申请/专利权人：江苏众立生包装科技有限公司

申请日：2023-12-01

公开（公告）日：2024-02-23

公开（公告）号：CN117586695A

主分类号：C09D175/14

分类号：C09D175/14;C08G18/32;C08G18/48;C08G18/66;C08G18/67;C08G18/75;C08G18/76;C08G18/28;C08G18/73;C08G18/77;C08G18/42

优先权：

专利状态码：在审-实质审查的生效

法律状态：2024.03.12#实质审查的生效;2024.02.23#公开

摘要：本发明属于高分子材料技术领域，涉及一种改性聚氨酯‑丙烯酸酯冷烫涂料的制备方法，包括：先制得溴代亚甲基化合物，再加入无机碱水解得含功能性结构的多羟基化合物，然后与聚合多元醇、多异氰酸酯、脂肪酸在催化剂作用下得到改性聚氨酯‑丙烯酸预聚体，最后在避光环境中用丙烯酸活性稀释剂充分分散并搅拌，加入光引发剂、流平剂，得到改性聚氨酯‑丙烯酸酯冷烫涂料，密封保存。本发明制得的冷烫涂料对于精细笔画、大实地兼顾性好，可满足更为复杂的转印图案，极大地拓宽了应用场景；固化后的冷烫涂层热稳定性好、附着牢度高，防掉色性能优异，可应用于食品、医药品这些对包装物要求更高的领域。

主权项：1.一种改性聚氨酯-丙烯酸酯冷烫涂料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：1将0.95～1.35mol多甲基化合物、0.1～0.7mol过氧苯甲酸用50～160mL溶剂溶解并搅拌，调节温度至40～140℃，加入3.0～9.5molN-溴代琥珀酰亚胺后回流2～50h，去除溶剂得到溴代亚甲基化合物；其中，所述多甲基化合物包括脂肪型、酯环型或芳香型主体结构；所述溶剂是氯仿、苯、石油醚、乙腈、环己烷、乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酮、二氧六环、异戊烷、异辛烷、叔丁醇、丁酮、甲乙酮、异氟尔酮、乙酸异丁酯、乙二酸乙醚乙酸酯、丙二醇甲醚、四氢呋喃；2将0.90～1.50mol的溴代亚甲基化合物用80～150mL溶剂溶解并搅拌，调节温度至35～120℃，加入3.0～12.0mol碱后保温30～120min，去除溶剂得到含功能性结构的多羟基化合物；其中，所述溶剂是环己烷、甲苯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、二甲基甲酰胺、异戊烷、异辛烷、对二甲苯、叔丁醇、丁酮、甲乙酮、甲基异丁酮、异氟尔酮、乙酸异丁酯、乙二酸乙醚乙酸酯、丙二醇甲醚、四氢呋喃；所述碱是NaOH或KOH；3将0.82～1.52mol聚合多元醇、1.50～1.90mol多异氰酸酯、0.05～0.54mol含功能性结构的多羟基化合物用70～250mL溶剂溶解并搅拌，调节温度至85～240℃，加入0.01～0.09mol脂肪酸、5～30mg催化剂后回流3～15h，加入0.01～0.05mol羟基丙烯酸后回流1～7h，去除溶剂得到改性聚氨酯-丙烯酸预聚体；其中，所述聚合多元醇是聚醚二元醇PPG-1000、PPG-2000、NJ210、NJ220、NJ230、聚四氢呋喃二元醇PTMG1000、PTMG2000、聚ε己内酯二醇PCL1000、PCL2000；所述多异氰酸酯是4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、4,4-二环己基甲烷二异氰酸酯、3,3-二甲基-4,4-联苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、对苯二异氰酸酯、对苯二亚甲基二异氰酸酯、3,3-二甲基联苯-4,4-二异氰酸酯；所述脂肪酸是月桂酸、豆蔻酸、花生四烯酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、棕榈油酸、菜籽油酸、蓖麻油酸；所述催化剂是N-甲基咪唑、双吗啉基二乙基醚、异辛酸钾、二丁基氧化锡；所述羟基丙烯酸是甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、2-丙烯酸-2-羟基丙基酯、二乙二醇单丙烯酸酯；所述溶剂是环己烷、甲苯、乙酸乙酯、乙酸甲酯、丙酮、二氧六环、二甲基甲酰胺、异戊烷、异辛烷、对二甲苯、丁酮、甲乙酮、甲基异丁酮、异氟尔酮、乙酸异丁酯、乙二酸乙醚乙酸酯、丙二醇甲醚；4室温、避光，将50～100g改性聚氨酯-丙烯酸预聚体用2.5～13.4g丙烯酸活性稀释剂充分分散并搅拌，加入2～10mg光引发剂、3～7mg流平剂，得到改性聚氨酯-丙烯酸酯冷烫涂料，密封保存；其中，所述光引发剂是2,4,6三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦TPO、2,4,6-三甲基苯甲酰基膦酸乙酯TPO-L、2-甲基-1-[4-甲硫基苯基]-2-吗啉基-1-丙酮907、2异丙基硫杂蒽酮2、4异构体混合物ITX、4-二甲氨基-苯甲酸乙酯EDB、1-羟基-环己基-苯基甲酮184、2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮1173、安息香双甲醚BDK；所述丙烯酸活性稀释剂是1mol:0.1～1.0mol的丙烯酸正丁酯-苯乙烯、1mol:0.1～0.9mol的丙烯酸正丁酯-三缩丙二醇双丙烯酸酯、1mol:0.1～1.2mol的丙烯酸正丁酯-三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1mol:0.1～1.1mol的丙烯酸正丙酯-苯乙烯、1mol:0.1～0.8mol的丙烯酸正丙酯-三缩丙二醇双丙烯酸酯、1mol:0.1～0.8mol的丙烯酸正丙酯-三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、1mol:0.1～1.2mol的2-甲基-2-丙烯酸己酯:苯乙烯、1mol:0.1～1.4mol的2-甲基-2-丙烯酸己酯:三缩丙二醇双丙烯酸酯、1mol:0.1～0.9mol的2-甲基-2-丙烯酸己酯:三羟甲基丙烷三丙烯酸酯；所述流平剂是H-810、H-850、聚二甲基硅氧烷。

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