申请/专利权人：西安凯立新材料股份有限公司

申请日：2021-02-09

公开（公告）日：2023-01-24

公开（公告）号：CN112958103B

主分类号：B01J23/882

分类号：B01J23/882;C07C45/35;C07C47/22

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2023.01.24#授权;2021.07.02#实质审查的生效;2021.06.15#公开

摘要：本发明公开了一种催化丙烯氧化合成丙烯醛用催化剂及其制备方法，包括载体和活性组分，活性组分包括Mo、Bi、Fe、Co、X、Y和Z；Bi与Mo的摩尔比为0.1～10：12；Fe与Mo的摩尔比为0.05～9：12；Co与Mo的摩尔比为0.2～5：12；X与Mo的摩尔比为0.08～10：12；Y与Mo的摩尔比为0.01～9：12；Z与Mo的摩尔比为0.1～3.2：12；X为Mg、Ca、Be、Cu、Zn和Mn中的一种或几种；Y为Ti和或Zr；Z为Li、Na、K和Cs中的一种或几种；载体包括Si元素和Al元素。该催化剂具有催化丙烯氧化合成丙烯醛的活性高、稳定性和使用寿命强的优势。

主权项：1.一种催化丙烯氧化合成丙烯醛用催化剂，其特征在于，包括载体和活性组分，所述活性组分包括Mo、Bi、Fe、Co、X、Y和Z；所述活性组分中，Bi与Mo的摩尔比为（0.1~10）：12；Fe与Mo的摩尔比为（0.05~9）：12；Co与Mo的摩尔比为（0.2~5）：12；X与Mo的摩尔比为（0.08~10）：12；Y与Mo的摩尔比为（0.01~9）：12；Z与Mo的摩尔比为（0.1~3.2）：12；所述X为Mg、Ca、Be、Cu、Zn和Mn中的一种或几种；所述Y为Ti和Zr中的一种或两种；所述Z为Li、Na、K和Cs中的一种或几种；所述催化剂中载体的质量百分含量为5%~50%，所述载体包括Si元素和Al元素，所述载体中Si元素和Al元素的摩尔比为（0.2~15）：（0.05~15）；所述催化丙烯氧化合成丙烯醛用催化剂为通过以下方法制备得到的催化丙烯氧化合成丙烯醛用催化剂，所述方法包括以下步骤：步骤一、制备第一催化前体；所述第一催化前体包括含Si元素的载体、Mo、Bi、Fe和Co；步骤二、制备第二催化前体；所述第二催化前体包括含铝元素的载体、X、Y和Z；步骤三、将步骤一所述第一催化前体和步骤二所述第二催化前体混合研磨，挤压成型，于150℃~600℃焙烧0.5h~12h，得到催化丙烯氧化合成丙烯醛用催化剂；步骤一所述第一催化前体的制备方法具体包括：步骤101、在60℃~70℃温度条件下，将含Mo可溶性盐、含Bi可溶性盐、含Fe可溶性盐和含Co可溶性盐与水混合，得到溶液A；所述溶液A中，Mo元素的摩尔浓度为1.0molL~10.0molL；步骤102、在pH为3.0~10.5、温度为25℃~80℃条件下，将步骤101所述溶液A进行0.5h~6h的搅拌沉淀，得到浆料A；调节pH所用试剂为氢氧化钠溶液，所述氢氧化钠溶液的浓度为0.2molL~3.0molL；步骤103、向步骤102所述浆料A中加入二氧化硅，在pH为3.0~10.5、温度为25℃~80℃条件下继续搅拌沉淀0.5h~6h，得到浆料B；步骤104、将步骤103所述浆料B在60℃~110℃水热处理3h~10h，抽滤，将截留物在60℃~150℃干燥5h~24h，研磨，得到第一催化前体；步骤二所述第二催化前体的制备方法具体包括：步骤201、在60℃~70℃温度条件下，将含X可溶性盐、含Y可溶性盐、含Z可溶性盐、含Al可溶性盐和水混合，得到溶液B；所述溶液B中，X元素的摩尔浓度为0.01molL~6.0molL；步骤202、将步骤201所述溶液B在pH为3.0~8.5、温度为25℃~80℃条件下进行0.5h~3h的搅拌沉淀，得到浆料C；调节pH所用试剂为氢氧化钠溶液，所述氢氧化钠溶液的浓度为0.2molL~3.0molL；步骤203、将步骤202所述浆料C在60℃~110℃温度条件下水热处理3h~10h，抽滤，将抽滤所得截留物在60℃~150℃干燥5h~24h，研磨，得到第二催化前体；步骤103中所述二氧化硅均为改性二氧化硅，所述改性二氧化硅的制备方法包括将粉末态二氧化硅在氨水中浸泡1h~12h，过滤，干燥，得到改性二氧化硅；所述氨水的质量以可浸没所述粉末态二氧化硅为准，所述氨水中氨的质量百分含量为20%~30%。

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