申请/专利权人：同济大学

申请日：2021-12-09

公开（公告）日：2023-05-26

公开（公告）号：CN114315894B

主分类号：C07F9/40

分类号：C07F9/40;C07F9/50;C07F9/53;C07F9/572;C07F9/6553;C07K5/062

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2023.05.26#授权;2022.04.29#实质审查的生效;2022.04.12#公开

摘要：本发明公开了一种手性α‑芳基磷酸酯、手性α‑芳基膦化合物及其合成，手性α‑芳基磷酸酯或手性α‑芳基膦化合物为结构如式II、式IV或式V所示的化合物、其对映异构体结构及其消旋体结构；其中R1、R2为烷基或者芳基，Ar、Ar＇为芳基。合成方法：在惰性气体氛围下，将光敏剂、镍催化剂、手性配体、碱、还原剂加入有机溶剂后反应；惰性气体氛围下，在上步制得的反应液中，加入α‑溴磷酸酯和芳基卤化物反应即可制得手性α‑芳基磷酸酯。本发明提供了一种全新结构的手性α‑溴磷酸酯、手性α‑芳基膦化合物及其合成方法，该方法反应效率高、反应温和、原子经济好、官能团兼容性好和底物普适性优异。

主权项：1.一种合成手性α-芳基磷酸酯的方法，其特征在于，其步骤如下：1在惰性气体氛围下，将光敏剂、镍催化剂、手性配体、碱、还原剂加入有机溶剂后反应；2在步骤1制得的反应液中，惰性气体氛围下，加入α-溴磷酸酯和芳基卤化物反应制得如式II或式IV所述的手性α-芳基磷酸酯，α-溴磷酸酯的结构式如式I或式III所示； 其中R1、R2为烷基或者芳基，Ar、Ar＇为芳基；所述光敏剂为2,4,5,6-四9-咔唑基-间苯二腈；所述镍催化剂为乙二醇二甲醚溴化镍；所述手性配体为如式L1所述的配体； 所述碱为碳酸铯；所述还原剂为2,6-二甲基-1,4-二氢-3,5-吡啶二羧酸二乙酯；所述有机溶剂为1,4-二氧六环和N,N’-二甲基乙酰胺的混合物；步骤1中所述反应的反应温度为15～30℃，反应时间为30～60min；步骤2中所述反应是在30W蓝光灯的照射、15～30℃的条件下反应8～12h。

全文数据：

权利要求：

百度查询： 同济大学 手性α-芳基磷酸酯、手性α-芳基膦化合物及其合成

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