申请/专利权人：JX金属株式会社

申请日：2017-02-23

公开（公告）日：2022-12-02

公开（公告）号：CN107268052B

主分类号：C25D7/06

分类号：C25D7/06;G02B7/04;H04M1/02;H04N5/225

优先权：["20160331 JP 2016-073384"]

专利状态码：有效-授权

法律状态：2022.12.02#授权;2017.11.17#实质审查的生效;2017.10.20#公开

摘要：本发明提供一种与软钎料的粘结性优异，相对于高温多湿环境、酸液或碱液其耐变色性高、而且蚀刻加工性能优异的钛铜箔。一种钛铜箔，其母材的组成为，含有1.5～5.0质量％的Ti，余量由铜和不可避免的杂质构成，母材厚度为0.018～0.1mm，在母材表面具有Sn镀层，按照说明书定义的软钎料粘结强度试验中的粘结强度为0.5N以上。

主权项：1.一种钛铜箔，其特征在于，母材的组成为，含有1.5～5.0质量％的Ti，余量由铜和不可避免的杂质构成，母材的厚度为0.018～0.1mm，在母材表面具有厚度为0.01～2.0μm的Sn镀层，软钎料粘结强度试验中的粘结强度为0.5N以上，通过无铅软钎料，使具有镀层的钛铜箔和纯铜箔进行接合，钛铜箔为宽度15mm、长度200mm的长方形，纯铜箔为宽度20mm、长度200mm的长方形，针对长度方向上中央部30mm×15mm的面积，使直径0.4±0.02mm、长度120±1mm的无铅软钎料收入所述面积内，在此基础上以245℃±5℃为接合温度进行接合，接合之后，通过以100mmmin的速度进行180°的剥离试验，来测量其粘结强度，将从剥离位移的30mm至70mm的40mm区间内的负载的平均值作为粘结强度，所述纯铜箔为JISH3100-2012中规定的合金号C1100、箔厚0.02mm～0.05mm的纯铜箔，所述无铅软钎料为Sn-3.0质量％Ag-0.5质量％Cu的无铅软钎料，所述负载的单位为N。

全文数据：具有镀层的钛铜箔技术领域[0001]本发明涉及一种具有镀层的钛铜箱。详细而言，本发明涉及一种适合作为自动调焦摄像机模块AFM用的导电性弹簧材料使用的钛铜箱。背景技术[0002]手机的摄像机镜头部使用被称为自动调焦摄像机模块AFM的电子部件。就手机的摄像机的自动调焦功能而言，一方面通过AFM中使用的材料的弹力使镜头向一定方向移动，另一方面通过周围卷绕的线圈中流过电流而产生的电磁力，使镜头向与材料的弹力作用方向相反的方向移动。摄像机镜头通过类似上述的机构驱动并发挥自动调焦功能（如专利文献1、2。[0003]因此，AFM中使用的铜合金箱需要能够承受因电磁力造成的材料变形程度的强度。如果强度低，则材料无法承受电磁力造成的移位，从而发生永久变形松弛）。一旦发生松弛，在流过一定的电流时，镜头无法移动到预期的位置，从而无法发挥自动调焦功能。[0004]目前，AFM用的弹簧材料使用的是，箱厚为0.1mm以下、具有11OOMPa以上的抗拉强度的Cu-Ni-Sn系铜合金箱。但是，随着近年来的降低成本的要求，变为使用材料价格比起Cu-Ni-Sn系铜合金箱相对便宜的钛铜箱，这种需求正在日渐增多。[0005]上述背景之下，多次提议优选钛铜作为AFM用的弹簧材料。如在专利文献3中提出了如下的一种钛铜箱，其为提高钛铜箱的0.2%屈服强度和抗疲劳性，含有1.5〜5.0质量％的Ti，余量由铜和不可避免的杂质构成，在与乳制方向平行的方向上的0.2%屈服强度为IlOOMPa以上，而且，在乳制面中，相对于使用X射线衍射并测量的（220晶面的积分强度122〇和311晶面的积分强度1311，满足1酬1311315的关系。另外，专利文献4中提出了一种钛铜箱，其以提高抗疲劳性为目的，含有1.5〜5.0质量％的11，余量由铜和不可避免的杂质构成，在与乳制方向平行的方向上的0.2%屈服强度为IlOOMPa以上，而且，在与乳制方向垂直的方向的算数平均粗糙度Ra为0.Ιμπι以下。[0006]现有技术文献[0007]专利文献[0008]专利文献1:日本特开2004-280031号公报[0009]专利文献2:日本特开2009-115895号公报[0010]专利文献3:日本特开2014-80670号公报[0011]专利文献4:日本特开2014-37613号公报发明内容[0012]发明要解决的问题[0013]—方面，从钛铜箱制造AFM用的弹簧材料的过程中，一般采用通过蚀刻对钛铜箱进行形状加工的方法。另外，根据由钛铜箱构成的弹簧材料的用途，除了出于防止变色的目的而实施镀覆加工之外，也存在软钎焊、与树脂的粘合、用树脂密封的情况。AFM用得到的弹簧材料经过软钎料与线圈接合。但是，现有的AFM用钛铜箱的开发主流目的是提高强度或抗疲劳性，在实施上述这些蚀刻加工、镀覆加工以及与软钎料结合时考虑不充分。[0014]在蚀刻加工中，对钛铜箱要求的基本性能为，具有优异的蚀刻加工性，以便精度良好地形成所预期的形状。[0015]并且，在蚀刻加工或镀覆加工中，包括在酸液或碱液中处理被处理材料的工序。镀覆加工中进一步包括在电镀液中进行处理的工序。在使用如上所述的各种处理液的工序中，为除去处理液而进行水洗和干燥。对板、条的延展铜产品中厚度较厚的产品，容易进行处理液的水洗和干燥，能够通过辊式或吹式等方法除去。另一方面，如果部件的形状微细且厚度薄，则除去处理液或水洗水中含有的水分会变得十分难以进行。一旦残留有水分，则水分中不可避免地剩余的处理液成分，与被处理材料反应从而形成化合物，水蒸发之后作为残渣附着在表面。特别是钛铜的情况下，由于含有作为活性元素的Ti，与处理液成分进行反应并生成复杂的化合物，容易生成残渣。当存在残渣时，对部件等的形状进行蚀刻加工之后容易发生变色发生变色时在产品的外观检查上会被判断为异常且屈强比降低），另外，在与软钎料或树脂等的部件粘结时，容易发生接合强度降低的问题。[0016]在使用了光刻的蚀刻加工中，在被蚀刻材料的表面制作与部件形状对应的形状的抗蚀膜。该抗蚀膜必须以规定的强度与被蚀刻材料粘结，如果强度不充分，则会在蚀刻时剥离。并且，蚀刻中抗蚀膜被剥离时，无法均匀地进行蚀刻，从而难以得到目标尺寸、形状。因此，为提高接合强度，有时会在蚀刻前进行整面处理。整面处理是指通过酸腐蚀表层从而使表面粗糙的处理，具有提高抗蚀膜的接合强度的效果。另外，镀覆处理中除去表面污染物及氧化膜露出新的表面，因此在镀覆前处理中，有时会通过酸腐蚀表层。但是，如果在钛铜的表面直接进行这样的整面处理或镀覆前处理，则在蚀刻加工后产生表面残渣，反而有可能降低与部件的接合强度。另外，在软钎焊、与树脂的粘合、用树脂密封等其他部件的接合中，也追求良好的粘结强度。[0017]鉴于上述事情，本发明的课题是提供一种与软钎料的粘结性优异、相对于高温多湿环境、酸液或碱液其耐变色性好、蚀刻加工性优异的钛铜箱。[0018]解决问题的手段[0019]本发明人当初为保护钛铜的表面，曾讨论采用难以氧化的元素Ni对钛铜表面进行镀覆。由此，可确定表面氧化能得到控制，能够提高相对于酸液或碱液的抗性，但是另一方面蚀刻加工性变差，无法发挥AFM弹簧材料的最佳效用。因此，本发明人经过进一步讨论，得出如下事项:一边控制母材表面的光泽度，一边在钛铜箱的表面形成Sn镀层，提高相对于酸液或碱液的抗性，同时还能够确保蚀刻加工性。[0020]本发明基于上述知识而作的，在一侧面中，就钛铜箱而言，母材的组成为，含有1.5〜5.0质量％的!^，余量由铜和不可避免的杂质构成，母材厚度为0.018〜0.Imm，在母材表面具有Sn镀层，按照说明书中定义的钛铜箱在软钎料粘结强度试验中的粘结强度为0.5N以上。[0021]本发明涉及的钛铜箱的一个实施方式中，所述Sn镀层的厚度为0.01〜2.Ομπι。[0022]本发明涉及的钛铜箱的另一个实施方式中，母材还含有总量为0〜1.0质量％的选自Ag、B、Co、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、P、Si、Cr以及Zr中的一种以上的元素。[0023]本发明涉及的钛铜箱的又一个实施方式中，在与乳制方向平行的方向上的抗拉强度为IlOOMPa以上。[0024]本发明涉及的钛铜箱的又一个实施方式中，所述粘结强度为20N以上。[0025]本发明涉及的钛铜箱的又一个实施方式中，相对于加热前的粘结强度，在85°C的温度下加热100小时后的所述粘结强度的降低率为不足5%。[0026]本发明涉及的钛铜箱的又一个实施方式中，钛铜箱用于蚀刻加工。[0027]另一侧面中，本发明为具备本发明涉及的钛铜箱的电子部件。[0028]又一侧面中，本发明为本发明涉及的钛铜箱与软钎料的接合体，其在钛铜箱的镀层表面具有与软钎料接合的部位。[0029]又一侧面中，本发明为钛铜箱和导电性部件的连接方法，其包括如下工序:通过蚀刻对本发明涉及的钛铜箱进行形状加工序、以及对得到的钛铜箱的形状加工品，在具有镀层部位，通过软钎焊与导电性部件接合的工序。[0030]又一侧面中，本发明为具备本发明涉及的钛铜箱作为弹簧材料的自动调焦模块。[0031]又一侧面中，本发明为自动调焦摄像机模块，其具备镜头、将所述镜头向光轴方向的初始位置弹性施力的本发明涉及的钛铜箱作为材料的弹簧部件、生成抵抗所述弹簧部件的作用力的电磁力从而能够使所述镜头向光轴方向驱动的电磁驱动机构，所述电磁驱动机构具备线圈，弹簧部件在具有所述镀层部位通过软钎料与线圈接合。[0032]又一侧面中，本发明为钛铜箱制造方法，所述方法包含:准备母材的工序，所述母材的组成为，含有1.5〜5.0质量％的11，余量由铜和不可避免的杂质构成，厚度为0.018〜0.1mm，表面光泽度为100〜200;以及在母材表面形成0.OUm以上的厚度的Sn镀层的工序。[0033]本发明涉及的钛铜箱的制造方法在另一个实施方式中，所述Sn镀层的厚度为0.01〜2·Oum0[0034]本发明涉及的钛铜箱的制造方法在又一个实施方式中，母材还含有总量为0〜1.0质量％的选自Ag、B、Co、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、P、Si、Cr以及Zr中的一种以上的元素。[0035]本发明涉及的钛铜箱的制造方法在又一个实施方式中，表面光泽度为100〜200的母材表面的算数平均粗糙度Ra为0.5μπι以下。[0036]本发明涉及的具有镀层的钛铜箱在蚀刻加工或镀覆加工后难以产生表面残渣。由此可防止钛铜箱变色，还可控制与部件的粘结强度降低。另外，本发明涉及的具有镀层的铜箱在具有抑制蚀刻加工或镀覆加工后的表面残渣的这种特性的同时，还具有蚀刻加工性优异的特性。因此，本发明涉及的具有镀层的钛铜箱非常适合作为要求同时兼备强度、耐变色性、蚀刻性和软钎焊性的AFM用弹簧部件使用。附图说明[0037]图1是表示本发明涉及的自动调焦摄像机模块的剖视图。[0038]图2是图1的自动调焦摄像机模块的分解立体图。[0039]图3是表示图1的自动调焦摄像机模块的动作的剖视图。[0040]图4表示软钎料粘结强度试验中的测量结果的一例。[0041]附图标记说明[0042]1自动调焦摄像机模块[0043]2磁辄[0044]3镜头[0045]4磁铁[0046]5托架[0047]6线圈[0048]7基座[0049]8框架[0050]9a上侧的弹簧部件[0051]9b下侧的弹簧部件[0052]l〇a、IOb盖帽具体实施方式[0053]ITi浓度[0054]在本发明涉及的具有镀层的钛铜箱中使用如下的钛铜作为母材，所述钛铜的组成为，含有1.5〜5.0质量％的11，余量由铜和不可避免的杂质构成。所谓不可避免的杂质为，大体上是指金属产品的原料中存在的、或者制造工序中不可避免地混入的物质，本来是不需要的，但由于是微量不会对金属产品的特性造成影响，因此被允许的杂质。另外，不可避免的杂质的总量一般在50质量ppm以下，典型地在30质量ppm以下、更典型地在10质量ppm以下。钛铜通过固溶处理使Ti固溶到Cu基体，通过时效处理使微细的析出物分散到合金中，能够使强度和导电率上升。当Ti浓度不足1.5质量％时，导致析出物的析出不充分，无法得到所预期的强度。如果Ti浓度超过5.0质量％，则加工性变差，乳制时材料容易开裂。考虑到强度及加工性的平衡，优选Ti浓度为2.9〜3.5质量％。[0055]2其他添加元素[0056]另外，母材含有总量为0〜1.0质量％的选自Ag、B、Co、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、P、Si、Cr及Zr中的一种以上的元素，由此能够进一步提高强度。这些元素的总含有量为0是说，可以不包含上述元素。之所以将上述元素总含有量的上限设为1.0质量％，是由于当超过1.0质量％时，加工性变差，乳制时材料容易开裂。考虑到强度及加工性的平衡，可以含有总量为0.005〜0.5质量％的一种以上的上述元素。[0057]另外，Ag优选的添加量为0.5质量％以下，更优选的添加量为0.1质量％以下。B优选的添加量为〇.5质量％以下，更优选的添加量为0.05质量％以下。Co优选的添加量为0.5质量％以下，更优选的添加量为0.1质量％以下。Fe优选的添加量为0.5质量％以下，更优选的添加量为〇.25质量％以下。Mg优选的添加量为0.5质量％以下，更优选的添加量为0.1质量％以下。Mn优选的添加量为0.1质量％以下，更优选的添加量为0.05质量％以下。Mo优选的添加量为〇.5质量％以下，更优选的添加量为0.3质量％以下。Ni优选的添加量为0.5质量％以下，更优选的添加量为0.1质量％以下。P优选的添加量为0.1质量％以下，更优选的添加量为0.05质量％以下。Si优选的添加量为0.1质量％以下，更优选的添加量为0.05质量％以下。Cr优选的添加量为0.5质量％以下，更优选的添加量为0.4质量％以下。Zr优选的添加量为0.5质量％以下，更优选的添加量为0.1质量％以下。但是，不限于上述添加量。[0058]⑶抗拉强度[0059]作为自动调焦摄像机模块的导电性弹簧材料优选的钛铜，所需要的抗拉强度为110OMPa以上，本发明涉及的钛铜中，在与乳制方向平行的方向上的抗拉强度能够达到IIOOMPa以上。本发明涉及的钛铜的抗拉强度，在优选的实施方式中为1200MPa以上，更优选的实施方式中为1300MPa以上。[0060]抗拉强度的上限值从作为本发明的目的的强度方面来看，没有什么特别的限制，但是由于其耗费时间和金钱，本发明涉及的钛铜的抗拉强度一般为2000MPa以下，典型地为1600MPa以下。[0061]本发明中，在与钛铜的乳制方向平行的方向上的抗拉强度以JISZ2241-2011金属材料抗拉试验方法作为基准进行测量。[0062]⑷钛铜的形式[0063]本发明涉及的具有镀层的钛铜的母材为，厚度为0.018〜0.1mm的箱。由于母材的厚度为〇.〇18mm以上，所以能够确保作为弹簧材料所必需的强度。母材的厚度优选0.03mm以上。另外，由于母材的厚度为0.1mm以下，使用钛铜箱形成弹簧材料等电子部件时有利于电子部件的小型化。母材的厚度优选〇.〇8mm以下，更优选0.06mm以下。[0064]⑶镀层[0065]本发明涉及的具有镀层的钛铜的特征之一为，母材表面具有Sn镀层。虽然不是意欲通过理论限制本发明，但是具有Sn镀层，据此对于酸液或碱液的抗性提高，进行蚀刻加工或镀覆加工之后表面难以产生残渣。由此可防止钛铜箱的变色，并抑制与软钎料或树脂等部件的粘结强度的降低。另外，由于Sn镀层的蚀刻加工性优异，所以在制造弹簧材料等微细的电子部件时能够确保较高的尺寸精度。Sn镀层还能够设定为回流Sn镀层。[0066]可以在作为母材的箱表面的一部分或全部形成镀层。另外，也可以在作为母材的箱的主表面的单面或双面上形成镀层。镀层能够通过如电镀、无电解镀覆以及浸渍镀覆这样的湿式镀覆得到。从成本观点来看，优选电镀。[0067]对镀层而言，在进行后面所述的软钎料粘结强度试验时的软钎料粘结强度为，优选0.5N以上，更优选IN以上，进一步优选2N以上。具有软钎料粘结强度不足0.5N的镀层的钛铜箱，化学性质不良，容易在蚀刻加工、镀覆加工、树脂粘合以及树脂密封等中发生不良状况。即，在进行各种表面处理时发生变色、或者其他部件和钛铜箱进行接合时产生缺陷。[0068]本发明涉及的具有镀层的钛铜箱形成Sn镀层之后，能够加工成所预期的形状。例如，作为自动调焦模块用的弹簧材料而使用本发明涉及的具有镀层的钛铜箱时，通过蚀刻形成电路部分或弹簧部分并使该钛铜箱被加工为预期的形状。通过蚀刻进行形状加工本身可以通过公知的手法进行，如可以采用如下方法:对蚀刻后希望保留的地方的母材表面用耐蚀刻保护膜进行保护之后，进行干蚀刻或湿蚀刻并进行形状加工，之后除去保护膜。[0069]从本发明想要达到的效果的观点来看，Sn镀层的厚度优选0.01〜2.Ομπι。从重视与软钎料的粘结强度的观点来看，Sn镀层的厚度大的好，具体而言，优选0.1〜2.Ομπι，更优选1.0〜2.Ομπι。另一方面，Sn镀层的厚度增大时经济性成本差。另外，如果采用本发明涉及的镀覆结构，则即使镀覆的厚度减小也能够将与软钎料的粘结强度提高至具有实用性的高水平。因此，从重视镀覆的成本的观点来看，优选Sn镀层的厚度为0.01〜1.Ομπι，更优选0.01〜O.lMi。进而从使与软钎料的粘结强度和镀覆成本的平衡的观点来看，优选Sn镀层的厚度为0.05〜Ι.Ομηι，更优选0.1〜0.5μηι。另外，从成本、成品率等观点来看，从业者可以选择任意的镀覆厚度。[0070]在本发明中，镀层的厚度以JISH8501-1999的荧光X射线式试验方法为基准进行测量。实施例中，使用株）日立高新科技制造的荧光X射线膜厚计SFT9250进行测量。[0071]6软钎料粘结性[0072]本发明涉及的具有镀层的钛铜箱能够具有优异的软钎料粘结性。在优选的实施方式中，本发明涉及的具有镀层的钛铜箱在一实施方式中，在下述的软钎料粘结强度试验中的平均粘结强度能够达到〇.5N以上，优选0.8N以上，更优选I.ON以上，进一步优选1.2N以上，例如能够设为0.5〜1.5N以上。[0073]另外，本发明涉及的具有镀层的铜箱具有优异的耐热性，在一个实施方式中，将在85°C下加热100小时后的软钎料粘结强度降低不足5%。[0074]对软钎料粘结强度试验的步骤进行说明。通过无铅软钎料Sn-3.0质量％Ag-0.5质量％Cu，使具有镀层的钛铜箱和纯铜箱（JISH3100-2012中规定的合金号C1100、箱厚0.02mm〜0.05mm进行接合。钛铜箱为宽度15mm、长度200mm的长方形，纯铜箱为宽度20mm、长度200mm的长方形，针对长度方向上中央部30mmX15mm的面积，使无铅软钎料直径0.4土0.02臟、长度120±11111]1收入上述面积内，在此基础上以245[0136]关于实施例1的镀覆后的样品箱，使用抗拉试验机按照上述测量方法测量与乳制方向平行的方向上的抗拉强度时，其为1415MPa。[0137]结果如表1所示。由表1可知，因Sn镀层，据此能够确保与软钎料接合的强度和耐变色性，同时还能提高蚀刻的直线性。[0138]由于比较例1未进行镀覆，因此与软钎料的粘结性差，在复合环境试验后发生变色。[0139]在钛铜箱中进行Ni镀覆的比较例2与钛铜箱的裸材进行对比，与软钎料的粘结强度得到提高，复合环境试验和气体腐蚀试验后的变色也小，蚀刻性变差。[0140]由于比较例3的Sn镀层过薄，加热前及加热后的软钎料粘结性及耐变色性比实施例差。[0141]比较例4和5的母材光泽度过高，因此造成加热前及加热后的软钎料粘结性下降。[0142]【表1-1】[0143][0145]【表I-2】[0146]

权利要求：1.一种钛铜箱，其特征在于，母材的组成为，含有1.5〜5.0质量％的11，余量由铜和不可避免的杂质构成，母材的厚度为〇.〇18〜O.Imm，在母材表面具有Sn镀层，按照说明书定义的软钎料粘结强度试验中的粘结强度为0.5N以上。2.根据权利要求1所述的钛铜箱，其特征在于，所述Sn镀层的厚度为O.Ol〜2.Ομπι。3.根据权利要求1或2所述的钛铜箱，其特征在于，母材还含有总量为0〜1.0质量％的选自Ag、B、Co、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、P、Si、CrZr*的一种以上的元素。4.根据权利要求1至3中任一项所述的钛铜箱，其特征在于，在与乳制方向平行的方向上的抗拉强度为IlOOMPa以上。5.根据权利要求1至4中任一项所述的钛铜箱，其特征在于，所述粘结强度为20N以上。6.根据权利要求1至5中任一项所述的钛铜箱，其特征在于，相对于加热前的所述粘结强度，在85°C的温度下加热100小时后的所述粘结强度的降低率为不足5%。7.根据权利要求1至6中任一项所述的钛铜箱，其特征在于，所述钛铜箱用于蚀刻加工。8.—种电子部件，其特征在于，具备权利要求1至7中任一项所述的钛铜箱。9.一种接合体，其特征在于，所述接合体为权利要求1至7中任一项所述的钛铜箱与软钎料的接合体，在钛铜箱的镀层表面具有与软钎料的接合部位。10.—种钛铜箱和导电性部件的连接方法，其特征在于，包括如下工序：通过蚀刻对权利要求1至7中任一项所述的钛铜箱进行形状加工；以及对得到的钛铜箱的形状加工品，在具有所述镀层的部位，通过软钎焊与导电性部件接合。11.一种自动调焦模块，其特征在于，具备权利要求1至7中任一项所述的钛铜箱作为弹簧材料。12.—种自动调焦摄像机模块，其特征在于，具备：镜头；将所述镜头向光轴方向的初始位置弹性施力的以权利要求1至7中任一项所述的钛铜箱作为材料的弹簧部件；以及产生抵抗所述弹簧部件的作用力的电磁力从而能够将所述镜头向光轴方向驱动的电磁驱动机构，所述电磁驱动机构具备线圈，弹簧部件在具有所述镀层的部位通过软钎焊与线圈接合。13.—种钛铜箱的制造方法，其特征在于，包含：准备母材的工序，所述母材的组成为，含有I.5〜5.0质量％的1^，余量由铜和不可避免的杂质构成，厚度为0.018〜0.1mm，表面光泽度为100〜200;以及在母材的表面形成厚度为〇.Olym以上的Sn镀层的工序。14.根据权利要求13所述的钛铜箱的制造方法，其特征在于，所述Sn镀层的厚度为0.01〜2.Ομπι。15.根据权利要求13或14所述的钛铜箱的制造方法，其特征在于，母材还含有总量为0〜1.0质量％的选自Ag、B、Co、Fe、Mg、Mn、Mo、Ni、P、Si、CrZr*的一种以上的元素。16.根据权利要求13至15中任一项所述的钛铜箱的制造方法，其特征在于，表面光泽度为100〜200的母材表面的算数平均粗糙度Ra为0.5μπι以下。

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