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【发明授权】制备三芳基有机硼酸盐的方法_科思创德国股份有限公司_201780082827.3 

申请/专利权人:科思创德国股份有限公司

申请日:2017-11-07

公开(公告)日:2022-09-23

公开(公告)号:CN110177797B

主分类号:C07F5/02

分类号:C07F5/02;C08F2/50;G03F7/029

优先权:["20161109 EP 16197993.5","20170922 EP 17192517.5"]

专利状态码:有效-授权

法律状态:2022.09.23#授权;2019.12.06#实质审查的生效;2019.08.27#公开

摘要:本发明涉及在n价阳离子1nKn+存在下由烷基‑或环烷基‑硼酸酯出发制备三芳基‑有机硼酸盐的方法,以及这些物质作为共引发剂在光聚合物‑配制品中的用途。

主权项:1.制备式1Kn+IV的三芳基-有机硼酸盐的方法,其中将一当量的式B-R1OR2OR3I的有机硼酸酯与1当量的盐Kn+nX-II和3当量的金属M预先加入溶剂或溶剂混合物S中,加入3当量卤素-芳族化合物R4-YIII,加入水和任选的第二有机溶剂S,并将化合物1Kn+IV与有机相分离,和R1 表示任选被羟基和或烷氧基和或酰氧基和或卤素取代的C1-至C22-烷基、C3-至C22-烯基、C3-至C22-炔基、C5-至C7-环烷基或C7-至C15-芳烷基,和R2和R3彼此独立地表示任选支化的C1-至C22-烷基或任选被烷基取代的C3-至C7-环烷基或者R2和R3一起形成2-8元的任选被烷基取代的和或被氧原子中断的碳桥,和R4表示C6-至C14-芳基,其任选被至少一个选自下述的基团取代:卤素、C1-至C4-烷基、三氟甲基、C1-至C4-烷氧基、三氟甲氧基、苯基或苯氧基,和K 表示基于氮、磷、氧、硫和或碘的化合价为n的任意取代的有机阳离子,和M 表示任意选自下述的金属:碱金属、镁、钙或铝,和X 表示卤离子或醇盐阴离子或烷基硫化物阴离子,和Y 表示碘或溴或氯,和n 表示1、2或3和S 表示非质子有机溶剂或非质子有机溶剂的混合物。

全文数据:制备三芳基有机硼酸盐的方法本发明涉及在n价阳离子1nKn+存在下由有机硼酸酯出发制备三芳基有机硼酸盐的方法,和这些物质作为共引发剂在光聚合物配制品中的用途。三芳基-有机硼酸盐可以与合适的敏化剂,例如阳离子、阴离子或中性的染料一起,形成II型光引发剂,其通过光化辐射引发合适单体的自由基光聚合。其制备已被广泛描述,并且选择的四烷基铵-三芳基-烷基硼酸盐是商购可得的。DE19850139A1描述了由烷基-或环烷基-硼酸酯出发合成四烷基铵-三芳基-烷基硼酸盐及其与三当量金属有机试剂,特别是格氏试剂的反应。在此,在第一步骤中,制备、分离烷基-或环烷基-硼酸酯,并随后使该烷基-或环烷基-硼酸酯与单独制备的金属有机试剂,通常是格氏试剂反应。在第三步中,使如此形成的三芳基-烷基硼酸盐通过加入四烷基铵-化合物作为盐沉淀并例如通过结晶纯化。因此,提供了总共有3个合成阶段用于制备四烷基铵-三芳基-烷基硼酸盐。由于金属有机试剂,特别是格氏试剂,在通常使用的醚溶剂中的溶解度有限,因此在该方法中,特别是在金属有机试剂阶段,必须在非常稀的溶液中工作,以保持所有内容物均匀溶解。格氏试剂在通常使用的醚四氢呋喃或乙醚中的溶解度通常为1至2Mol每升。然而,由于化学计量,因此需要三当量的格氏试剂,产物的目标浓度是该值的三分之一,这意味着格氏试剂的溶解度规定了目标浓度。对于工业应用而言,优化的空时产率是一个重要目标。然而,根据DE19850139A1中描述的方法,这仅能有限地实现。JP2002-226486A描述了由烷基-或环烷基-硼酸酯出发合成铵-和鏻-三芳基-烷基硼酸盐及其与三当量金属有机试剂,特别是格氏试剂,根据原位方法(Barbier)的反应,其中金属有机试剂在亲电子烷基-或环烷基-硼酸酯存在下产生。由此可以实现较高的空时产率,并因此更好地控制金属有机阶段的放热。此外,反应性金属有机试剂有时仅是有限地储存稳定的并且必须以高成本和复杂的方式保护其免受水或空气氧的影响,因为否则它们将水解或被氧化,这又降低了总产率。然而,上述两种方法仍需要在进一步的反应步骤中加入所选择的阳离子。如果所选择的阳离子在制备三芳基-有机硼酸盐时已经存在,则对于以工业规模经济的制备而言是有利的,因为如此省去了进一步的反应步骤并且可以使实施和后处理更有效地进行。此外,试剂的浓度可以进一步提高,因为否则在所用溶剂中产生的金属-芳基-铵-盐仅能有限地溶解并且通过大量析出的沉淀物阻碍反应焓的控制。因此,本发明的目的是,提供制备三芳基-有机硼酸盐的方法,其中改进的空时产率产生更好的经济效益。根据本发明,所述目的通过制备式1nKn+IV的三芳基-有机硼酸盐的方法得以实现,其中将一当量的式B-R1OR2OR3I的有机硼酸酯与1n当量的盐Kn+nX-II和3当量的金属M预先加入溶剂或溶剂混合物S中,加入3当量卤素-芳族化合物R4-YIII,加入水和任选的第二有机溶剂S,并将化合物1nKn+IV与有机相分离,其中R1表示任选被羟基和或烷氧基和或酰氧基和或卤素取代的C1-至C22-烷基、C3-至C22-烯基、C3-至C22-炔基、C5-至C7-环烷基或C7-至C15-芳烷基,R2和R3彼此独立地表示任选支化的C1-至C22-烷基或任选被烷基取代的C3-至C7-环烷基或者R2和R3一起形成2-8元的任选被烷基取代的和或被氧原子中断的碳桥,R4表示C6-至C14-芳基,其任选被至少一个选自下述的基团取代:卤素、C1-至C4-烷基、三氟甲基、C1-至C4-烷氧基、三氟甲氧基、苯基和或苯氧基,K表示基于氮、磷、氧、硫和或碘的化合价为n的任意取代的有机阳离子,M表示任意选自下述的金属:碱金属、镁、钙或铝,X表示卤离子(Halogenid)或醇盐阴离子(Alkoxid)或烷基硫化物阴离子(Alkylsulfid),Y表示碘或溴或氯,n表示1、2或3,和S表示非质子有机溶剂或非质子有机溶剂的混合物。在此,通过向预先加入的3当量金属中加入3当量的卤素-芳族化合物R4-YIII原位产生金属有机试剂,其与预先加入的物质I和II反应生成三芳基-有机硼酸盐1nKn+IV。令人惊讶地已发现,使用基于氮、磷、氧、硫和或碘的化合价为n的取代的有机阳离子作为阳离子对反应产生有利影响,因为它们是化学惰性的并且该反应以比已知方法更高的空时产率进行且发生更少的副反应,并因此产率增加且更容易得多地实现目标产物的更高纯度。还证实为有利的是通过加入水和任选的另外的溶剂进行后处理,因为所希望的式1nKn+IV的三芳基-有机硼酸盐保留在有机相中,并且所产生的金属盐MYOR2、MYOR3和MXY可以容易地与水相分离。根据本发明的式IV的三芳基-有机硼酸盐优选为三芳基-烷基硼酸盐,三芳基-环烷基硼酸盐,三芳基-烯基硼酸盐,三芳基-炔基硼酸盐和或三芳基-芳烷基硼酸盐,更优选三芳基-烷基硼酸盐和或三芳基-环烷基硼酸盐。因此,本发明同样提供了制备式1nKn+IV化合物的方法,所述方法包括下述步骤i将1当量的有机硼酸酯B-R1OR2OR3I与1n当量的盐Kn+nX-II和3当量的金属M预先加入到溶剂或溶剂混合物S中,和ii加入3当量的卤素-芳族化合物R4-YIII,由此iii原位产生的金属有机试剂与预先加入的物质I和II反应得到1nKn+IV。随后可接着下述步骤iv加入水和任选的其它溶剂,和v将所希望的式1nKn+IV的三芳基-有机硼酸盐与有机相分离。在此,该反应符合以下总反应方程式:。优选地,R1表示任选被羟基和或烷氧基和或酰氧基和或卤素取代的C2-至C18-烷基、C3-至C18-烯基、C3-至C18-炔基、C5-至C6-环烷基或C7-至C13-芳烷基,和特别优选地,R1表示任选被羟基和或烷氧基和或酰氧基和或卤素取代的C4-至C16-烷基、C3-至C16-烯基、C3-至C16-炔基、环己基或C7-至C13-芳烷基。优选地,R2和R3彼此独立地表示任选支化的C2-至C18-烷基或者R2和R3一起形成4-7元任选取代的碳环,和特别优选地,R2和R3彼此独立地表示任选支化的C3-至C12-烷基或者R2和R3一起形成4-6元任选取代的碳环。优选地,R4表示C6-至C10-芳基,其任选被至少一个选自下述的基团取代:卤素、C1-至C4-烷基、三氟甲基、C1-至C4-烷氧基、三氟甲氧基、苯基和或苯氧基,和特别优选地,R4表示C6-芳基,其任选被至少一个选自下述的基团取代:卤素、C1-至C4-烷基、三氟甲基、C1-至C4-烷氧基、三氟甲氧基、苯基和或苯氧基。将基于氮的化合价为n的任意取代的有机阳离子K理解为是指例如铵离子、吡啶鎓离子、哒嗪鎓离子、嘧啶鎓离子、吡嗪鎓离子、咪唑鎓离子、1H-吡唑鎓离子、3H-吡唑鎓离子、4H-吡唑鎓离子、1-吡唑啉鎓离子、2-吡唑啉鎓离子、3-吡唑啉鎓离子、咪唑啉鎓离子、噻唑鎓离子、1,2,4-三唑鎓离子、1,2,3-三唑鎓离子、吡咯烷鎓离子、喹啉鎓离子,其任选地在一个或多个侧链中带有其它官能团如醚、酯、酰胺和或氨基甲酸酯,并且其也可以以低聚或聚合或桥连的形式存在。优选的基于氮的化合价为n的有机阳离子K例如是铵离子、吡啶鎓离子、哒嗪鎓离子、嘧啶鎓离子、吡嗪鎓离子、咪唑鎓离子、吡咯烷鎓离子,其任选地在一个或多个侧链中带有其它官能团如醚、酯、酰胺和或氨基甲酸酯,并且其也可以以低聚或聚合或桥连的形式存在。特别优选的基于氮的化合价为n的有机阳离子K例如是铵离子、吡啶鎓离子和咪唑鎓离子,其任选地在一个或多个侧链中带有其它官能团如醚、酯、酰胺和或氨基甲酸酯,并且其也可以以低聚或聚合或桥连的形式存在。在上述取代型式下也可以指的是聚合的阳离子。将基于磷的化合价为n的任意取代的有机阳离子K理解为是指配位数为4的磷IV化合物,例如任意取代的四烷基-鏻-、三烷基-芳基-鏻-、二烷基-二芳基-鏻-、烷基-三芳基-鏻-、三亚烷基-芳基-鏻-、二亚烷基-二芳基-鏻-、亚烷基-三芳基-鏻-或四芳基鏻盐,其任选地在一个或多个侧链中带有其它官能团如醚、酯、羰基、酰胺和或氨基甲酸酯,并且其也可以以低聚或聚合或桥连的形式存在。同样包括含有1、2或3个鏻IV-原子的5-至8-元脂族、准芳族或芳族的环状化合物,其此外为建立磷原子的四价被烷基或芳基任意取代。芳族基团可另外带有任意多的卤素原子、硝基-、氰基-、三氟甲基-、酯-和或醚-取代基。当然,烷基和芳基可以通过碳链或单-和或聚醚链彼此桥连存在,然后这些形成单环或多环结构。优选的基于磷的化合价为n的有机阳离子K是例如任意取代的四烷基-鏻-、三烷基-芳基-鏻-、二烷基-二芳基-鏻-、烷基-三芳基-鏻-或四芳基-鏻盐,其任选地在一个或多个侧链中带有其它官能团如羰基、酰胺和或氨基甲酸酯,并且其也可以以低聚或聚合或桥连的形式存在。芳族基团可另外带有任意多的卤素原子、酯-和或醚-取代基。当然,烷基和芳基可以通过碳链或单-和或聚醚链彼此桥连存在,然后这些形成单环或多环结构。特别优选的基于磷的化合价为n的有机阳离子K是例如任意取代的四烷基-鏻-、三烷基-芳基-鏻-、二烷基-二芳基-鏻-、烷基-三芳基-鏻-或四芳基-鏻盐,其任选地在一个或多个侧链中带有其它官能团如羰基、酰胺和或氨基甲酸酯,并且其也可以以低聚或聚合或桥连的形式存在。芳族基团可另外带有任意多的卤素原子。当然,烷基和芳基可以通过碳链或单-和或聚醚链彼此桥连存在,然后这些形成单环或多环结构。在上述取代型式下也可以指的是聚合的阳离子,例如在US3125555中提及的。将基于氧的化合价为n的任意取代的有机阳离子K理解为是指例如任意取代的吡喃鎓,也包括稠合形式的如苯并吡喃鎓、花色𨦡或苯并夹氧杂蒽鎓(Naphthoxanthenium)。优选的基于氧的化合价为n的有机阳离子K是例如任选取代的吡喃鎓,也包括稠合形式的如苯并吡喃鎓、花色𨦡。在上述取代型式下也可以指的是聚合的阳离子。将基于硫的化合价为n的任意取代的有机阳离子K理解为是指硫的鎓化合物,其带有相同或不同的任选取代的C1-至C22-烷基、C6-至C14-芳基、C7-至C15-芳基烷基或C5-至C7-环烷基和或低聚或聚合的重复连接的单元构建成1≤n≤3的锍盐。同样包括的是含有1或2个锍III原子的5-至8-元脂族、准芳族或芳族的环状化合物,其此外为建立硫原子的三价被烷基或芳基任意取代。优选的基于硫的化合价为n的有机阳离子K是硫的鎓化合物,其带有相同或不同的任选取代的C4-至C14-烷基、C6-至C10-芳基、C7-至C12-芳基烷基或C5-至C6-环烷基和或低聚或聚合的重复连接的单元构建成1≤n≤3的锍盐以及硫代吡喃鎓。特别优选的基于硫的化合价为n的有机阳离子K是硫的鎓化合物,其带有相同或不同的任选取代的C6-至C12-烷基、C6-至C10-芳基、C7-至C12-芳基烷基或C5-至C6-环烷基和或低聚或聚合的重复连接的单元构建成1≤n≤3的锍盐以及硫代吡喃鎓。在上述取代型式下也可以指的是聚合的阳离子。将基于碘的化合价为n的任意取代的有机阳离子K理解为是指碘的鎓化合物,其带有相同或不同的任选取代的C1-至C22-烷基、C6-至C14-芳基、C7-至C15-芳基烷基或C5-至C7-环烷基和或低聚或聚合的重复连接的单元构建成1≤n≤3的碘鎓盐。优选的基于碘的化合价为n的有机阳离子K是碘的鎓化合物,其带有相同或不同的任选取代的C4-至C14-烷基、C6-至C10-芳基、C7-至C12-芳基烷基或C5-至C6-环烷基和或低聚或聚合的重复连接的单元构建成1≤n≤3的碘鎓盐。特别优选的基于碘的化合价为n的有机阳离子K是碘的鎓化合物,其带有相同或不同的任选取代的C4-至C12-烷基、C6-至C10-芳基、C7-至C12-芳基烷基或C5-至C6-环烷基和或低聚或聚合的重复连接的单元构建成1≤n≤3的碘鎓盐。在上述取代型式下也可以指的是聚合的阳离子。此外可以使用上述阳离子的混合物。将非质子有机溶剂或非质子有机溶剂的混合物S理解为是指在没有强碱的情况下不可脱质子的溶剂Reichardt,C.,SolventsandSolventEffectsinOrganicChemistry,第3版;Wiley-VCH:Weinheim,2003。非质子有机溶剂的实例是烷烃、烯烃、炔烃、苯和具有脂族和或芳族取代基的芳族化合物、羧酸酯和或醚。优选的非质子有机溶剂是烷烃、具有脂族和或芳族取代基的芳族化合物和或醚。使用例如芳烃,如溶剂石脑油、甲苯或二甲苯,或醚,如四氢呋喃、甲基四氢呋喃、乙醚或二甲氧基乙烷。所述溶剂应该是尽可能无水的。在一个优选的实施方案中,在该方法中使用的第一溶剂或溶剂混合物(步骤i)不同于第二溶剂或溶剂混合物(步骤iv)。在一个优选的实施方案中,在步骤(i)和步骤IV中使用相同的溶剂或溶剂混合物。优选地,M表示镁、钙或铝,并且特别优选地,M表示镁。优选地,X表示卤离子或醇盐阴离子,特别优选地,X表示卤离子,和特别优选地,X表示氯离子或溴离子。优选地,Y表示溴或氯,和特别优选地,Y表示溴。优选地,n表示1或2,和特别优选地,n表示1。在本发明范围内,C1-C22-烷基表示,例如,甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、正己基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1,1-二甲基丁基、1,2-二甲基丁基、1,3-二甲基丁基、2,2-二甲基丁基、2,3-二甲基丁基、3,3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1,1,2-三甲基丙基、1,2,2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基或1-乙基-2-甲基丙基、正庚基、正辛基、2-乙基己基、频哪基(Pinakyl)、正壬基、正癸基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、正二十二烷基。同样适用于相应的烷基,例如芳烷基烷基芳基、烷基苯基或烷基羰基中的烷基。取代的烷基中的亚烷基以及烯基或炔基表示,例如,相应于前述烷基的亚烷基、烯基或炔基。实例是2-氯乙基、苄基、烯丙基、2-丁烯-1-基、炔丙基。在本发明范围内,环烷基表示,例如,环丙基、环丁基、环戊基、环己基、环庚基、金刚烷基或异构的薄荷基。芳基表示具有6-14个骨架碳原子的碳环芳族基团。同样适用于芳基烷基,也称为芳烷基的芳族部分,以及表示更复杂基团,例如芳基羰基的芳基成分。C6-至C14-芳基的实例是苯基,邻-、对-、间-甲苯基,邻-、对-、间-乙基苯基,萘基,菲基,蒽基,芴基,邻-、对-、间-氟苯基,邻-、对-、间-氯苯基,邻-、对-、间-甲氧基苯基,邻-、对-、间-三氟甲基苯基,邻-、对-、间-三氟甲氧基苯基,邻-、间-或对-联苯基,邻-、对-、间-苯氧基苯基,3,4-二甲基苯基,3,4-二氯苯基,3,4-二氟苯基,3,4-二甲氧基苯基,4-甲基-3-氟苯基,4-甲基-3-氯苯基,3,4,5-三氟苯基。芳基烷基芳烷基各自彼此独立地表示根据上述定义的直链的、环状的、支化的或非支化的烷基,其可以被如上定义的芳基单取代、多取代或完全取代。实例是苄基、4-氯苄基、苯乙基、2-苯基-1-丙基、3-苯基-1-丙基、1-苯基-2-丙基、二苯基甲基。任选被烷基取代的和或被氧原子中断的2-8元碳桥的实例是-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH2-CH2-CH2-、-CH2-CH2-O-CH2-CH2-、-CH2-CHCH3-。任选被烷基或芳基取代的和或被氧原子中断的4-14元碳-三环的实例是:。该反应通常在不使用过压的情况下进行。实际上,因此将在至少自生压力下工作。该反应通常在-20℃至100℃,优选-10℃至80℃,特别优选0℃至70℃,特别优选10℃至65℃的温度下进行。实际上,通过加入化合物III总量的最多10%开始反应,然后将化合物III作为在溶剂S中的10-90%的,优选15-75%的,特别优选20-50%的溶液加入,其中温度T在上述范围内变动,并且通过均匀计量加入化合物III使反应保持受控地放热。为了启动反应,此外任选地可以使用本领域技术人员已知的化合物如二溴乙烷或碘,或通过超声波活化金属表面M。有利的是在反应的整个持续时间期间,例如通过搅拌导致混合物良好混合以及通过选择合适的溶剂使反应能够良好地开始。与已知方法相比,通过根据本发明的方法获得明显更好的产率,例如至少1.5倍高的产率。同样地,本发明提供根据本发明的方法可制备的或制备的三芳基-有机硼酸盐。如此可获得的或获得的三芳基-有机硼酸盐另外含有优选10000ppm的四芳基硼酸盐,特别优选5000ppm的四芳基硼酸盐,和特别优选1000ppm的四芳基硼酸盐。单位ppm基于重量份。在长期储存的情况下,四芳基硼酸盐的存在造成包含根据本发明的三芳基-有机硼酸盐的未曝光的光聚合物薄膜的受限的可书写性或者曝光的光聚合物薄膜中的全息性质的损失。此外,本发明提供了根据本发明制备的三芳基-有机硼酸盐在光引发剂体系中的用途,以及包含可光聚合组分和光引发剂体系的光聚合物组合物,所述光引发剂体系包含根据本发明制备的三芳基-有机硼酸盐。此外,由所提及的光聚合物组合物可获得全息介质和可由其获得的全息图。相应的光聚合物配制品的合适的基质聚合物尤其可以是交联的,并且特别优选是三维交联的。当基质聚合物是聚氨酯时,也是有利的,其中所述聚氨酯尤其可以是通过使至少一种多异氰酸酯组分a)与至少一种异氰酸酯反应性组分b)的反应而得到的。多异氰酸酯组分a)优选包含至少一种具有至少两个NCO基团的有机化合物。所述有机化合物尤其可以是单体的二-和三异氰酸酯、多异氰酸酯和或NCO官能预聚物。多异氰酸酯-组分a)也可包含单体的二-和三异氰酸酯、多异氰酸酯和或NCO-官能预聚物的混合物或由其组成。作为单体的二-和三异氰酸酯,可以使用本领域技术人员熟知的化合物或其混合物。这些化合物可具有芳族、芳脂族、脂族或环脂族的结构。所述单体的二-和三异氰酸酯也可以以次要量包含单异氰酸酯,即具有一个NCO基团的有机化合物。合适的预聚物含有氨基甲酸酯-和或脲-基团以及任选另外的通过NCO基团的改性产生的如上所述的结构。这种预聚物例如可通过上述单体的二-和三异氰酸酯和或多异氰酸酯a1)与异氰酸酯-反应性化合物b1)的反应获得。作为异氰酸酯反应性化合物b1)可以使用醇、氨基或巯基化合物,优选醇。这些尤其可以是多元醇。非常特别优选地,作为异氰酸酯反应性化合物b1),可以使用聚酯-多元醇、聚醚-多元醇、聚碳酸酯-多元醇、聚甲基丙烯酸酯-多元醇和或聚氨酯-多元醇。同样可以使用胺作为异氰酸酯反应性化合物b1)。合适的胺的实例是乙二胺、丙二胺、二氨基环己烷、4,4'-二环己基甲烷二胺、异佛尔酮二胺(IPDA),双官能多胺,例如Jeffamines®,胺封端的聚合物,特别是具有数均摩尔质量≤10000gmol的胺封端的聚合物。同样可以使用上述胺的混合物。同样可以使用氨基醇作为异氰酸酯反应性化合物b1)。合适的氨基醇的实例是异构的氨基乙醇、异构的氨基丙醇、异构的氨基丁醇和异构的氨基己醇或其任意混合物。所有上述异氰酸酯反应性化合物b1)可以彼此任意混合。当异氰酸酯反应性化合物b1)的数均摩尔质量≥200且≤10000gmol,进一步优选≥500且≤8000gmol,非常特别优选≥800且≤5000gmol时,也是优选的。多元醇的OH官能度优选为1.5至6.0,特别优选1.8至4.0。多异氰酸酯-组分a)的预聚物尤其可以具有1重量%,特别优选0.5重量%,非常特别优选0.3重量%的游离单体的二-和三异氰酸酯的残余含量。任选也可以的是,多异氰酸酯组分a)完全地或按比例地包含有机化合物,其NCO基团是完全地或部分地与由涂料技术已知的封端剂反应的。封端剂的实例是醇、内酰胺、肟、丙二酸酯、吡唑类以及胺,例如丁酮肟、二异丙基胺、丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、3,5-二甲基吡唑、ε-己内酰胺或其混合物。当多异氰酸酯-组分a)包含具有脂族连接的NCO基团的化合物时,是特别优选的,其中将脂族连接的NCO基团理解为是指与伯C-原子连接的那些基团。异氰酸酯反应性组分b)优选包含至少一种具有平均至少1.5,优选2-3个异氰酸酯反应性基团的有机化合物。在本发明范围内,优选将羟基-、氨基-或巯基视为异氰酸酯反应性基团。异氰酸酯反应性组分尤其可以包含具有数均至少1.5,优选2至3个异氰酸酯反应性基团的化合物。合适的组分b)的多官能异氰酸酯反应性化合物是例如上述化合物b1)。在另一个优选的实施方案中提供,书写单体c)包含至少一种单官能和或多官能书写单体或由其组成。进一步优选地,书写单体可包含至少一种单官能和或多官能甲基丙烯酸酯书写单体或由其组成。非常特别优选地,书写单体可包含至少一种单官能和或多官能氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯或由其组成。组分d)的光引发剂通常是可通过光化辐射活化的化合物,其可引发书写单体的聚合。光引发剂可以区分为单分子(I型)和双分子(II型)引发剂。此外,根据其化学性质,将其区分为用于自由基、阴离子、阳离子或混合的聚合类型的光引发剂。用于自由基光聚合的I型光引发剂(Norrish-I型)在辐照的情况下通过单分子键断裂形成自由基。I型光引发剂的实例是三嗪类、肟类、苯偶姻醚类、苯偶酰缩酮、双咪唑类、芳酰基氧化膦、锍盐和碘鎓盐。用于自由基聚合的II型光引发剂(Norrish-II型)由作为敏化剂的染料和共引发剂组成,并且在用与染料匹配的光辐照的情况下进行双分子反应。染料首先吸收光子并将能量从激发态传递至共引发剂。其通过电子或质子转移或直接夺氢释放引发聚合的自由基。在本发明的意义上,优选使用II型光引发剂。这种光引发剂体系原则上描述在EP0223587A中,并且优选由一种或多种染料与根据本发明的式IV化合物的混合物组成。合适的与式IV化合物一起形成II型光引发剂的染料是在WO2012062655中描述的阳离子染料,其与同样描述在那里的阴离子组合。将根据本发明的三芳基烷基硼酸盐有利地用作共引发剂。光引发剂体系此外可含有另外的共引发剂,例如三氯甲基引发剂、芳基氧化物引发剂、双咪唑引发剂、二茂铁引发剂、氨基烷基引发剂、肟引发剂、硫醇引发剂或过氧化物引发剂。根据另一个优选的实施方案提供,光聚合物配制品另外含有氨基甲酸酯作为添加剂,其中所述氨基甲酸酯尤其可以被至少一个氟原子取代。本发明进一步提供一种光聚合物,其包含光聚合物配制品,特别是包含基质聚合物、书写单体和光引发剂体系,所述光引发剂体系包含通过根据本发明的方法可获得的或获得的化合物。同样可以获得全息介质,尤其是以薄膜形式,其包含根据本发明的光聚合物或者可以使用根据本发明的光聚合物配制品获得。此外,所述光聚合物组合物可用于制备全息介质。可以将全息信息曝光于这种全息介质中。根据本发明的全息介质可以通过相应的用于在整个可见光和近UV范围(300-800nm)内的光学应用的曝光工艺加工成全息图。视觉全息图包括可以通过本领域技术人员已知的方法记录的所有全息图。这些包括同轴(Gabor)全息图、离轴全息图、全孔径转移全息图、白光透射全息图(“彩虹全息图”)、丹尼苏克全息图、离轴反射全息图、边缘照明全息图和全息立体图。优选的是反射全息图、丹尼苏克全息图、透射全息图。可以用根据本发明的光聚合物配制品制备的全息图的可能的光学功能相应于光元件的光学功能,所述光元件如透镜、镜子、偏转镜、滤光器、漫射板、衍射元件、漫射体、光导体、波导管(Lichtlenker)(波导)、投影玻璃Projektionsscheiben和或掩模。这些光学功能的组合同样可以彼此独立地组合在一个全息图中。通常,根据全息图如何曝光和全息图具有怎样的尺寸,这些光学元件表现出频率选择性。此外,也可借助于全息介质制备例如用于个人肖像、安全文件中的生物识别描述的全息图像或描述,或通常用于广告、安全标签、商标保护、商标品牌、标签、设计元素、装饰、插图、多程车票、图像等的图像或图像结构,以及可以呈现出数字数据的图像,尤其也与上述产品组合。全息图像可以具有三维图像的印象,但它们也可以呈现出图像顺序、电影短片或许多不同物体,这取决于它们照射的角度、用什么光源(包括移动光源)等照射。由于这些各式各样的设计可能性,全息图,特别是体积全息图,是用于上述用途的有吸引力的技术解决方案。全息介质可用于记录同轴、离轴、全孔径传输、白光透射、丹尼苏克、离轴反射或边缘照明全息图以及全息立体图,尤其用于制备光学元件、图像(Bildern)或图像表示(Bilddarstellungen)。由根据本发明的全息介质可以获得全息图。以下实施例用于示例性说明本发明,而非将其限制于此。实施例测量方法:OH值:所给出的OH值根据DIN53240-2来测定。NCO值:所给出的NCO值(异氰酸酯含量)根据DINENISO11909来测定。固体含量:所给出的固体含量根据DINENISO3251来测定。折射率调制Δn:全息介质的全息性质Δn借助于如WO2015091427中所描述的反射组件中的双光束干涉来确定,代表性的结果在图1中示出。物质:所使用的溶剂、试剂以及所有溴代芳族化合物均购自化学品供应商。无水溶剂含有50ppm的水。乙基硼酸-频哪醇酯[82954-89-0]可在TCIEuropeN.V.,Zwijndrecht,比利时获得。异丙基硼酸-频哪醇酯[76347-13-2]可在ABCRGmbH&Co.KG,Karlsruhe,德国获得。2-异丙烯基硼酸-频哪醇酯[126726-62-3]可在ABCRGmbH&Co.KG,Karlsruhe,德国获得。1-十二烷基硼酸-频哪醇酯[177035-82-4]可在ABCRGmbH&Co.KG,Karlsruhe,德国获得。3-苯基-1-丙基硼酸-频哪醇酯[329685-40-7]可在ABCRGmbH&Co.KG,Karlsruhe,德国获得。二异丙基-烯丙基硼酸酯[51851-79-7]可在ABCRGmbH&Co.KG,Karlsruhe,德国获得。1,3,2-二氧杂硼杂环己烷-2-基环己烷[30169-75-6]可在ABCRGmbH&Co.KG,Karlsruhe,德国获得。二溴硼烷-二甲基硫醚配合物[55671-55-1]可在AldrichChemie,Steinheim,德国获得。1-十八碳烯[112-41-4]可在ABCRGmbH&Co.KG,Karlsruhe,德国获得。DesmorapidZ二月桂酸二丁基锡[77-58-7],CovestroAG,Leverkusen,德国的产品。Desmodur®N3900CovestroAG,Leverkusen,DE的产品,基于己烷二异氰酸酯的多异氰酸酯,亚氨基噁二嗪二酮的比例至少30%,NCO含量:23.5%。FomrezUL28氨基甲酸酯化催化剂,MomentivePerformanceChemicals,Wilton,CT,USA的商业产品。2-己基-1,3,2-二氧杂硼杂环己烷[86290-24-6]如Organometallics1983,210,第1311-16页,DOI:10.1021om50004a008中所述般由1-己烯、1,3-丙二醇和二溴硼烷-二甲基硫醚配合物来制备。2-十八烷基-4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧杂硼杂环戊烷类似于Organometallics1983,210,第1311-16页,DOI:10.1021om50004a008由1-十八碳烯、1,3-丙二醇和二溴硼烷-二甲基硫醚配合物来制备。染料13,7-双二乙基氨基吩噁嗪-5-鎓双2-乙基己基磺基琥珀酸酯如WO2012062655中所述般来制备。多元醇1如WO2015091427中描述的多元醇1般来制备。氨基甲酸酯丙烯酸酯1,硫代磷酸基(Phosphorthioyl)三氧基苯-4,1-二基氨基甲酰氧基乙烷-2,1-二基三丙烯酸酯,[1072454-85-3]如WO2015091427中所述般来制备。氨基甲酸酯丙烯酸酯2,2-{[3-甲基硫烷基苯基]氨基甲酰基}氧基乙基丙-2-烯酸酯,[1207339-61-4]如WO2015091427中所述般来制备。添加剂1,双2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-十二氟庚基-2,2,4-三甲基己烷-1,6-二基双氨基甲酸酯[1799437-41-4]如WO2015091427中所述般来制备。制备非商购可得的阳离子1nKn+:N-2-2-乙基己酰基氧基乙基-N,N-二甲基十六烷-1-铵溴化物K-20将5.00gN,N-二甲基乙醇胺预先加入用冰浴冷却的干燥的氯仿中,并小心地滴加9.12g2-乙基己酰氯,并在室温下继续搅拌30min。加入30ml饱和碳酸氢钠溶液,并将有机溶液如此长时间地用饱和碳酸氢钠溶液萃取,直至其不含氯化物。随后,将有机相用30ml水洗涤,将溶液干燥并在真空中蒸馏除去溶剂。获得10.99g氨基酯。向10.99g氨基酯在30ml乙腈中的溶液中加入15.58g1-溴十六烷,并加热回流6小时。将溶剂在真空中几乎完全蒸馏除去,将析出的固体分离,并得到19.33g无色粘性树脂。N-苄基-N,N-二甲基-2-2-棕榈酰氧基乙氧基乙烷-1-铵溴化物K-21将6.00gN,N-2-[2-二甲基氨基乙氧基]乙醇预先加入用冰浴冷却的干燥的氯仿中,并小心地滴加12.38g十六烷酰氯,并在室温下继续搅拌30min。加入30ml饱和碳酸氢钠溶液,并将有机溶液如此长时间地用饱和碳酸氢钠溶液萃取,直至其不含氯化物。随后,将有机相用30ml水洗涤,将溶液干燥并在真空中蒸馏除去溶剂。获得14.68g氨基酯。向14.68g氨基酯在30ml乙腈中的溶液中加入6.77g苄基溴,并加热回流6小时。将溶剂在真空中几乎完全蒸馏除去,将析出的固体分离,并得到8.23g无色粘性树脂。2-苯甲酰氧基-N,N-二甲基-N-2-棕榈酰氧基乙基乙烷-1-铵溴化物K-22将6.00gN,N-2-[2-二甲基氨基乙氧基]乙醇预先加入用冰浴冷却的干燥的氯仿中,并小心地滴加12.38g十六烷酰氯,并在室温下继续搅拌30min。加入30ml饱和碳酸氢钠溶液,并将有机溶液如此长时间地用饱和碳酸氢钠溶液萃取,直至其不含氯化物。随后,将有机相用30ml水洗涤,将溶液干燥并在真空中蒸馏除去溶剂。得到14.68g氨基酯。向14.68g氨基酯在30ml乙腈中的溶液中加入6.77g苄基溴,并加热回流6小时。将溶剂在真空中几乎完全蒸馏除去,将析出的固体分离,并得到8.23g无色粘性树脂。N-3-2-乙基己基氧基-3-氧代丙基-N,N-二甲基十八烷-1-铵溴化物K-23向10.0gN,N-二甲基-β-丙氨酸-2-乙基己酯[184244-48-2],如US5565290A中所述般制备)在30ml乙腈中的溶液中加入15.0g十八烷基溴,并加热回流6小时。将溶剂在真空中几乎完全蒸馏除去,并得到24.50g无色油。N-2-己基氨基甲酰基氧基乙基-N,N-二甲基十六烷-1-铵溴化物K-24在60℃下,向29.4g异氰酸己酯和0.05gDesmorapidZ的混合物中滴加20.6gN,N-二甲基乙醇,并在该温度下保持8小时。冷却至室温后,得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。将50.0g氨基-氨基甲酸酯溶解在120ml乙腈中,滴加70.6g1-溴十六烷,并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离,用冷乙醚洗涤、干燥,并得到115.0g无色粘性树脂。N1,N16-二-十六烷基-N1,N1,N16,N16,7,7,10-七甲基-4,13-二氧代-3,14-二氧杂-5,12-二氮杂十六烷-1,16-二铵二溴化物K-25在60℃下,向27.0gVestanatTMDI(EVONIKDeutschland的产品)和0.05gDesmorapidZ的混合物中滴加22.9gN,N-二甲基乙醇,并在该温度下保持8小时。冷却至室温后,得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。将11.7g氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中,滴加18.3g1-溴十六烷,并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离,用冷乙醚洗涤、干燥,并得到28.0g无色粘性树脂。N-2-5-2-十六烷基二甲基氨ammonio乙氧基羰基氨基-1,3,3-三甲基环己基甲基氨基甲酰基氧基乙基-N,N-二甲基十六烷-1-铵二溴化物K-26在60℃下,向27.7gDesmodurI(COVESTRODeutschland的产品)和0.05gDesmorapidZ的混合物中滴加22.2gN,N-二甲基乙醇,并在该温度下保持8小时。冷却至室温后,得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。将11.9g氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中,滴加18.1g1-溴十六烷,并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离,用冷乙醚洗涤、干燥,并得到29.3g无色粘性树脂。N,N'-亚甲基双环己烷-4,1-二基双氮烷二基双羰基双氧基双乙烷-2,1-二基双N,N-二甲基十六烷-1-铵二溴化物K-27在60℃下,向29.7gDesmodurW(COVESTRODeutschland的产品)和0.05gDesmorapidZ的混合物中滴加20.2gN,N-二甲基乙醇,并在该温度下保持8小时。冷却至室温后,得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。将12.6g氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中,滴加17.4g1-溴十六烷,并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离,用冷乙醚洗涤、干燥,并得到28.9g无色粘性树脂。N,N'-4-甲基-1,3-亚苯基双氮烷二基双羰基双氧基双乙烷-2,1-二基双N,N-二甲基十六烷-1-铵二溴化物K-28在10℃下,向24.7gDesmodurT80(COVESTRODeutschland的产品)和0.05gDesmorapidZ的混合物中滴加25.3gN,N-二甲基乙醇,并且在完全加入后在60℃下保持8小时。冷却至室温后,得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。将11.0g氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中,滴加19.0g1-溴十六烷,并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离,用冷乙醚洗涤、干燥,并得到27.2g无色粘性树脂。N,N'-亚甲基双4,1-亚苯基双氮烷二基双羰基双氧基双乙烷-2,1-二基双N,N-二甲基十六烷-1-铵二溴化物K-29在10℃下,向29.2gDesmodurMDI(COVESTRODeutschland的产品)和0.05gDesmorapidZ的混合物中滴加20.8gN,N-二甲基乙醇,并且在完全加入后在60℃下保持8小时。冷却至室温后,得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。将12.4g氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中,滴加17.6g1-溴十六烷,并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离,用冷乙醚洗涤、干燥,并得到29.2g无色粘性树脂。N-2-2-己基氨基甲酰基氧基乙氧基乙基-N,N-二甲基十六烷-1-铵溴化物K-30在60℃下,向29.4g异氰酸己酯和0.05gDesmorapidZ的混合物中滴加25.6g2-2-二甲基氨基乙氧基乙醇,并在该温度下保持8小时。在冷却至室温后,得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。将13.8g氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中,滴加16.2g1-溴十六烷,并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离,用冷乙醚洗涤、干燥,并得到25.0g无色固体,熔点为220-225℃。N1,N22-二-十六烷基-N1,N1,N22,N22,10,10,13-七甲基-7,16-二氧代-3,6,17,20-四氧杂-8,15-二氮杂二十二烷-1,22-二铵二溴化物K-31在60℃下,向23.0gVestanatTMDI(EVONIKDeutschland的产品)和0.05gDesmorapidZ的混合物中滴加27.9g2-2-二甲基氨基乙氧基乙醇,并且在该温度下保持8小时。冷却至室温后,得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。将13.1g氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中,滴加16.9g1-溴十六烷,并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离,用冷乙醚洗涤、干燥,并得到27.5g无色粘性树脂。N-2-2-3-10,10-二甲基-3-氧代-4,7-二氧杂-2,10-二氮杂二十六碳-10-鎓-1-基-3,5,5-三甲基环己基氨基甲酰基氧基乙氧基乙基-N,N-二甲基十六烷-1-铵二溴化物K-32在60℃下,向22.7gDesmodurI(COVESTRODeutschland的产品)和0.05gDesmorapidZ的混合物中滴加27.2g2-2-二甲基氨基乙氧基乙醇,并且在该温度下保持8小时。冷却至室温后,得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。将13.3g氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中,滴加16.7g1-溴十六烷,并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离,用冷乙醚洗涤、干燥,并得到29.3g无色粘性树脂。N,N'-亚甲基双环己烷-4,1-二基双氮烷二基双羰基双氧基双乙烷-2,1-二基双氧基双乙烷-2,1-二基双N,N-二甲基十六烷-1-铵二溴化物K-33在60℃下,向24.8gDesmodurW(COVESTRODeutschland的产品)和0.05gDesmorapidZ的混合物中滴加25.2g2-2-二甲基氨基乙氧基乙醇,并且在该温度下保持8小时。冷却至室温后,得到50.0g氨基-氨基甲酸酯。将13.9g氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中,滴加16.1g1-溴十六烷,并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离,用冷乙醚洗涤、干燥,并得到25.9g无色粘性树脂。N,N'-4-甲基-1,3-亚苯基双氮烷二基双-羰基双氧基双乙烷-2,1-二基双氧基双乙烷-2,1-二基双N,N-二甲基十六烷-1-铵二溴化物K-34在10℃下,向9.90gDesmodurT80(COVESTRODeutschland的产品)和0.05gDesmorapidZ的混合物中滴加15.1g2-2-二甲基氨基乙氧基乙醇,并且在完全加入后在60℃下保持8小时。冷却至室温后,得到25.0g氨基-氨基甲酸酯。将12.6g氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中,滴加17.4g1-溴十六烷,并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离,用冷乙醚洗涤、干燥,并得到23.1g无色粘性树脂。N,N'-亚甲基-双4,1-亚苯基双氮烷二基双羰基双氧基双乙烷-2,1-二基双氧基双乙烷-2,1-二基双N,N-二甲基十六烷-1-铵二溴化物K-35在10℃下,向12.1gDesmodurMDI(COVESTRODeutschland的产品)和0.05gDesmorapidZ的混合物中滴加12.9g2-2-二甲基氨基乙氧基乙醇,并且在完全加入后在60℃下保持8小时。冷却至室温后,得到25.0g氨基-氨基甲酸酯。将13.8g氨基-氨基甲酸酯溶解在50ml乙腈中,滴加16.2g1-溴十六烷,并将混合物加热回流12小时。将析出的固体分离,用冷乙醚洗涤、干燥,并得到29.4g无色粘性树脂。实施例:除非另有说明,否则所有百分比数字均以重量百分比计。用于具有化合价n=1的阳离子的三芳基有机硼酸盐的制备规程a在氮气气氛下,在带有机械搅拌器、温度计、金属冷却器和带有压力均衡的滴液漏斗的干燥四颈烧瓶中,将10.0mmol给出的硼酸酯(I;R1)、30.0mmol的镁屑和10.0mmol的盐II悬浮在3.40g无水甲苯和0.73g无水四氢呋喃的混合物中,并剧烈搅拌30min。首先以未稀释的形式将相应的卤代芳族化合物III,R4加入到该溶液中,直至开始的放热表明反应开始。总共30.6mmol剩余量的卤代芳族化合物用10.0g无水甲苯和10.0g无水四氢呋喃稀释,并如此滴加,以使得以内部温度不超过45℃。在完全加入后,将反应混合物加热回流1小时或直至镁完全溶解。将所得悬浮液排放到50g冰水中,分离所得固体,用冷水洗涤并在真空中干燥。实施例15、18、20和27以及46-52用100ml乙酸乙酯从水相中萃取,在真空中蒸馏除去溶剂,并分离得到的油。对于根据该方法制备的实施例1的分离产率为2.87g(理论值的72%),而根据DE19850139A1制备的实施例1以理论值的47%的产率获得。实施例1-76的组成和所选择的物理性质汇总在表2中。表2:具有n=1的式IV化合物的一览表。用于具有化合价n=2的阳离子的三芳基有机硼酸盐的制备规程b在氮气气氛下,在带有机械搅拌器、温度计、金属冷却器和带有压力均衡的滴液漏斗的干燥四颈烧瓶中,将10.0mmol给出的硼酸酯(I;R1)、30.0mmol的镁屑和5.0mmol的盐II悬浮在3.40g无水甲苯和0.73g无水四氢呋喃的混合物中,并剧烈搅拌30min。首先以未稀释的形式将相应的卤代芳族化合物III,R4加入到该溶液中,直至开始的放热表明反应开始。总共30.6mmol剩余量的卤代芳族化合物用10.0g无水甲苯和10.0g无水四氢呋喃稀释,并如此滴加,以使得以内部温度不超过45℃。在完全加入后,将反应混合物加热回流1小时或直至镁完全溶解。将所得悬浮液排放到50g冰水中,分离所得固体,用冷水洗涤并在真空中干燥。实施例77-91的组成和所选择的物理性质汇总在表3中。表3:具有n=2的式IV的化合物的一览表。实施例92化合价n=3的阳离子:在氮气气氛下,在带有机械搅拌器、温度计、金属冷却器和带有压力均衡的滴液漏斗的干燥四颈烧瓶中,将1.70g2-己基-1,3,2-二氧杂硼杂环己烷10.0mmol;I;R1=正己基、0.73g(30.0mmol)镁屑和2.25gN1,N1,N1,N3,N3,N3,N5,N5,N5-九甲基-1,3,5-苯三甲烷铵三碘化物3.33mmol;K-36;II悬浮在3.40g无水甲苯和0.73g无水四氢呋喃的混合物中,并剧烈搅拌30min。首先以未稀释的形式将1-溴-3-氯-4-甲基苯III,R4加入到该溶液中,直至开始的放热表明反应开始。总共6.29g30.6mmol剩余量的1-溴-3-氯-4-甲基苯用10.0g无水甲苯和10.0g无水四氢呋喃稀释,并如此滴加,以使得以内部温度不超过45℃。在完全加入后,将反应混合物加热回流1小时或直至镁完全溶解。将所得悬浮液排放到50g冰水中,分离所得固体,用冷水洗涤并在真空中干燥。11BNMR[δppm]-10.6。制备用于确定全息性质的介质实施例-介质I在60℃下,将3.38g多元醇组分1与0.010g实施例1、2.00g氨基甲酸酯丙烯酸酯1、2.00g氨基甲酸酯丙烯酸酯2、1.50g添加剂1、0.10g式IV的三芳基有机硼酸盐1、0.010g染料1和0.35gN-乙基吡咯烷酮混合,由此得到澄清溶液。随后,冷却至30℃,加入0.65g的Desmodur®N3900并重新混合。最后,加入0.01gFomrezUL28并重新短暂混合。然后将获得的液体物料施加到玻璃板上并用第二玻璃板覆盖在那里。将该样品在室温下放置12小时并硬化。实施例-介质II-XX如实施例介质I中制备,但使用0.10g给出的式IV的三芳基有机硼酸盐替代0.10g三芳基有机硼酸盐1。实施例介质I-XX的全息性质总结于表4中。表4:实施例介质I-XX的全息性质的一览表。所发现的实施例介质I至XX的值表明,在光聚合物配制品中使用的式IV化合物非常好地适合用于全息介质中。

权利要求:1.制备式1nKn+IV的三芳基-有机硼酸盐的方法,其中将一当量的式B-R1OR2OR3I的有机硼酸酯与1n当量的盐Kn+nX-II和3当量的金属M预先加入溶剂或溶剂混合物S中,加入3当量卤素-芳族化合物R4-YIII,加入水和任选的第二有机溶剂S,并将化合物1nKn+IV与有机相分离,和R1表示任选被羟基和或烷氧基和或酰氧基和或卤素取代的C1-至C22-烷基、C3-至C22-烯基、C3-至C22-炔基、C5-至C7-环烷基或C7-至C15-芳烷基,和R2和R3彼此独立地表示任选支化的C1-至C22-烷基或任选被烷基取代的C3-至C7-环烷基或者R2和R3一起形成2-8元的任选被烷基取代的和或被氧原子中断的碳桥,和R4表示C6-至C14-芳基,其任选被至少一个选自下述的基团取代:卤素、C1-至C4-烷基、三氟甲基、C1-至C4-烷氧基、三氟甲氧基、苯基或苯氧基,和K表示基于氮、磷、氧、硫和或碘的化合价为n的任意取代的有机阳离子,和M表示任意选自下述的金属:碱金属、镁、钙或铝,和X表示卤离子或醇盐阴离子或烷基硫化物阴离子,和Y表示碘或溴或氯,和n表示1、2或3和S表示非质子有机溶剂或非质子有机溶剂的混合物。2.根据权利要求1所述的制备式IV的化合物1nKn+的方法,包括下述步骤i将1当量的有机硼酸酯B-R1OR2OR3I与1n当量的盐Kn+nX-II和3当量的金属M预先加入到溶剂或溶剂混合物S中,ii加入3当量的卤素-芳族化合物R4-YIII,由此iii原位产生的金属有机试剂与预先加入的物质I和II反应得到1nKn+IV。3.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述基于氮的化合价为n的有机阳离子K是铵离子、吡啶鎓离子和咪唑鎓离子,其任选地在一个或多个侧链中带有其它官能团如醚、酯、酰胺和或氨基甲酸酯,并且其也可以以低聚或聚合或桥连的形式存在。4.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述基于磷的化合价为n的有机阳离子K是任意取代的四烷基-鏻-、三烷基-芳基-鏻-、二烷基-二芳基-鏻-、烷基-三芳基-鏻-或四芳基鏻盐,其任选地在一个或多个侧链中带有其它官能团如羰基、酰胺和或氨基甲酸酯,并且其也可以以低聚或聚合或桥连的形式存在。5.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述基于氧的化合价为n的有机阳离子K是任意取代的吡喃鎓,也包括稠合形式的如苯并吡喃鎓、花色𨦡苯并夹氧杂蒽鎓或具有所提及的取代型式的聚合的阳离子。6.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述基于硫的化合价为n的有机阳离子K是硫的鎓化合物,其带有相同或不同的任选取代的C6-至C12-烷基、C6-至C10-芳基、C7-至C12-芳基烷基或C5-至C6-环烷基和或低聚或聚合的重复连接的单元构建成1≤n≤3的锍盐以及硫代吡喃鎓或具有所提及的取代型式的聚合的阳离子。7.根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于,所述基于碘的化合价为n的有机阳离子K是碘的鎓化合物,其带有相同或不同的任选取代的C4-至C12-烷基、C6-至C10-芳基、C7-至C12-芳基烷基或C5-至C6-环烷基和或低聚或聚合的重复连接的单元构建成1≤n≤3的碘鎓盐或是另外的具有所提及的取代型式的聚合的阳离子。8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法,其特征在于,R1表示任选被羟基和或烷氧基和或酰氧基和或卤素取代的C2-至C18-烷基、C3-至C18-烯基、C3-至C18-炔基、C5-至C6-环烷基或C7-至C13-芳烷基。9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法,其特征在于,R2和R3彼此独立地表示任选支化的C2-至C18-烷基或者R2和R3一起形成4-7元任选取代的碳环。10.根据权利要求1-9中任一项所述的方法,其特征在于,R4表示C6-至C10-芳基,其任选被至少一个选自下述的基团取代:卤素、C1-至C4-烷基、三氟甲基、C1-至C4-烷氧基、三氟甲氧基、苯基和或苯氧基。11.式1nKn+IV的三芳基-有机硼酸盐,其根据权利要求1至10任一项所述的方法可获得或获得。12.根据权利要求11所述的式1nKn+IV的三芳基-有机硼酸盐在光引发剂体系中的用途。13.光聚合物组合物,其包含可光聚合的组分和光引发剂体系,所述光引发剂体系包含根据权利要求11所述的三芳基-有机硼酸盐。14.全息介质,其包含根据权利要求13所述的光聚合物组合物。15.全息图,其包含根据权利要求14所述的全息介质。

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