申请/专利权人：福建金戈铁甲建材有限公司

申请日：2017-12-15

公开（公告）日：2021-04-27

公开（公告）号：CN108069668B

主分类号：C04B28/06(20060101)

分类号：C04B28/06(20060101);C04B14/02(20060101);C04B20/02(20060101);C04B111/20(20060101);C04B111/27(20060101)

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2021.04.27#授权;2018.06.19#实质审查的生效;2018.05.25#公开

摘要：本发明公开了特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料，其制备原料包含特种水泥、可分散防霉杀菌胶粉、石膏缓凝剂、消泡剂、熟石膏、石灰、石英砂、混凝土减水剂、水泥膨胀剂、纤维素、防霉杀菌剂。本发明的特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料无需批刮砂浆，防水、防潮、防漏、防水效果俱佳，至少10年不老化且耐碱耐酸，此外还可彻底根治并预防渗水，并解决起霜起硝盐碱墙、霉变起藻、墙体粉化等各种问题，市场前景优异，市场前景好。

主权项：1.特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料，其特征在于，以重量份计，其制备原料包含以下组分：特种水泥100份可分散防霉杀菌胶粉10-50份石膏缓凝剂1-10份消泡剂1-10份熟石膏5-10份石灰5-20份石英砂1-10份混凝土减水剂5-10份水泥膨胀剂5-10份纤维素5-20份葡聚糖-聚苯并咪唑复合物改性纳米二氧化硅5-10份；所述可分散防霉杀菌胶粉为聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管；所述聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管的制备方法为：（1）在干燥的三颈瓶中，加入对1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基哌嗪0.05mol、氨丙嗪0.042mol以及N,N-二甲基乙酰胺100ml，50℃下反应5h后，减压蒸馏去除N,N-二甲基乙酰胺，得到聚季铵盐；（2）在1000毫升干燥的三颈瓶中，依次加入0.02摩尔4'4-二巯基二苯硫醚、0.019摩尔4'4-二氯二苯砜、0.06摩尔无水碳酸钾、80毫升二甲基亚砜以及20毫升甲苯，通氮气保护20分钟后，加热至150℃反应4小时，然后将反应温度升至160℃，恒温继续反应8小时后，降至室温，然后冰浴三颈瓶并在通氮气保护下，缓慢滴加浓盐酸，直到体系PH小于4后，将反应溶液倒入丙酮中，所得到沉淀物分别用去离子水和丙酮反复洗涤三次后，在真空烘箱中50℃下干燥24h，得聚硫醚砜；（3）在1000毫升圆底烧瓶中，依次加入碳纳米管15克、透明质酸10克、双氧水2克、二甲基亚砜100克、上述步骤（1）所得聚季铵盐5克、上述步骤（2）所得聚硫醚砜6克、KH-5505克、KH-5603克，通氮气保护2h后，将体系温度升至110℃，反应3小时后，降至50℃，出料于丙酮中，得到固体产物，用去离子水和丙酮分别洗涤该产物3次，最后在40℃下真空干燥48小时，得聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管；所述葡聚糖-聚苯并咪唑复合物改性纳米二氧化硅的制备方法为：（1）在1000ml干燥的连接有搅拌器的三颈瓶中，先加入200克的多聚磷酸，通入氮气保护，然后加入0.01摩尔的3,3'-二氨基联苯胺以及0.0092摩尔的5-氨基间苯二酸，升温至200℃并恒温反应15h后，将反应溶液倒入冰水中，反复洗涤三次后，将产物倒入质量分数为5%的氢氧化钠水溶液中，氮气保护并搅拌48h，之后用去离子水反复洗涤至中性，并将所得产物在真空烘箱中50℃下干燥24h，得聚苯并咪唑；（2）在500毫升圆底烧瓶中，依次加入葡聚糖2克、二甲基亚砜20克、氢氧化钠0.03克、去离子水1克，通氮气保护1h后，升温50℃反应4h，然后降至室温，再依次加入上述步骤（1）所得聚苯并咪唑5克、KH-5500.5克、KH-5600.3克、纳米二氧化硅12克、二甲基亚砜50克，通氮气保护1h后，将体系温度升至100℃，反应3小时后，降至室温，出料于乙醇中，得到产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该产物3次，最后在50℃下真空干燥24小时，得葡聚糖-聚苯并咪唑复合物改性纳米二氧化硅。

全文数据：特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料技术领域[0001]本发明属于涂料材料技术领域，更具体地，本发明涉及特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料。背景技术[0002]许多建筑物都有防水抗渗的要求，然而普通混凝土水泥抗渗防水性能不好，水能通过混凝土水泥的微孔渗透。因此，施工中多采用在普通混凝土的迎水面或背水面用防水卷材、涂料等材料来隔离水源，这种施工工艺比较繁杂，防水效果也得不到保证。也有采用刚性内防水结构，然而其抗裂能力差、不能根治多孔结构的全部孔隙和裂缝的愈合，防水效果差且防水成本高。还有采用水泥基渗透结晶型防水涂料，这种涂料既能保证防水性能，又降低了防水成本，然而其在使用中大多与水混合后涂刷在混凝土的表面，对混凝土表面存在裂痕的填补相当困难。此外，现有的涂料也不具备抗菌防霉的作用。[0003]因此，有必要开发特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料，其无需批刮砂浆，防水、防潮、防漏、防水效果倶佳，至少10年不老化且耐碱耐酸，市场前景好。发明内容[0004]为了解决上述问题，本发明的一个方面提供特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料，以重量份计，其制备原料包含以下组分：特种水泥100份可分散防霉杀菌胶粉10-50份石膏缓凝剂1-10份消泡剂1-10份熟石霄5-10份石灰5-20份石英砂1-10份混凝土减水剂5-10份水泥膨胀剂5-10份纤维素5-20份；优选地，其制备原料包含以下组分：特种水泥100份可分散防霉杀菌胶粉20-40份石膏缓凝剂5-10份消泡剂2-8份熟石膏2-9份石灰4-10份石英砂4-10份混凝土减水剂6-10份水泥膨胀剂6-10份纤维素7-15份；更优选地，其制备原料包含以下组分：特种水泥100份可分散防霉杀菌胶粉28份石膏缓凝剂7份消泡剂6份熟石膏7份石灰6份石英砂6份混凝土减水剂7份水泥膨胀剂7份纤维素8份。[0005]在一种实施方式中，所述特种水泥为普通硅酸盐水泥与高铝水泥按重量比1:2-2:1的混合物。[0006]在一种实施方式中，所述可分散防霉杀菌胶粉为聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管。[0007]在一种实施方式中，所述聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管的制备方法为：1在干燥的三颈瓶中，加入对1,12-二溴十二烷0.1mol、1,4-二甲基昵嗪0.05mol、氨丙嗪0.042mol以及N，N-二甲基乙酰胺100ml，50°C下反应5h后，减压蒸馏去除N，N-二甲基乙酰胺，得到聚季铵盐；2在1000毫升干燥的三颈瓶中，依次加入0.02摩尔4’4-二巯基二苯硫醚、0.019摩尔4’4_二氯二苯砜、0.06摩尔无水碳酸钾、80毫升二甲基亚砜以及20毫升甲苯，通氮气保护20分钟后，加热至150°C反应4小时，然后将反应温度升至160°C，恒温继续反应8小时后，降至室温，然后冰浴三颈瓶并在通氮气保护下，缓慢滴加浓盐酸，直到体系PH小于4后，将反应溶液倒入丙酮中，所得到沉淀物分别用去离子水和丙酮反复洗涤三次后，在真空烘箱中50°C下干燥24h，得聚硫醚砜；3在1000毫升圆底烧瓶中，依次加入碳纳米管15克、透明质酸10克、双氧水2克、二甲基亚砜100克、上述步骤（1所得聚季铵盐5克、上述步骤2所得聚硫醚砜6克、KH-5505克、KH-5603克，通氮气保护2h后，将体系温度升至110°C，反应3小时后，降至50°C，出料于丙酮中，得到固体产物，用去离子水和丙酮分别洗涤该絮状产物3次，最后在40°C下真空干燥48小时，得聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管。[0008]在一种实施方式中，所述石膏缓凝剂选自柠檬酸、柠檬酸钠、酒石酸、酒石酸钾、丙烯酸及丙烯酸钠中的至少一种。[0009]在一种实施方式中，所述消泡剂选自矿物油类、有机硅类以及聚醚类中的至少一种。[0010]在一种实施方式中，所述石英砂的平均粒径为500纳米-2微米。[0011]在一种实施方式中，所述混凝土减水剂为亚甲基二甲基二萘磺酸钠聚合物。[0012]在一种优选实施方式中，所述的特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料，以重量份计，其制备原料还包含5-10份的葡聚糖-聚苯并咪唑复合物改性纳米二氧化硅。[0013]在一种实施方式中，所述葡聚糖-聚苯并咪唑复合物改性纳米二氧化硅的制备方法为：1在1000ml干燥的连接有搅拌器的三颈瓶中，先加入200克的多聚磷酸，通入氮气保护，然后加入0.01摩尔的3，3’_二氨基联苯胺以及0.0092摩尔的5-氨基间苯二酸，升温至200°C并恒温反应15h后，将反应溶液倒入冰水中，反复洗涤三次后，将产物倒入质量分数为5%的氢氧化钠水溶液中，氮气保护并搅拌48h，之后用去离子水反复洗涤至中性，并将所得产物在真空烘箱中50°C下干燥24h，得聚苯并咪唑；2在500毫升圆底烧瓶中，依次加入葡聚糖2克、二甲基亚砜20克、氢氧化钠0.03克、去离子水1克，通氮气保护Ih后，升温50°C反应4h，然后降至室温，再依次加入上述步骤（1所得聚苯并咪唑5克、KH-5500.5克、KH-5600.3克、纳米二氧化硅12克、二甲基亚砜50克，通氮气保护Ih后，将体系温度升至KKTC，反应3小时后，降至室温，出料于乙醇中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3次，最后在50°C下真空干燥24小时，得葡聚糖-聚苯并咪唑复合物改性纳米二氧化硅。[0014]与现有技术相比，本发明的有益效果为：通过加入聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管提高涂料的强度和粘合力，并通过引入稳定性好的季铵盐提高抗菌性能。通过加入葡聚糖-聚苯并咪唑复合物改性纳米二氧化硅可以进一步增强纳米颗粒之间的作用力，提高其耐久性。此外本发明的防水胶浆涂料还可彻底根治并预防渗水，并解决起霜起硝盐碱墙、霉变起藻、墙体粉化等各种问题，市场前景优异。具体实施方式[0015]原料如下：普通硅酸盐水泥购自无锡华峰。高铝水泥一级，购自康辉耐材。碳纳米管平均粒径350纳米）、石英砂平均粒径1微米）、纳米二氧化硅平均粒径150纳米购自灵寿县鹏显矿产品加工厂。透明质酸型号CQ-9004-61-9，购自承乾生物。水泥膨胀剂，型号TD-XF，购自山东新视奇建筑材料有限公司。纤维素为富强化工产的HPMC羟丙基甲基纤维素）。其它原料均购自阿拉丁试剂。[0016]实施例1将按重量份计的下述制备原料加入搅拌机内充分混合30分钟后，出料得到胶浆涂料，搅拌速率为1500转分；制备原料为：普通娃酸盐水泥50份高铝水泥50份聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管10份柠檬酸钠1份聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚1份熟石膏5份石灰5份石英砂1份亚甲基二甲基二萘磺酸钠聚合物5份水泥膨胀剂TD-XF7份纤维素8份；所述聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管的制备方法为：1在干燥的三颈瓶中，加入对1,12-二溴十二烷0.1mol、1，4_二甲基昵嗪0.05mol、氨丙嗪0.042mol以及N，N-二甲基乙酰胺100ml，50°C下反应5h后，减压蒸馏去除N，N-二甲基乙酰胺，得到聚季铵盐；2在1000毫升干燥的三颈瓶中，依次加入0.02摩尔4’4-二巯基二苯硫醚、0.019摩尔4’4_二氯二苯砜、0.06摩尔无水碳酸钾、80毫升二甲基亚砜以及20毫升甲苯，通氮气保护20分钟后，加热至150°C反应4小时，然后将反应温度升至160°C，恒温继续反应8小时后，降至室温，然后冰浴三颈瓶并在通氮气保护下，缓慢滴加浓盐酸，直到体系PH小于4后，将反应溶液倒入丙酮中，所得到沉淀物分别用去离子水和丙酮反复洗涤三次后，在真空烘箱中50°C下干燥24h，得聚硫醚砜；3在1000毫升圆底烧瓶中，依次加入碳纳米管15克、透明质酸10克、双氧水2克、二甲基亚砜100克、上述步骤（1所得聚季铵盐5克、上述步骤2所得聚硫醚砜6克、KH-5505克、KH-5603克，通氮气保护2h后，将体系温度升至110°C，反应3小时后，降至50°C，出料于丙酮中，得到固体产物，用去离子水和丙酮分别洗涤该絮状产物3次，最后在40°C下真空干燥48小时，得聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管。[0017]实施例2将按重量份计的下述制备原料加入搅拌机内充分混合30分钟后，出料得到胶浆涂料，搅拌速率为1500转分；制备原料为：普通娃酸盐水泥50份高铝水泥50份聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管50份柠檬酸钠10份聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚10份熟石膏10份石灰20份石英砂10份亚甲基二甲基二萘磺酸钠聚合物10份水泥膨胀剂TD-XF10份纤维素20份；所述聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管的制备方法为：1在干燥的三颈瓶中，加入对I，12-二溴十二烷0.1mol、I，4-二甲基昵嗪0.05mol、氨丙嗪0.042mol以及N，N-二甲基乙酰胺100ml，50°C下反应5h后，减压蒸馏去除N，N-二甲基乙酰胺，得到聚季铵盐；2在1000毫升干燥的三颈瓶中，依次加入0.02摩尔4’4-二巯基二苯硫醚、0.019摩尔4’4_二氯二苯砜、0.06摩尔无水碳酸钾、80毫升二甲基亚砜以及20毫升甲苯，通氮气保护20分钟后，加热至150°C反应4小时，然后将反应温度升至160°C，恒温继续反应8小时后，降至室温，然后冰浴三颈瓶并在通氮气保护下，缓慢滴加浓盐酸，直到体系PH小于4后，将反应溶液倒入丙酮中，所得到沉淀物分别用去离子水和丙酮反复洗涤三次后，在真空烘箱中50°C下干燥24h，得聚硫醚砜；3在1000毫升圆底烧瓶中，依次加入碳纳米管15克、透明质酸10克、双氧水2克、二甲基亚砜100克、上述步骤（1所得聚季铵盐5克、上述步骤2所得聚硫醚砜6克、KH-5505克、KH-5603克，通氮气保护2h后，将体系温度升至110°C，反应3小时后，降至50°C，出料于丙酮中，得到固体产物，用去离子水和丙酮分别洗涤该絮状产物3次，最后在40°C下真空干燥48小时，得聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管。[0018]实施例3将按重量份计的下述制备原料加入搅拌机内充分混合30分钟后，出料得到胶浆涂料，搅拌速率为1500转分；制备原料为：普通娃酸盐水泥50份高铝水泥50份聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管28份朽1檬酸钠7份聚氧丙烯氧化乙烯甘油醚6份熟石膏7份石灰6份石英砂6份亚甲基二甲基二萘磺酸钠聚合物7份水泥膨胀剂TD-XF7份纤维素8份；所述聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管的制备方法为：1在干燥的三颈瓶中，加入对1,12-二溴十二烷0.1mol、1，4_二甲基昵嗪0.05mol、氨丙嗪0.042mol以及N，N-二甲基乙酰胺100ml，50°C下反应5h后，减压蒸馏去除N，N-二甲基乙酰胺，得到聚季铵盐；2在1000毫升干燥的三颈瓶中，依次加入0.02摩尔4’4-二巯基二苯硫醚、0.019摩尔4’4_二氯二苯砜、0.06摩尔无水碳酸钾、80毫升二甲基亚砜以及20毫升甲苯，通氮气保护20分钟后，加热至150°C反应4小时，然后将反应温度升至160°C，恒温继续反应8小时后，降至室温，然后冰浴三颈瓶并在通氮气保护下，缓慢滴加浓盐酸，直到体系PH小于4后，将反应溶液倒入丙酮中，所得到沉淀物分别用去离子水和丙酮反复洗涤三次后，在真空烘箱中50°C下干燥24h，得聚硫醚砜；3在1000毫升圆底烧瓶中，依次加入碳纳米管15克、透明质酸10克、双氧水2克、二甲基亚砜100克、上述步骤（1所得聚季铵盐5克、上述步骤2所得聚硫醚砜6克、KH-5505克、KH-5603克，通氮气保护2h后，将体系温度升至110°C，反应3小时后，降至50°C，出料于丙酮中，得到固体产物，用去离子水和丙酮分别洗涤该絮状产物3次，最后在40°C下真空干燥48小时，得聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管。[0019]实施例4将按重量份计的下述制备原料加入搅拌机内充分混合30分钟后，出料得到胶浆涂料，搅拌速率为1500转分；所述聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管的制备方法为：1在干燥的三颈瓶中，加入对1,12-二溴十二烷0.1mol、1，4_二甲基昵嗪0.05mol、氨丙嗪0.042mol以及N，N-二甲基乙酰胺100ml，50°C下反应5h后，减压蒸馏去除N，N-二甲基乙酰胺，得到聚季铵盐；2在1000毫升干燥的三颈瓶中，依次加入0.02摩尔4’4-二巯基二苯硫醚、0.019摩尔4’4_二氯二苯砜、0.06摩尔无水碳酸钾、80毫升二甲基亚砜以及20毫升甲苯，通氮气保护20分钟后，加热至150°C反应4小时，然后将反应温度升至160°C，恒温继续反应8小时后，降至室温，然后冰浴三颈瓶并在通氮气保护下，缓慢滴加浓盐酸，直到体系PH小于4后，将反应溶液倒入丙酮中，所得到沉淀物分别用去离子水和丙酮反复洗涤三次后，在真空烘箱中50°C下干燥24h，得聚硫醚砜；3在1000毫升圆底烧瓶中，依次加入碳纳米管15克、透明质酸10克、双氧水2克、二甲基亚砜100克、上述步骤（1所得聚季铵盐5克、上述步骤2所得聚硫醚砜6克、KH-5505克、KH-5603克，通氮气保护2h后，将体系温度升至110°C，反应3小时后，降至50°C，出料于丙酮中，得到固体产物，用去离子水和丙酮分别洗涤该絮状产物3次，最后在40°C下真空干燥48小时，得聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管；所述葡聚糖-聚苯并咪唑复合物改性纳米二氧化硅的制备方法为：1在1000ml干燥的连接有搅拌器的三颈瓶中，先加入200克的多聚磷酸，通入氮气保护，然后加入0.01摩尔的3，3’_二氨基联苯胺以及0.0092摩尔的5-氨基间苯二酸，升温至200°C并恒温反应15h后，将反应溶液倒入冰水中，反复洗涤三次后，将产物倒入质量分数为5%的氢氧化钠水溶液中，氮气保护并搅拌48h，之后用去离子水反复洗涤至中性，并将所得产物在真空烘箱中50°C下干燥24h，得聚苯并咪唑；2在500毫升圆底烧瓶中，依次加入葡聚糖2克、二甲基亚砜20克、氢氧化钠0.03克、去离子水1克，通氮气保护Ih后，升温50°C反应4h，然后降至室温，再依次加入上述步骤（1所得聚苯并咪唑5克、硅烷偶联剂KH-5500.5克、硅烷偶联剂KH-5600.3克、纳米二氧化硅12克、二甲基亚砜50克，通氮气保护Ih后，将体系温度升至HKTC，反应3小时后，降至室温，出料于乙醇中，得到絮状产物，用去离子水和乙醇分别洗涤该絮状产物3次，最后在50°C下真空干燥24小时，得葡聚糖-聚苯并咪唑复合物改性纳米二氧化硅。[0020]对比例1将按重量份计的下述制备原料加入搅拌机内充分混合30分钟后，出料得到胶浆涂料，搅拌速率为1500转分；[0021]测试方法将实施例1〜4及对比例1任一项的涂料与自来水按重量比3:1混合后，涂敷于墙体，并按照GBT23445-2009的要求制备成膜并测试性能如下表。[0022]表1

权利要求：1.特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料，其特征在于，以重量份计，其制备原料包含以下组分：特种水泥100份可分散防霉杀菌胶粉10-50份石膏缓凝剂1-10份消泡剂1-10份熟石霄5-10份石灰5-20份石英砂1-10份混凝土减水剂5-10份水泥膨胀剂5-10份纤维素5-20份。2.根据权利要求1所述的特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料，其特征在于，以重量份计，其制备原料包含以下组分：特种水泥100份可分散防霉杀菌胶粉20-40份石膏缓凝剂5-10份消泡剂2-8份熟石膏2-9份石灰4-10份石英砂4-10份混凝土减水剂6-10份水泥膨胀剂6-10份纤维素7-15份。3.根据权利要求2所述的特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料，其特征在于，以重量份计，其制备原料包含以下组分：特种水泥100份可分散防霉杀菌胶粉28份石膏缓凝剂7份消泡剂6份熟石膏7份石灰6份石英砂6份混凝土减水剂7份水泥膨胀剂7份纤维素8份。4.根据权利要求1-3任一项所述的特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料，其特征在于，所述特种水泥为普通硅酸盐水泥与高铝水泥按重量比1:2-2:1的混合物。5.根据权利要求1-3任一项所述的特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料，其特征在于，所述可分散防霉杀菌胶粉为聚季铵盐-透明质酸-聚硫醚砜复合物改性碳纳米管。6.根据权利要求1-3任一项所述的特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料，其特征在于，所述石膏缓凝剂选自柠檬酸、柠檬酸钠、酒石酸、酒石酸钾、丙烯酸及丙烯酸钠中的至少一种。7.根据权利要求1-3任一项所述的特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料，其特征在于，所述消泡剂选自矿物油类、有机硅类以及聚醚类中的至少一种。8.根据权利要求1-3任一项所述的特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料，其特征在于，所述石英砂的平均粒径为500纳米-2微米。9.根据权利要求1-3任一项所述的特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料，其特征在于，所述混凝土减水剂为亚甲基二甲基二萘磺酸钠聚合物。10.根据权利要求1-3任一项所述的特种功能背水压抗渗防水胶浆涂料，其特征在于，以重量份计，其制备原料还包含5-10份的葡聚糖-聚苯并咪唑复合物改性纳米二氧化硅。

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