申请/专利权人：奈斯特化学公司

申请日：2017-12-13

公开（公告）日：2022-09-27

公开（公告）号：CN110088250B

主分类号：C10L1/08

分类号：C10L1/08;C10G3/00;C07D307/38;C07C1/20

优先权：["20161223 FI 20166034"]

专利状态码：有效-授权

法律状态：2022.09.27#授权;2019.08.27#实质审查的生效;2019.08.02#公开

摘要：本发明涉及一种用于生产燃料组合物，更具体地中间馏分燃料组合物的方法，和一种组合物‑具体地一种包含与一种或多种含有脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分混合的含呋喃基的低聚组合物的共进料组合物，以及这种组合物的用途。

主权项：1.一种用于生产中间馏分即用式燃料组合物的方法，所述方法包括以下步骤：a使用酸性催化剂使2-甲基呋喃低聚，获得含呋喃基的低聚组合物，所述低聚组合物包含至少70wt.％的选自包含2至4个呋喃基部分的2-甲基呋喃的三聚体、四聚体和五聚体的组的低聚物；b将一种或多种包含脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分与来自步骤a的所述含呋喃基的低聚组合物混合，形成共进料组合物；c将来自步骤b的所述共进料组合物在包含钼和或钨催化剂、可选地促进的钼和或钨催化剂、可选地硫化的钼和或钨催化剂的加氢脱氧单元中进行加氢脱氧处理，获得中间馏分即用式燃料组合物；其中所述中间馏分即用式燃料组合物由于所述含呋喃基的低聚组合物的所述加氢脱氧处理而在一部分的所述中间馏分即用式燃料组合物中包含至少55wt.％的单-环烷烃和二-环烷烃和芳烃，并且其中大于60wt.％的所述中间馏分即用式燃料组合物具有150-400℃沸点范围。

全文数据：燃料组合物的生产技术领域本发明涉及用于生产燃料组合物，更具体地中间馏分燃料组合物的方法，和一种组合物，特别是一种包含与一种或多种包含脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分混合的含呋喃基低聚组合物的共进料组合物，和这种组合物的用途。背景技术2-甲基呋喃2-MF是一种平台分子，其可以通过C5-糖衍生的糠醛选择性氢化而生产。2-MF的催化提质包括通过低聚的碳链增加步骤和获得最终烃燃料组分的氧化去除步骤。使用硫酸水溶液作为催化剂通过加氢烷基化烷基化反应的2-MF的三聚公开于文献“A.Corma,O.delaTorre,M.RenzandN.Villandier,"Productionofhigh-qualitydieselfrombiomasswasteproducts",Angew.Chem.Int.Ed.5020112375-2378”和专利公开US20120316372A1中，其中使用了PtC和PtTiO2的物理混合物作为催化剂在350℃和50巴下，由此生产出包含作为主要部分的分类为直链、支链和单环化合物的烃的产物。在“A.Corma,O.delaTorre,M.RenzandN.Villandier,"Productionofhigh-qualitydieselfrombiomasswasteproducts",Angew.Chem.Int.Ed.5020112375-2378”中三聚受到高度控制，由此主要形成具有14个碳原子的双甲基呋喃基烷烃bisylvylalkane分子。随后的加氢脱氧主要产生直链、支链和单环化合物。在树脂催化剂Amberlyst15上用2-MF形成三聚体或四聚体的选择性公开于“I.Yati,M.Yeom,J-W.Choi,H.Choo,D.J.Suh,J-M.Ha,"Water-promotedselectiveheterogeneouscatalytictrimerisationofxylose-derived2-methylfurantodieselprecursors",Appl.Catal.A:General4952015200-205”中并据报道由反应中存在的水的量控制。三聚体和四聚体产物的氧去除在两步法在60巴下，在140℃下采用PdC和在280℃下采用RuSiO2-Al2O3中进行。三聚体进料完全脱氧，形成～99％的C9-C20烃，而四聚体进料在这些条件下仅部分脱氧，形成84％的C9-C20烃和15％的氧化化合物。基于2-甲基呋喃制备具有良好冷流动性质和合理的密度，随后可以用作最终固化燃料组合物中的共混组分的燃料组合物的挑战之一是控制低聚的程度。然而，现有技术方法没有涉及公开如何获得包含作为选自含有2至4个呋喃基部分的2-MF的三聚体、四聚体和五聚体的主要部分低聚物的含呋喃基低聚物组合物的低聚条件。制备随后在最终共混燃料组合物中用作共混组分的燃料组合物的另一个挑战是从低聚产物中成功去除氧。因此，仍然存在对基于2-甲基呋喃生产具有优异的共混性能，从而其可以用作最终共混燃料组合物中的共混组分的燃料组合物的进一步的方法的需要。发明内容本发明鉴于上述现有技术完成，且其目的在于提供一种用于生产基于2-甲基呋喃2-MF的燃料组合物的方法。本发明的另一个目的是生产具有良好冷流动性能，从而不需要随后的异构化步骤并且具有合理密度的性质的基于2-甲基呋喃2-MF的燃料组合物例如，中间馏分组合物。本发明又一个目的是生产具有优异的共混性能，从而其可以用作与最终混合燃料组合物中的柴油烃组合物例如，链烷烃可再生柴油或天然气制油gas-to-liquidGTL柴油共混的共混组分的基于2-甲基呋喃2-MF的燃料组合物例如，中间馏分组合物，其中最终共混燃料组合物与柴油烃组合物本身相比具有改进的冷流动性质、可接受的十六烷值和增加的密度。为了解决该问题，本发明提供了一种用于生产燃料组合物的方法，方法包括以下步骤：a使用酸性催化剂使2-甲基呋喃2-MF低聚，产生含呋喃基低聚组合物，其包含至少70wt.％的选自包含2至4个呋喃基部分的2-MF的三聚体、四聚体和五聚体的组的低聚物；b可选地将一种或多种包含脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分与步骤a的含呋喃基低聚组合物混合而形成共进料组合物；c使来自步骤a的含呋喃基低聚组合物或来自步骤b的共进料组合物在包含钼和或钨催化剂、可选的促进的钼和或钨催化剂、可选的硫化的钼和或钨催化剂的加氢脱氧单元中经受加氢脱氧处理，产生燃料组合物；其中所述燃料组合物由于含呋喃基低聚组合物的加氢脱氧处理在一部分燃料组合物中包含至少55wt.％的单-和二-环烷烃和芳烃。也就是说，在本发明的第一方面中，本发明的发明人发现通过使用特定的过程条件可以改进燃料组合物的质量。通过在低聚步骤中使用酸性催化剂并由此控制2-甲基呋喃2-MF的低聚程度，生产包含至少70wt.％的选自包含2至4个呋喃基部分的2-MF的三聚体，四聚体和五聚体的低聚物的含呋喃基低聚物组合物。通过在加氢脱氧处理中进一步用钼和或钨催化剂、可选的促进的钼和或钨催化剂、可选的硫化的钼和或钨催化剂处理含呋喃基低聚组合物，生产出具有合理的密度和优异的冷性能的燃料组合物，其由于含呋喃基的低聚组合物的加氢脱氧处理而在燃料组合物部分中具有相对高含量的单-和二-环烷烃和芳烃。通过在低聚步骤中使用酸性催化剂，然后在加氢脱氧步骤中使用钼和或钨催化剂，可选的促进的钼和或钨催化剂，可选的硫化的钼和或钨催化剂，获得了具有合理的密度和良好的冷性能的燃料组合物。该加氢处理的低聚的2MF燃料组合物是良好的共混组分，其可以与具有优异冷流动性质和十六烷数的柴油烃组合物例如，链烷烃可再生柴油或天然气制油GTL柴油共混。当将根据本发明方法生产的燃料组合物与柴油烃组合物例如，链烷烃可再生柴油或天然气制油GTL柴油混合时，这两种组分相互补充，使得共混组合物相比于柴油烃组合物本身密度增加。共混物的密度可以增加到EN590所要求的水平。此外，共混组合物还将具有改进的冷流动性能和良好的十六烷值。在表2中，显示浊点通过ASTMD7689方法测量四聚体五聚体。在该GC-MS中还观察到微量的高于五聚体的低聚物。图2显示了用GC-MS鉴定的来自2-甲基呋喃的主要三聚体、四聚体和五聚体化合物。这些三聚体、四聚体和五聚体的不同异构体也可以是可能的，并是本公开的一部分。图3显示了由2-MF生产的低聚物混合物来自三个批次实验的合并产物样品的GPC，其中可以看出的是低聚物分布是三聚体最高的峰，约22分钟四聚体第二高的峰，约21分钟五聚体“肩部”约20。图4显示了HDO进料右侧曲线和产物左侧曲线的模拟蒸馏SimDistAC620。图5显示了采用硫化的NiMo催化剂获得的HDO产物的GC-MS鉴定。图6显示了HDO产物中主要C10和C15链烷烃组分的实例。具体实施方式在描述本发明的各方面时，为了清楚起见，将采用特定术语。然而，本发明并非旨在限于如此选择的特定术语，并应该理解的是，每个特定术语包括以类似方式操作以实现类似目的的所有技术等同物。本发明人发现，通过使用特定的过程条件可以改进燃料组合物的质量。通过在低聚步骤中使用酸性催化剂并由此控制2-甲基呋喃2-MF的低聚程度，生产了包含至少70wt.％的选自包含2至4个呋喃基部分的2-MF的三聚体、四聚体和五聚体的低聚物的含呋喃基的低聚组合物。由于在低聚步骤中使用酸性催化剂，低聚物分布可以是三聚体四聚体五聚体，由此控制了2-甲基呋喃2-MF的低聚程度。也可以存在微量的高于五聚体低聚物。通过在加氢脱氧处理中进一步用钼和或钨催化剂、可选的促进的钼和或钨催化剂、可选的硫化的钼和或钨催化剂处理含呋喃基低聚物组合物，生产具有合理密度和优异冷流动性能的燃料组合物，由于含呋喃基的低聚组合物的加氢脱氧处理，在燃料组合物的部分中包含相对高量的单-和二-环烷烃和芳烃。通过在低聚步骤中使用酸性催化剂，然后在加氢脱氧步骤中使用钼和或钨催化剂、可选的促进的钼和或钨催化剂、可选的硫化的钼和或钨催化剂，获得了具有合理的密度和良好的冷特性的燃料组合物。该加氢处理的低聚2MF燃料组合物是良好的共混组分，其可以与具有优异的冷流动性能和十六烷值的柴油烃组合物例如，链烷烃可再生柴油或天然气制油GTL柴油共混。当将根据本发明方法生产的燃料组合物与柴油烃组合物例如，链烷烃可再生柴油或天然气制油GTL柴油共混时，两种组分相互补充，而使共混组合物的密度相比于柴油烃组合物本身增加。共混物的密度可以增加到EN590中所要求的水平。此外，共混组合物还将具有改进的冷流动性能和良好的十六烷值。在表2中显示浊点通过ASTMD7689方法测量四聚体五聚体，从而控制2-甲基呋喃2-MF的低聚程度。也可以存在微量的高于五聚体的低聚物。步骤a中的酸性催化剂可以是酸性离子交换树脂催化剂，如聚苯乙烯-共-二乙烯基苯磺酸树脂催化剂。催化剂可以是Amberlyst70催化剂来自RohmandHaas，其是设计用于高温多相催化的酸性离子交换树脂催化剂。由于在低聚步骤中使用酸性催化剂控制2-甲基呋喃2-MF的低聚程度，低聚物分布可以是三聚体四聚体五聚体。也可以存在微量的高于五聚体的低聚物。加氢脱氧HDO包括三种反应：1氧键的氢化，作为H2O除去氧，2其中以CO2的形式除去氧的脱羧基化，和3其中以CO的形式除去氧的脱羰基化。加氢脱氧的许多条件对于本领域技术人员而言是已知的。已知的是使用PtC、PdC和PtTiO2作为催化剂，但出乎意料的是显示当使用可以用一种或多种VIII族非贵金属如Co或Ni促进的基于Mo或W的催化剂时获得更温和的催化过程。催化剂可以负载于任何方便的载体如氧化铝、二氧化硅、氧化锆、二氧化钛、无定形碳、分子筛或它们的组合上。金属可以作为金属氧化物浸渍或沉积于载体上，并可以转化成它们的硫化物。步骤c中的钼和或钨催化剂可以用镍或钴促进。步骤c中的钼和或钨催化剂可以选自NiMo、NiW、CoMo、CoW或NiWMo催化剂。步骤c中的促进的催化钼和或钨催化剂可以是硫化的NiMo-催化剂。加氢脱氧通常在10至200巴的氢气压力、200至400℃的温度和0.2至10h-1的液体时空速下进行。步骤c可以在温度200-400℃，如220-380℃，如250-350℃，如295-335℃和20-150巴，如60-120巴，如90-110巴，如95-100巴的反应条件下进行。本发明还公开了一种共进料组合物。因此，根据以上描述，还提供了一种包含与一种或多种包含脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分混合的含呋喃基低聚组合物的组合物，含呋喃基低聚物组合物包含至少70wt.％的选自包含2至4个呋喃基部分的2-MF的三聚体、四聚体和五聚体的组的低聚物。含呋喃基低聚组合物不含酸，这提供的优点是，当用作原料时，其不是腐蚀性物质。含呋喃基低聚物组合物的另一个优点是其是基于木质纤维素的材料源自木质纤维素生物质原料而因此是非食品材料。本发明人已经发现，当将一种或多种包含脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分混合至含呋喃基低聚组合物中从而产生用于后续HDO处理的共进料组合物时，与未将含有脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分混合至来自步骤a的含呋喃基低聚组合物中相比，进一步改进了冷流动性能和燃料组合物的密度。氢化脂肪酸和脂肪酸衍生物是具有高十六烷值的直链脂肪酸，因此当将脂肪酸或脂肪酸衍生物与含呋喃基低聚物组合物混合时，可以获得具有相对高十六烷值的燃料产物。另外，由使用共进料组合物产生的燃料组合物可以具有非常好的冷流动性能。由于燃料组合物可以具有优异的冷流动性能，其可以直接用作即用式燃料，从而不需要将异构化步骤作为该方法的一部分。含呋喃基低聚物组合物在至少一个参数上不同于包含脂肪酸或脂肪酸衍生物的其它原料材料组分该脂肪酸或脂肪酸衍生物选自植物油脂肪，包括粗妥尔油或妥尔油脂肪酸，蔬菜油脂肪，动物油脂肪，包括鱼油脂肪和海藻油脂肪，或来自其他微生物过程的油脂肪，例如，遗传操作的海藻油脂肪，来自其他微生物过程的遗传操作的油脂肪，以及遗传操作的蔬菜油脂肪，可回收的废物，可回收残余物，或它们的组合，即含呋喃基低聚物组合物基本上不含杂质催化剂毒物而因此在加氢脱氧HDO处理之前不需要包括任何纯化步骤如含呋喃基低聚物组合物的脱胶或漂白。如果材料包含太多杂质，则在加氢脱氧HDO处理之前，可能需要在纯化步骤例如，通过脱胶或漂白中纯化包含脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分。这些杂质可以是例如金属化合物，有机氮，硫或磷化合物。共进料组合物优选包含低于10w-ppm，优选低于5w-ppm，而最优选低于1w-ppm的碱金属和碱土金属，并优选包含低于10w-ppm，优选低于5w-ppm并最优选低于1w-ppm的其它金属，并且优选包含低于30w-ppm，优选低于15w-ppm，而最优选低于5w-ppm的磷。大多数三聚体、四聚体和五聚体可以选自以下组分中的一种或多种或其异构体：这些三聚体、四聚体和五聚体的不同异构体可以是可能的，如例如：通过在低聚步骤中使用酸性催化剂并由此控制2-甲基呋喃2-MF的低聚程度，包含至少70wt.％的选自包含2至4个呋喃基部分的2-MF的三聚体、四聚体和五聚体的组的低聚物的含有呋喃基的低聚物组合物。图2显示了三聚体、四聚体和五聚体占组合物中存在的大部分组分。一种或多种包含脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分可以占组合物的大部分。组合物可以包含50至90wt.％的一种或多种包含脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分。一种或多种包含脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分可以选自植物油脂肪，包括粗妥尔油或妥尔油脂肪酸，蔬菜油脂肪，动物油脂肪，包括鱼油脂肪和海藻油脂肪，或来自其他微生物过程的油脂肪，如遗传操作的海藻油脂肪，来自其他微生物过程的遗传操作的油脂肪，以及遗传操作的蔬菜油脂肪，可回收的废物，可回收的残余物，或它们的组合。也可以使用这种材料的组分，如烷基酯通常为C1-C5-烷基酯，如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、仲丁基酯。这些油和或脂肪通常包含C10-C24脂肪酸及其衍生物，包括脂肪酸酯，甘油酯，即脂肪酸的甘油酯。油的实例包括但不限于菜籽油，芥花油，大豆油，椰子油，向日葵油，棕榈油，棕榈仁油，花生油，亚麻籽油，芝麻油，玉米油，罂粟籽油，棉籽油，豆油，妥尔油，玉米油，蓖麻油，麻风树油，霍霍巴油，橄榄油，亚麻仁油，荠蓝油，红花油，巴巴苏油，牛脂油和米糠油，或上述油的馏分如棕榈油精，棕榈硬脂精，纯化妥尔油和妥尔油脂肪酸。动物脂肪的实例包括但不限于牛脂，猪油，黄色油脂，棕色油脂，鱼脂，家禽脂肪。在本发明的另一方面中，还提供了本申请中提供的组合物作为共混组分用于增加包含柴油烃组合物的共混组合物的密度的用途。柴油烃组合物可以是中间馏分燃料组合物，如链烷烃可再生柴油或天然气制油GTL柴油。也就是说，本申请中提供的组合物可以用作中间馏分燃料组合物如链烷烃可再生柴油或天然气制油GTL柴油中的密度改进剂。密度改进剂是指通过使用根据本发明的组合物，可以改进中间馏分燃料组合物的密度。如果通过根据本发明的方法生产的组合物与柴油烃组合物混合共混，则与柴油烃组合物本身的密度相比，最终共混的中间馏分燃料组合物的密度增加。在表2中显示密度为～830kgm3在15℃下，通过ENISO12185方法测量，这表明本发明燃料组合物本身的良好的密度性质。当本发明的基于2MF的组分与柴油烃组合物例如，链烷烃可再生柴油或天然气制油GTL柴油共混混合时，可以达到EN590的最小密度。在本发明的另一方面中，还提供了本申请中提供的组合物作为共混组分用于改进包含柴油烃组合物的共混组合物的冷流动性能的用途。柴油烃组合物可以是中间馏分燃料组合物如链烷烃可再生柴油或天然气制油GTL柴油。也就是说，本申请中提供的组合物可以用作中间馏分燃料组合物如链烷烃可再生柴油或天然气制油GTL柴油中的冷流动性能改进剂。冷流动性能改进剂是指通过使用根据本发明的组合物，可以改进中间馏分燃料组合物的冷流动性能。也就是说，如果通过根据本发明的方法生产的组合物与柴油烃组合物混合共混，则与柴油烃组合物本身的冷流动性能相比，最终共混的中间馏分燃料组合物的冷流动性能改进。表2中显示浊点通过ASTMD7689方法测量2O,g催化剂,g1711-2125343.95.012.02731-2122347.55.012.03721-296316.35.012.0最终产物分布由GPC确定。通过GC-MS鉴定所形成的化合物。低聚物形成通过GC-MS鉴定具有以下分子量amu的2-甲基呋喃82amu原子质量单位的一级和二级低聚产物图1：·三聚体：244，246，262，264，266，286·四聚体：310，316，328，346，354·五聚体：392，410产生的主要三聚体化合物是主低聚产物，分子量为2463×82amu。对于四聚体和五聚体，确定了两种主要化合物：主低聚产物328＝4×82amu和410＝5×82amu。主要三聚体、四聚体和五聚体化合物的设想的结构如图2所示，也可以存在其他异构体。根据GPC图3，低聚物分布是三聚体四聚体五聚体。还观察到微量的高于五聚体的低聚物。实施例2来自实施例1的低聚物产物的加氢脱氧形成的低聚物产物的加氢脱氧不除去未反应的2-MF在连续实验室规模管式反应器中用硫化的NiMo-催化剂进行。低聚物进料的密度，即来自三个批次实验的合并的低聚产物的密度为1102kgm3。进料的蒸馏曲线通过SimDistAC620分析，通过GPC的分析产物分布，并通过GC-MS和IR分析产物组成。用SiC以1:130mL30mL的比率稀释NiMo-催化剂24.2g。反应温度从入口处的较低温度开始，在催化剂床上形成梯度。最高温度为335℃，且整个催化剂床的平均温度为295℃。低聚物产物以WHSV0.66h-116.1gh进料至反应器中，氢气流量为23.8lh。反应器中的反应压力平均为97巴。低聚物产物的加氢脱氧根据FTIR，HDO产物主要由链烷烃和一些芳烃组分构成，谱图中没有观察到含氧组分。通过GC-MS确定的唯一含氧化物是C4-、C9-和C14-酚，但量非常少。密度从进料的1102kgm3降低到产物的820-830kgm3进一步证实了氧去除的成功。在图4中比较了HDO进料和产物的模拟蒸馏曲线，表明了由于氧去除而向低沸点产物的迁移。从模拟蒸馏图4可以看出，约20wt-％的HDO产物处于汽油范围内，70wt-％处于中间馏分范围内，而10wt-％处于基础油范围内。根据GC-MS分析图5，HDO产物由宽沸程范围MW58至400amu内的主要环烷烃单和双环烷烃和芳烃烷基苯，茚满，萘的复杂混合物组成。在碳数～C10、～C15和～C20处观察到烃组分分布的三个最大值。将组分分为三个沸点范围的这种分组在模拟蒸馏曲线中也可以看出。主要C10和C15链烷烃组分的实例显示于图6中。实施例3产物性质由上述HDO产物样品分析所选择的柴油燃料性质。浊点非常优异，在共混方面具有额外价值。由于环状分子结构和一些汽油范围的烃，十六烷值是合理的，即约46。表2.来自HDO产物样品的选择的柴油分析。性质方法结果15℃下的密度，kgm3ENISO12185829.6浊点，℃ASTMD7689-95硫，mgkgASTMD70393.4HFRR，μmENISO12156-1523bCN*ASTMD689046*共混物十六烷值由含有30％产物样品和70％化石冬季级柴油的混合物的十六烷值计算。

权利要求：1.一种用于生产燃料组合物的方法，所述方法包括以下步骤：a使用酸性催化剂使2-甲基呋喃2-MF低聚，获得含呋喃基的低聚组合物，所述低聚组合物包含至少70wt.％的选自包含2至4个呋喃基部分的2-MF的三聚体、四聚体和五聚体的组的低聚物；b可选地将一种或多种包含脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分与来自步骤a的所述含呋喃基的低聚组合物混合，形成共进料组合物；c将来自步骤a的所述含呋喃基的低聚组合物或来自步骤b的所述共进料组合物在包含钼和或钨催化剂、可选地促进的钼和或钨催化剂、可选地硫化的钼和或钨催化剂的加氢脱氧单元中进行加氢脱氧处理，获得燃料组合物；其中所述燃料组合物由于所述含呋喃基的低聚组合物的所述加氢脱氧处理而在一部分的所述燃料组合物中包含至少55wt.％的单-环烷烃和二-环烷烃和芳烃。2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤b是强制性的。3.根据权利要求1或2所述的方法，其中，所述燃料组合物是中间馏分燃料组合物。4.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述燃料组合物是即用式燃料组合物。5.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述一种或多种包含脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分选自植物油脂肪，包括粗妥尔油或妥尔油脂肪酸，蔬菜油脂肪，动物油脂肪，包括鱼油脂肪和海藻油脂肪，或来自其他微生物过程的油脂肪，例如遗传操作的海藻油脂肪，来自其他微生物过程的遗传操作的油脂肪，以及遗传操作的蔬菜油脂肪，可回收的废物，可回收的残余物，或它们的组合。6.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，步骤a中的2-甲基呋喃2-MF的低聚产生包含至少80wt.％的选自含有2至4个呋喃基部分的2-MF的三聚体、四聚体和五聚体的组的低聚物的含呋喃基的低聚组合物。7.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，大于60wt.％的所述燃料组合物具有150-400℃，如180-400℃，如180-360℃的沸点范围。8.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，不对所述燃料组合物进行异构化反应。9.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，步骤a中的酸性催化剂是酸离子交换树脂催化剂，如聚苯乙烯-共-二乙烯基苯磺酸树脂催化剂。10.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，步骤c中的所述钼和或钨催化剂是由镍或钴促进的。11.根据权利要求10所述的方法，其中，步骤c中所促进的钼和或钨催化剂是硫化的NiMo-催化剂。12.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，步骤c在200-400℃，如220-380℃，如250-350℃，如295-335℃的温度和20-150巴，如60-120巴，如90-110巴，如95-100巴的反应条件下进行。13.一种组合物，包含与一种或多种包含脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分混合的含呋喃基的低聚组合物，所述含呋喃基的低聚组合物包含至少70wt.％的选自包含2至4个呋喃基部分的2-MF的三聚体、四聚体和五聚体的组的低聚物。14.根据权利要求13所述的组合物，其中，大部分的所述三聚体、四聚体和五聚体选自以下组分或它们的异构体中的一种或多种：。15.根据权利要求13或14所述的组合物，其中，所述一种或多种包含脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分占所述组合物的大部分。16.根据权利要求15的组合物，包含50至90wt.％的所述一种或多种包含脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分。17.根据权利要求13至16中任一项所述的组合物，其中，所述一种或多种包含脂肪酸或脂肪酸衍生物的材料组分选自植物油脂肪，包括粗妥尔油或妥尔油脂肪酸，蔬菜油脂肪，动物油脂肪，包括鱼油脂肪，和海藻油脂肪，或来自其他微生物过程的油脂肪，例如遗传操作的海藻油脂肪，来自其他微生物过程的遗传操作的油脂肪，以及遗传操作的蔬菜油脂肪，可回收的废物，可回收的残余物，或它们的组合。18.根据权利要求13至17中任一项所述的组合物作为用于增加包含柴油烃组合物的共混组合物的密度的共混组分的用途。19.根据权利要求13至17中任一项所述的组合物作为用于改进包含柴油烃组合物的共混组合物的冷流动性能的共混组分的用途。20.包含至少70wt.％的选自包含2至4个呋喃基部分的2-MF的三聚体、四聚体和五聚体的组的低聚物的含呋喃基的低聚组合物作为现有精炼厂加氢处理单元中的共进料的用途。21.一种通过根据权利要求1至12中任一项所述的方法可获得的燃料组合物。22.一种通过根据权利要求2至12中任一项所述的方法可获得的燃料组合物。23.一种共混组合物，包含通过根据权利要求1至12中任一项所述的方法可获得的燃料组合物和柴油烃组合物。

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