酮、醛和醚类化合物中的至少一种，优选为二元羧酸酯，更优选为丙二酸酯类化合物。5.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述内给电子体化合物选自含氮化合物、含氧化合物、含磷化合物、含硫化合物和含硅化合物中的至少一种，优选选自含氧化合物，进一步优选选自一元或多元羧酸酯类化合物，再优选选自苯甲酸酯类化合物，最优选选自取代或未取代的二元醇苯甲酸酯类化合物。6.根据权利要求1所述的催化剂组分，其中，所述镁化合物选自二卤化镁、烷氧基镁、烷基镁、二卤化镁的水合物或醇合物以及二卤化镁中一个卤原子被烃氧基或卤代烃氧基所取代的衍生物，优选为二卤化镁或二卤化镁的醇合物；所述钛化合物的通式为TiXmOR4-m，式中R为C1-C20的烃基，X为卤素，1≤m≤4。7.根据权利要求1-6中任意一项所述的催化剂组分，其特征在于，基于每摩尔镁化合物中的镁计，通式Ⅰ所示的化合物的用量为0.001-1摩尔，优选为0.02-0.5摩尔；析出剂的用量为2-40摩尔，优选为4-30摩尔；；所述有机醇化合物的用量为1-15摩尔；助析出剂的用量为0.001～30摩尔，优选为0.05～15摩尔；钛化合物的用量为3～40摩尔，优选为5～30摩尔；内给电子体化合物的用量为0.005～15摩尔，优选为0.05～5摩尔。8.一种用于烯烃聚合的催化剂体系，包含下述组分的反应产物：1权利要求1-7中任意一项所述的催化剂组分；2烷基铝化合物；优选地，所述烷基铝化合物的通式为AlR’nX3-n，式中R’为氢或C1-C20的烃基，X为卤素，0＜n≤3；3任选地，外给电子体组分；优选地，所述外给电子体组分的通式为R1kSiOR24-k，式中0≤k≤3，R1选自卤素、氢原子和C1-C20的烷基或卤代烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或氨基，R2为C1-C20的烷基或卤代烷基、C3-C20环烷基、C6-C20芳基或氨基。9.一种用于烯烃聚合的预聚合催化剂体系，所述预聚合催化剂包含权利要求1-7中任一项所述的催化剂组分和或权利要求8所述的催化剂体系与烯烃进行预聚合所得的预聚物，预聚倍数为0.1～1000g烯烃聚合物g固体催化剂组分。10.一种烯烃聚合方法，在权利要求1-7中任意一项所述的催化剂组分、权利要求8所述的催化剂体系和权利要求9所述的预聚合催化剂体系中至少一种的存在下进行烯烃聚合，优选所述烯烃的通式为CH2＝CHR”，R”为氢、C1-C12的烷基或C6-C12的芳基，更优选所述烯烃为乙烯或丙烯。

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