申请/专利权人：阿朗新科德国有限责任公司

申请日：2019-07-09

公开（公告）日：2023-03-14

公开（公告）号：CN112449643B

主分类号：C08C19/02

分类号：C08C19/02;C08L15/00

优先权：["20180723 CN PCT/CN2018/096628"]

专利状态码：有效-授权

法律状态：2023.03.14#授权;2021.08.10#实质审查的生效;2021.03.05#公开

摘要：本发明涉及一种用于在包含含有NHC‑配体的Ru‑络合物催化剂和特定氢化增强剂的特定络合物催化剂体系的存在下选择性地且高效地氢化丁腈橡胶的新的方法。

主权项：1.一种用于制备部分或完全氢化的丁腈橡胶的方法，其特征在于，使溶液中的丁腈橡胶在包含小于1重量％的水的无水溶剂中在至少一种催化剂体系的存在下进行氢化，并且其中所述催化剂体系包含以下组分：A具有通式I的Ru-N-杂环碳烯-催化剂RuCOHX1L1L2I，以及B选自由以下各项组成的组的氢化增强剂：CaCl2、柠檬酸、四氟硼酸二乙醚、抗坏血酸和三氯苯基硅烷或它们的混合物，并且其中，在式I中，X1是选自以下各项的阴离子配体：氢、卤素、拟卤素、直链或支链的C1-C30-烷基、C6-C24-芳基、C1-C20-烷氧基、C6-C24-芳氧基、C3-C20-烷基二酮酸酯基，C6-C24-芳基二酮酸酯基，C1-C20-羧酸酯基、C1-C20-烷基磺酸酯基、C6-C24-芳基磺酸酯基、C1-C20-烷基巯基、C6-C24-芳基巯基、C1-C20-烷基磺酰基或C1-C20-烷基亚磺酰基，并且其中所有上述部分是未取代的，或者是被一个或多个选自以下各项的另外的取代基取代的：卤素、C1-C10-烷基，C1-C10-烷氧基或C6-C24-芳基，并且其中这些取代基也可以进而被一个或多个选自由以下各项组成的组的取代基取代：卤素、C1-C5-烷基，C1-C5-烷氧基和苯基；并且其中L1和L2表示相同或不同的N-杂环碳烯配体，或L1表示选自由以下各项组成的组的配体：膦、磺化膦、磷酸酯、次亚膦酸酯、亚膦酸酯、砷化氢、锑化氢、醚、胺、酰胺、磺酸酯、亚砜、羧基、亚硝酰基、吡啶、硫醚、腈和异腈，并且L2表示N-杂环碳烯配体，并且其中该N-杂环碳烯配体具有对应于通式IIa至IIe的结构： 其中R8、R9、R10和R11是相同或不同的，并且表示氢、直链或支链的C1-C30-烷基、C3-C20-环烷基、C2-C20-烯基、C2-C20-炔基、C6-C24-芳基、C7-C25-烷芳基、C2-C20杂芳基、C2-C20杂环基、C1-C20-烷氧基、C2-C20-烯氧基、C2-C20-炔氧基、C6-C20-芳氧基、C2-C20-烷氧基羰基、C1-C20-烷硫基、C6-C20-芳硫基、-SiR3、-O-SiR3、-O-C＝OR、C＝OR、-C＝ONR2、-NR-C＝O-NR2、-SO2NR2、-S＝OR、-S＝O2R、-O-S＝O2R、卤素、硝基或氰基；其中在涉及R8、R9、R10和R11的含义的所有以上情况中，基团R是相同或不同的并且表示氢、烷基、环烷基、烯基、炔基、芳基或杂芳基，并且其中R8、R9、R10、和R11中的一个或多个能够彼此独立地被一个或多个选自以下项的取代基取代：直链或支链的C1-C10-烷基、C3-C8-环烷基、C1-C10-烷氧基、C6-C24-芳基、C2-C20杂芳基、C2-C20杂环基，以及选自由以下各项组成的组的官能团：羟基、巯基、硫醚基、酮基、醛基、酯基、醚基、胺基、亚胺基、酰胺基、硝基、羧酸基、二硫化物基团、碳酸酯基、异氰酸酯基、碳二亚胺基、烷氧羰基、氨基甲酸酯基和卤素，其中这些上述取代基在化学上可能的程度上可以进而被一个或多个选自由以下各项组成的组的取代基取代：卤素、C1-C5-烷基、C1-C5-烷氧基和苯基。

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