申请/专利权人：佳能株式会社

申请日：2019-04-26

公开（公告）日：2024-04-16

公开（公告）号：CN110412841B

主分类号：G03G9/087

分类号：G03G9/087

优先权：["20180427 JP 2018-086035","20190226 JP 2019-032501"]

专利状态码：有效-授权

法律状态：2024.04.16#授权;2020.05.22#实质审查的生效;2019.11.05#公开

摘要：本发明涉及调色剂。调色剂包括：具有粘结剂树脂、蜡和着色剂的调色剂颗粒，和具有钙钛矿型晶体结构的金属钛酸盐细颗粒，其中在使用透射电子显微镜的调色剂的截面观察中，当从调色剂颗粒表面至1.0μm深度的表面层区域中由蜡占据的面积的比例表示为As时，As为5.0％至30.0％，和金属钛酸盐细颗粒的一次颗粒的数均粒径为10nm至80nm。

主权项：1.一种调色剂，其特征在于，其包括具有粘结剂树脂、蜡和着色剂的调色剂颗粒，和具有钙钛矿型晶体结构的金属钛酸盐细颗粒，其中，在使用透射电子显微镜的所述调色剂的截面观察中，当从所述调色剂颗粒的表面至1.0μm深度的表面层区域中由所述蜡占据的面积的比例表示为As时，As为5.0％至30.0％，和所述金属钛酸盐细颗粒的一次颗粒的数均粒径为10nm至80nm，所述金属钛酸盐细颗粒包括钛酸锶细颗粒，所述蜡包括酯蜡，当基于所述调色剂的总质量所述蜡的量表示为X质量％和所述金属钛酸盐细颗粒的量表示为Y质量％时，X为3.0以上且X和Y的比XY为2.0至20.0。

全文数据：调色剂技术领域本发明涉及用于使静电图像显影的调色剂。背景技术目前经由静电潜像使图像信息可视化的方法如电子照相方法用于各种领域中，并且需要改进包括改善图像质量和速度提升的性能。提高复印机或打印机的速度意味着显影、转印和定影的各系统都加速。在这些系统中，为了提高定影系统的速度，需要低温定影性和记录介质以下也称为纸的分离性特别是具有小前缘空白的图像。已经尝试通过控制调色剂颗粒中蜡的分散状态来改善蜡的外迁，以实现低温定影性和纸的分离性。日本专利申请特开No.2011-43696公开了一种在乳液聚集方法中使用苯乙烯丙烯酸系粘结剂将蜡分散在调色剂颗粒中的方法，该乳液聚集方法是在水系介质中生产调色剂的方法。日本专利申请特开No.2016-70986公开了一种调色剂，其中蜡分散在调色剂颗粒中并且其分布状态不均匀，其中大量的蜡存在于表面层附近。在该方法中，由于蜡容易外迁到调色剂颗粒表面，因此改善了剥离性，从而可以预期在定影时改善记录介质的分离。在日本专利申请特开No.2017-102399中，调色剂颗粒中蜡存在量的分布量被设定至在调色剂颗粒表面层区域中的特定范围，并且表面层区域中与其它区域中蜡的存在量的比例被设定至为特定范围。这使得蜡在定影时容易外迁，并且可以在保持低温定影性令人满意的状态的同时改善纸与定影构件之间的分离性。发明内容然而，发现在日本专利申请特开No.2011-43696、日本专利申请特开No.2016-70986和日本专利申请特开No.2017-102399中公开的方法中，当提高打印速度且执行连续打印时发生的问题是，在定影时熔融的调色剂不会立即固化，导致纸张粘在一起，或纸被调色剂污染称为纸排出缺陷。出现该问题，是因为下一张纸张与熔融状态下即在定影之后存在于纸张上的调色剂固化之前的调色剂重叠。特别是，可以想到的是，当施加重叠的纸的负荷时，在连续打印的情况下更可能发生纸排出缺陷。为了解决这种问题，也可以通过用外部添加剂如二氧化硅颗粒或氧化钛颗粒涂布调色剂颗粒的表面来增大定影后的熔融调色剂的粘度。然而，由于粘度增加但固化速度不升高，因此在高速打印中出现纸排出缺陷。如上所述，作为控制蜡的存在状态的结果，还没有获得能够在改善低温定影性和纸与定影构件之间的分离性的同时抑制纸排出缺陷的调色剂。本发明提供一种在高速机器中也解决上述问题的调色剂。因此，本发明提供一种调色剂，其中控制蜡的存在状态促进了蜡的外迁，并改善了低温定影性和纸与定影构件之间的分离性，还引起定影图像中的熔融调色剂立即固化，从而使得不易发生纸排出缺陷。本发明的调色剂包括具有粘结剂树脂、蜡和着色剂的调色剂颗粒，和具有钙钛矿型晶体结构的金属钛酸盐细颗粒，其中在使用透射电子显微镜的调色剂的截面观察中，当从调色剂颗粒表面至1.0μm深度的表面层区域中由蜡占据的面积的比例表示为As时，As为5.0％至30.0％，和金属钛酸盐细颗粒的一次颗粒的数均粒径为10nm至80nm。根据本发明，可以提供一种调色剂，其低温定影性、纸与定影构件之间的分离性优异，并且几乎不发生纸排出缺陷。从以下参考附图的示例性实施方式的描述中，本发明的其它特征将变得显而易见。附图说明图1示出用于二氧化碳处理的加工设备的实例；和图2为钛酸锶细颗粒T1的透射电子显微镜照片。具体实施方式在本发明中，除非另有说明，否则表示数值范围的表述"从XX至YY"或"XX至YY"意味着包括作为端点的下限和上限的数值范围。以下，将详细描述本发明。通过满足上述条件，可以获得低温定影性和定影时纸的分离性优异且其中在高速打印系统中不太可能发生纸排出缺陷的调色剂。尽管其原因尚不清楚，但本发明的发明人已考虑以下。当考虑低温定影性和定影时的纸分离性时，为了适应高速打印系统，在调色剂颗粒表面附近需要大量的蜡。然而，由于在定影时通过加热使粘结剂树脂和蜡彼此相容，因此调色剂几乎不从其熔融状态立即固化，且发生纸排出缺陷。同时，当钙钛矿型晶体颗粒用作外部添加剂时，这些颗粒充当晶核并且可以促进与粘结剂树脂相容的蜡的结晶。结果，调色剂在定影后立即固化，即使在高速打印中也几乎不发生纸排出缺陷。本发明的调色剂包括具有粘结剂树脂、蜡和着色剂的调色剂颗粒，和具有钙钛矿型晶体结构的金属钛酸盐细颗粒，其中在使用透射电子显微镜的调色剂的截面观察中，当从调色剂颗粒的表面至1.0μm深度的表面层区域中由蜡占据的面积的比例表示为As时，As为5.0％至30.0％，和金属钛酸盐细颗粒的一次颗粒的数均粒径为10nm至80nm。可以通过观察调色剂的截面来确认蜡的分布状态。在这种情况下，优选在距调色剂颗粒表面具有1.0μm深度的表面层区域中观察到多个显示蜡的域的状态。在蜡的该状态下，获得更好的纸分离性。此外，在使用透射电子显微镜的调色剂的截面观察中，当从调色剂颗粒的表面至1.0μm深度的表面层区域中由蜡占据的面积的比例表示为As时，As为5.0％至30.0％。当As落在该范围内时，由于蜡的外迁增加而获得了令人满意的纸分离性。As的优选范围为7.0％至20.0％。当As小于5.0％时，蜡在定影时几乎不外迁，因此定影时的纸分离性趋于降低。同时，当As超过30.0％时，由于调色剂颗粒表面附近的蜡存在比例大，因此在高速显影中可能发生调色剂颗粒的破裂和碎裂，并且在耐久打印时趋于出现显影条纹。可以通过使用的蜡的类型、和生产调色剂颗粒时的生产条件等来控制As。例如，在其中将包括可聚合单体的组合物在水系介质中造粒以生产调色剂颗粒的悬浮聚合法的情况下，可以通过聚合步骤之后的冷却步骤和蜡的结晶步骤的条件来控制As。具体地，通过在从蜡的熔点到调色剂颗粒的玻璃化转变温度Tg的温度范围内增大冷却速度，使蜡分散在整体树脂中。此后，通过在接近蜡的熔点的温度下加热以促进蜡的结晶来增大As的值。此外，为了增大As的值，可以通过二氧化碳处理步骤等的条件进行控制。例如，随着二氧化碳的温度升高、压力增大或处理时间增加，As的值增大。在本发明中，具有钙钛矿型晶体结构的金属钛酸盐细颗粒用作用于在定影后使熔融的调色剂立即固化的外部添加剂。优选在调色剂颗粒的表面上具有金属钛酸盐细颗粒。可以想到具有钙钛矿型晶体结构的金属钛酸盐细颗粒可以充当晶核，并促进与粘结剂树脂相容的蜡的结晶。必要的是，金属钛酸盐细颗粒的一次颗粒的数均粒径为10nm至80nm。通过采用该范围，金属钛酸盐细颗粒以均匀附着于调色剂颗粒表面的状态存在。因此，即使在调色剂颗粒上存在少量金属钛酸盐细颗粒时，可以想到金属钛酸盐细颗粒可能分散于在定影时熔融的调色剂中，由此促进蜡的结晶。金属钛酸盐细颗粒的一次颗粒的数均粒径优选为10nm至60nm。金属钛酸盐细颗粒具有钙钛矿型晶体结构，且具有立方体状长方体状的形状。结果，在定影时金属钛酸盐细颗粒通过其平面部而支承，并且几乎不沉没入熔融的调色剂中。结果，可以想到可以促进蜡在定影图像的表面部分的结晶，由此进一步抑制纸排出缺陷。当金属钛酸盐细颗粒的一次颗粒的数均粒径小于10nm时，其稳定生产变得困难。另外，由于金属钛酸盐细颗粒倾向于沉没入熔融调色剂中，因此蜡在定影图像的表面部分的结晶被延迟，并且倾向于发生排出的纸的粘附。同时，当金属钛酸盐细颗粒的一次颗粒的数均粒径大于80nm时，在外部添加时对调色剂颗粒的粘附变得不均匀，并且在定影后在熔融调色剂中的分散性降低。结果，由于结晶能力降低，可能出现纸排出缺陷。作为具有钙钛矿型晶体结构的金属钛酸盐细颗粒，可使用选自由钛酸铍细颗粒、钛酸镁细颗粒、钛酸钙细颗粒、钛酸锶细颗粒、钛酸钡细颗粒等组成的组的至少一种的细颗粒。金属钛酸盐细颗粒优选包括钛酸锶细颗粒，更优选为钛酸锶细颗粒。优选的是，金属钛酸盐细颗粒包括钛酸锶细颗粒，并且在2θ为10°至90°的范围内得到的CuKα的X射线衍射光谱中其中θ是钛酸锶细颗粒的布拉格角，源自钛酸锶细颗粒的峰在39.700°±0.150°和46.200°±0.150°。在这些位置具有峰的钛酸锶采取属于立方晶系的钙钛矿型结构。39.700°±0.150°和46.200°±0.150°处的峰分别为源自具有密勒指数Millerindices111和200的晶格面的衍射峰。通常，属于立方晶系的颗粒可能采取六面体形状作为颗粒的外部形状。在生产过程中，钛酸锶细颗粒生长，同时保持对应于六面体形状的平面方向的100和200面。作为本发明的发明人的检验结果，发现当使用具有对应于六面体形状的平面方向的200面和对应于顶点方向的111面的钛酸锶细颗粒时，表现出令人满意的特性。作为详细检验的结果，发现当在39.700°±0.150°处的峰的面积由Sa表示且在46.200°±0.150°处的峰的面积由Sb表示时，SbSa优选地为1.80至2.30，更优选1.80至2.25。在该范围内，进一步抑制了在定影后调色剂熔融状态下钛酸锶细颗粒的沉没，并且可以有效地促进定影图像的表面部分中的蜡结晶。这可认为是因为在上述范围内，钛酸锶细颗粒可以以更均匀分散的状态附着至调色剂颗粒。还可以想到，促进蜡结晶且抑制纸排出缺陷，因为即使在定影后调色剂的熔融状态下，钛酸锶细颗粒也可以均匀地存在。可以通过调节氧化钛源和锶源的混合比，或通过实施干式机械处理来控制SbSa。例如，可使用HYBRIDIZERNaraMachineryCo.,Ltd.制造、NOBILTAHosokawaMicronCorporation制造、MECHANOFUSIONHosokawaMicronCorporation制造、HIGHFLEXGRALEARTHTECHNICACo.,Ltd.制造等。可以通过使用这些装置处理钛酸锶细颗粒，将SbSa控制到1.80至2.30。金属钛酸盐细颗粒可以用处理剂表面涂布，以调节带电并改善环境稳定性。以下示出处理剂的实例：钛偶联剂；硅烷偶联剂；硅油；脂肪酸金属盐如硬脂酸锌、硬脂酸钠、硬脂酸钙、月桂酸锌、硬脂酸铝、和硬脂酸镁等；和脂肪酸如硬脂酸等。处理方法可以例举：其中将表面处理剂等溶解分散在溶剂中，向其中添加金属钛酸盐细颗粒，并在搅拌下除去溶剂的湿法；和其中将偶联剂、脂肪酸金属盐和金属钛酸盐细颗粒直接混合并在搅拌下处理的干法。生产调色剂的方法没有特别限制，但是其中将调色剂原料在水系介质中造粒以生产调色剂颗粒的湿式生产方法悬浮聚合法、和溶解悬浮法等是优选的，因为获得显著的效果。作为一个实例，下面将逐步描述使用其中将包括可聚合单体的组合物在水系介质中造粒以生产调色剂颗粒的悬浮聚合法的生产方法。制备可聚合单体组合物的步骤将形成粘结剂树脂的可聚合单体、蜡、和着色剂等混合以制备可聚合单体组合物。着色剂可以在通过介质搅拌磨等预先分散在可聚合单体或有机溶剂中之后与其它材料混合，或者可以在混合所有材料之后分散。如果必要，可以向可聚合单体组合物中适当地添加添加剂如极性树脂、颜料分散剂、和电荷控制剂等。分散可聚合单体组合物的步骤造粒步骤制备包括分散稳定剂的水系介质，并装入装备有具有高剪切力的搅拌器的搅拌槽中，向其中添加可聚合单体组合物，并通过搅拌来分散，以形成可聚合单体组合物的液滴。聚合步骤使如上所述得到的可聚合单体组合物的液滴中的可聚合单体聚合，从而得到树脂颗粒分散液。使可聚合单体聚合，形成粘结剂树脂。对于聚合步骤，可以使用能够调节温度的一般搅拌槽。聚合温度通常为40℃以上，优选50℃至95℃。虽然聚合温度从一开始可以是恒定的，但是为了得到所需的分子量分布的目的，可以在聚合步骤的后半段升高温度。可以使用任何适合于搅拌的搅拌叶片，只要叶片使树脂颗粒分散液浮动而没有滞留，且保持槽中的温度均匀。挥发性组分除去步骤为了在聚合步骤完成后从树脂颗粒分散液中除去未反应的可聚合单体等，可以进行挥发性组分除去步骤。通过在装备有搅拌装置的搅拌槽中加热和搅拌树脂颗粒分散液，进行挥发性组分去除步骤。考虑到要除去的组分如可聚合单体的蒸气压，适当调节挥发性组分除去步骤期间的加热条件。挥发性组分除去步骤可以在常压或减压下进行。冷却步骤冷却步骤优选在等于或高于蜡结晶的温度例如，熔点的温度下开始，并且冷却进行到等于或低于调色剂颗粒的玻璃化转变温度Tg的温度。随着冷却速度的提高，蜡的分散性改进。冷却速度优选为0.5℃s至10.0℃s。蜡结晶步骤如果必要，可以进行蜡结晶步骤。通过在装备有搅拌装置的搅拌槽中加热和搅拌树脂颗粒分散液，来进行蜡结晶步骤。考虑到蜡的熔点，适当地调节蜡结晶时的加热条件。调色剂颗粒的玻璃化转变温度与蜡熔点之间的温度是优选的。蜡结晶所需的时间优选是长的。具体地，通过保持该温度1小时以上来促进蜡结晶。尽管上限没有特别限制，但该时间优选10小时以下。固液分离步骤、洗涤步骤和干燥步骤为了除去附着于调色剂颗粒表面的分散稳定剂的目的，可以用酸或碱处理调色剂颗粒分散溶液。在已经从调色剂颗粒除去分散稳定剂后，通过一般的固液分离方法将调色剂颗粒与水系介质分离，但为了完全除去酸或碱和溶解在其中的分散稳定剂组分，优选通过再次添加水来洗涤调色剂颗粒。优选在重复洗涤步骤几次并进行充分洗涤之后，再次进行固液分离，从而得到调色剂颗粒。可以通过已知的干燥手段干燥所得到的调色剂颗粒。调色剂的重均粒径优选为4.0μm至10.0μm，更优选5.0μm至8.0μm。调色剂的这些重均粒径范围是优选的，因为蜡的分布可以容易地保持在所期望的状态，并且还可以抑制由粒径引起的低温定影性的阻碍。当重均粒径为4μm以上时，可以抑制耐久使用期间调色剂颗粒表面上的负荷，并且不太可能出现显影条纹。可通过调节造粒步骤中使用的分散稳定剂的量和造粒步骤中的剪切力来控制调色剂的重均粒径。外部添加步骤为了改善流动性、带电性能、抗结块性等的目的，可以将外部添加剂添加到得到的调色剂颗粒。外部添加步骤例如通过将外部添加剂和调色剂颗粒放置到装备有高速旋转的叶片的混合设备中并充分混合来进行。接着，将描述使用二氧化碳的暴露处理步骤。得到的调色剂颗粒还可以用二氧化碳进行暴露处理。二氧化碳处理步骤二氧化碳处理步骤包括对于以下i和ii之一或或两者进行的暴露处理步骤。在每种情况下，处理过程是相同的。i固液分离步骤后或干燥步骤后得到的调色剂颗粒具有粘结剂树脂和蜡的处理前的调色剂颗粒；和ii外部添加步骤后得到的调色剂具有粘结剂树脂、蜡和外部添加剂的处理前的调色剂。在下文，i表示处理前的调色剂颗粒和ii表示处理前的调色剂；将通过下述步骤处理的调色剂颗粒i称为处理后的调色剂颗粒，和将通过下述步骤处理的调色剂ii称为处理后的调色剂。另外，当使用"调色剂颗粒"或"调色剂"的简单表述时，处理之前和之后的状态彼此没有区别。使用二氧化碳的暴露处理步骤包括下述暴露处理步骤A或B：A将处理前的调色剂颗粒暴露至二氧化碳以得到调色剂颗粒的步骤；和B将处理前的调色剂暴露至二氧化碳以得到调色剂的步骤。用于二氧化碳处理的处理设备没有特别限制，只要压力和温度可以调节到预定水平，但是以下将基于图1所示的处理设备的实例描述暴露处理方法。图1所示的处理设备的加压保持罐Ta包括过滤器，当二氧化碳通过背压阀V2排出到外部时，该过滤器防止处理后的调色剂颗粒和处理后的调色剂与二氧化碳一起流出罐Ta。另外，罐Ta具有用于混合的搅拌机构。在二氧化碳处理中，首先，将处理前的调色剂颗粒和处理前的调色剂装入已调节至预定温度的罐Ta中，并搅拌。接着，当使二氧化碳存放入罐Ta中时，打开阀V1，通过压缩泵P从容器B引入处于压缩状态的二氧化碳。当达到预定压力时，停止泵，关闭阀V1，气密密封罐Ta的内部，并且将压力保持预定时间。当经过预定的保持时间时，释放阀V2，二氧化碳被排放到罐Ta的外部，罐Ta中的压力降低到大气压。也可以重复两次或更多次引入二氧化碳后保持压力、使二氧化碳与处理前的调色剂颗粒和处理前的调色剂接触、并在处理后排出二氧化碳的步骤。二氧化碳的温度优选为10℃至60℃，更优选15℃至55℃。当温度在该范围内时，渗透的二氧化碳容易溶解蜡，且蜡容易扩散到粘结剂树脂中，从而容易获得蜡分散效果。因此，可以获得优异的低温定影性。另外，当温度在该范围内时，可以抑制处理后的调色剂颗粒和处理后的调色剂的熔合。二氧化碳的压力优选为1.0MPa至3.5MPa，更优选1.5MPa至3.0MPa。当压力在该范围内时，二氧化碳充分渗透到调色剂颗粒或调色剂中，使得二氧化碳容易到达调色剂颗粒或调色剂内部的蜡。因此，容易获得蜡分散效果，并且可以获得优异的低温定影性。此外，当压力在该范围内时，可以抑制处理后的调色剂颗粒和处理后的调色剂的熔合。二氧化碳可以单独或与其它气体组合使用。当与其它气体混合时，二氧化碳的分压优选为1.0MPa至3.5MPa。二氧化碳处理步骤暴露处理步骤的时间优选为5min以上，更优选30min以上。通过进行5分钟以上的处理，蜡可以充分扩散到粘结剂树脂中，并且可以获得蜡的适合分布。从控制存在于处理后调色剂颗粒和处理后调色剂的表面层附近的蜡的量并保持令人满意的带电性能和耐久性的观点，二氧化碳处理步骤的持续时间优选为180分钟以下，更优选150分钟以下。通过用二氧化碳的暴露处理，可以控制蜡在调色剂颗粒中的分布状态。通过实现适合的温度、压力和二氧化碳的接触时间，可以获得蜡在调色剂颗粒中的期望的分布状态。可用于调色剂颗粒的材料将在下文中通过实例的方式具体描述，但这些实例不是限制性的。已知的树脂可用作粘结剂树脂。其具体实例包括乙烯基树脂；聚酯树脂；聚酰胺树脂；呋喃树脂；环氧树脂；二甲苯树脂；和硅酮树脂。这些树脂可以单独或以混合物使用。下述单体的均聚物或共聚物可用作乙烯基树脂。例如，以苯乙烯、α-甲基苯乙烯、和二乙烯基苯等为代表的苯乙烯单体；以丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸2-羟乙酯、甲基丙烯酸叔丁酯、和甲基丙烯酸2-乙基己酯等为代表的不饱和羧酸酯；以丙烯酸、和甲基丙烯酸等为代表的不饱和羧酸；以马来酸等为代表的不饱和二羧酸；以马来酸酐等为代表的不饱和羧酸酐；和以丙烯腈等为代表的腈系乙烯基单体。从调色剂的显影特性和耐久性的观点，优选由苯乙烯系单体和丙烯酸系单体不饱和羧酸酯和或不饱和羧酸生产的苯乙烯丙烯酸系树脂。考虑到粘结剂树脂和调色剂颗粒的期望的玻璃化转变温度，可以调节苯乙烯系单体与丙烯酸系单体的比例。粘结剂树脂中的苯乙烯丙烯酸系树脂的量优选为50质量％至100质量％，更优选为80质量％至100质量％。可以使用众所周知的聚合引发剂如过氧化物系聚合引发剂、和偶氮系聚合引发剂等，而对粘结剂树脂和调色剂颗粒的生产没有特别限制。可使用的过氧化物系聚合引发剂的实例包括有机体系，如过氧化酯、过氧化二碳酸酯、二烷基过氧化物、过氧缩酮、酮过氧化物、氢过氧化物和二酰基过氧化物。无机体系的实例包括过硫酸盐、和过氧化氢等。具体实例包括过氧化酯如过氧乙酸叔丁酯、过氧新戊酸叔丁酯、过氧异丁酸叔丁酯、过氧乙酸叔己酯、过氧新戊酸叔己酯、过氧异丁酸叔己酯、过氧化异丙基单碳酸叔丁酯、和过氧化2-乙基己基单碳酸叔丁酯等；二酰基过氧化物如过氧化苯甲酰等；过氧化二碳酸酯如过氧化二碳酸二异丙酯等；过氧缩酮如1,1-二叔己基过氧环己烷等；二烷基过氧化物如二叔丁基过氧化物等；和过氧烯丙基单碳酸叔丁酯等。适合的偶氮系聚合引发剂的实例包括2,2'-偶氮双-2,4-二甲基戊腈、2,2'-偶氮二异丁腈、1,1'-偶氮双环己烷-1-甲腈、2,2'-偶氮双-4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈、偶氮二异丁腈、和二甲基-2,2'-偶氮二2-甲基丙酸酯等。如果必要，也可以同时使用两种以上的这些聚合引发剂。在这种情况下使用的聚合引发剂的量相对于100.0质量份可聚合单体优选为0.10质量份至20.0质量份。粘结剂树脂的酸值优选为0.0mgKOHg至15.0mgKOHg，更优选0.0mgKOHg至8.0mgKOHg。当酸值为15.0mgKOHg以下时，二氧化碳容易渗透到粘结剂树脂中，并且容易获得蜡分散效果。粘结剂树脂的重均分子量Mw优选为10,000至50,000，更优选12,000至45,000。当重均分子量为10,000以上时，处理后的调色剂颗粒和处理后的调色剂中的粘结剂树脂和蜡可能保持相分离状态，并且蜡在定影时容易外迁。结果，改善低温定影性。此外，当重均分子量为50,000以下时，二氧化碳容易渗透到粘结剂树脂中，并且可以获得足够的蜡分散效果。还可以使用通过聚合下述能够自由基聚合的乙烯基可聚合单体得到的树脂作为粘结剂树脂。在悬浮聚合法中，此类可聚合单体是优选的。作为乙烯基可聚合单体，可使用单官能的可聚合单体或多官能的可聚合单体。单官能的可聚合单体具有一个可聚合不饱和基团，和多官能的可聚合单体具有多个可聚合不饱和基团。在下文示出单官能的可聚合单体的实例。苯乙烯；苯乙烯衍生物如α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、间甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、2,4-二甲基苯乙烯、对正丁基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、对正己基苯乙烯、对正辛基苯乙烯、对正壬基苯乙烯、对正癸基苯乙烯、对正十二烷基苯乙烯、对甲氧基苯乙烯和对苯基苯乙烯；丙烯酸系可聚合单体，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸环己酯、丙烯酸苄酯、二甲基磷酸酯丙烯酸乙酯、二乙基磷酸酯丙烯酸乙酯、二丁基磷酸酯丙烯酸乙酯、和丙烯酸2-苯甲酰氧基乙酯；甲基丙烯酸系可聚合单体如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正壬酯、二乙基磷酸酯甲基丙烯酸乙酯、和二丁基磷酸酯甲基丙烯酸乙酯。多官能的可聚合单体的实例包括二甘醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、2,2'-双4-丙烯酰氧基二乙氧基苯基丙烷、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、二甘醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、四乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1,6-己二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、2,2'-双4-甲基丙烯酰氧基二乙氧基苯基丙烷、2,2'-双4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基丙烷、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二乙烯基苯、二乙烯基萘和二乙烯基醚。单官能的可聚合单体可以单独或以其两种以上的组合、或单官能的可聚合单体和多官能的可聚合单体的组合使用，或者多官能的可聚合单体可以单独或以其两种以上的组合使用。从调色剂的显影特性和耐久性的观点，在可聚合单体中，优选单独或以混合物、或在与其它可聚合单体混合后，使用苯乙烯或苯乙烯衍生物。极性树脂可添加至调色剂颗粒。作为极性树脂，优选聚酯树脂或含羧基的苯乙烯树脂。通过使用聚酯树脂或含羧基的苯乙烯树脂作为极性树脂，当树脂不均匀地分布在调色剂颗粒表面上以形成壳时，可以预期树脂本身的润滑性。通过醇单体和羧酸单体的缩聚得到的树脂可用作聚酯树脂。在下文示出醇单体的实例。双酚A氧化烯加合物如聚氧化丙烯2.2-2,2-双4-羟基苯基丙烷、聚氧化丙烯3.3-2,2-双4-羟基苯基丙烷、聚氧化乙烯2.0-2,2-双4-羟基苯基丙烷、聚氧化丙烯2.0-聚氧化乙烯2.0-2,2-双4-羟基苯基丙烷、和聚氧化丙烯6-2,2-双4-羟基苯基丙烷等；乙二醇、二甘醇、三乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,4-环己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、双酚A、氢化双酚A、山梨糖醇、1,2,3,6-己烷四醇、1,4-脱水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、12,4-丁三醇、1,2,5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇，2-甲基-1,2,4-丁三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和1,3,5-三羟甲基苯。同时，在下文示出羧酸单体的实例。芳族二羧酸如邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸或它们的酸酐；烷基二羧酸如丁二酸、己二酸、癸二酸和壬二酸或它们的酸酐；用具有6至18个碳原子的烷基或烯基取代的丁二酸、它们的酸酐；不饱和二羧酸如富马酸、马来酸和柠康酸或它们的酸酐。另外，可使用下述单体。多元醇如甘油、山梨糖醇、脱水山梨糖醇，和例如，酚醛清漆型酚醛树脂的氧化烯醚等；和多元羧酸如偏苯三酸、均苯四酸、二苯甲酮四羧酸和它们的酸酐等。它们之中，优选通过具有由下式1表示的双酚衍生物作为二元醇单体组分和二价或更高价羧酸组分作为酸单体组分的聚酯单元组分的缩聚得到的树脂，因为此类树脂表现出令人满意的带电特性。羧酸或它们的酸酐或它们的低级烷基酯可用作二价或更高价的羧酸组分。它们的实例包括富马酸、马来酸、马来酸酐、邻苯二甲酸、对苯二甲酸、偏苯三酸、和均苯四酸等。在该式中，R表示亚乙基或亚丙基，x和y各自为1以上的整数，和x+y的平均值为2至10。作为含羧基的苯乙烯系树脂，优选苯乙烯系丙烯酸系共聚物、苯乙烯系甲基丙烯酸系共聚物、和苯乙烯系马来酸共聚物等。特别是，优选苯乙烯-丙烯酸酯-丙烯酸系共聚物，因为能够容易控制带电量。此外，更优选含羧基的苯乙烯树脂包括具有伯羟基或仲羟基的单体。聚合物组合物的具体实例包括苯乙烯-甲基丙烯酸2-羟乙酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸正丁酯-甲基丙烯酸2-羟乙酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物、和苯乙烯-α-甲基苯乙烯-甲基丙烯酸2-羟乙酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物等。包括具有伯羟基或仲羟基的单体的树脂具有高极性和更好的长期贮存性。极性树脂的量相对于100.0质量份的粘结剂树脂或生产粘结剂树脂的可聚合单体优选为1.0质量份至20.0质量份，更优选2.0质量份至10.0质量份。调色剂颗粒包括着色剂。已知的着色剂如通常已知的各种染料和颜料可用作着色剂。作为黑色着色剂，可使用炭黑、磁性体或通过使用如下所示的黄色品红色青色着色剂调色为黑色的着色剂。例如，单偶氮化合物、双偶氮化合物、缩合偶氮化合物、异吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金属配合物次甲基化合物和烯丙基酰胺化合物可用作黄色着色剂。具体实例包括C.I.颜料黄74、93、95、109、111、128、155、174、180、185。例如，单偶氮化合物、缩合偶氮化合物、吡咯并吡咯二酮化合物、蒽醌、喹吖啶酮化合物、碱性染料色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛蓝化合物和苝化合物可用作品红色着色剂。具体实例包括C.I.颜料红2、3、5、6、7、23、48:2、48:3、48:4、57:1、81:1、122、144、146、150、166、169、177、184、185、202、206、220、221、238、254、269、和C.I.颜料紫19等。例如，铜酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物和碱性染料色淀化合物可用作青色着色剂。具体实例包括C.I.颜料蓝1、7、15、15:1、15:2、15:3、15:4、60、62、66。当调色剂用作磁性调色剂时，调色剂颗粒中可包含磁性体。在这种情况下，磁性体可用作着色剂。磁性体的实例包括铁氧化物如磁铁矿、赤铁矿和铁氧体；和金属如铁、钴和镍。其它实例包括这些金属与如铝、钴、铜、铅、镁、锡、锌、锑、铍、铋、镉、钙、锰、硒、钛、钨和钒等金属的合金和混合物。从色相角、饱和度、亮度lightness、耐光性、OHP透明度和在调色剂颗粒中的分散性的角度来选择着色剂。这些着色剂可单独或以混合物使用，也可以固溶体状态使用。着色剂的用量相对于100.0质量份的粘结剂树脂或生产粘结剂树脂的可聚合单体优选为1.0质量份至20.0质量份。蜡没有特别限制，可以使用已知的蜡。特别是，在本发明中，从调节低温定影性和As的观点，优选包括酯蜡。在下文给出酯蜡的实例。一元醇和脂族羧酸的酯如山萮酸山萮酯、硬脂酸硬脂酯和棕榈酸棕榈酯，或一元羧酸和脂肪醇的酯；二元醇和脂族羧酸的酯，如乙二醇二硬脂酸酯、二山萮基癸二酸酯、己二醇二山萮酸酯，或二元羧酸和脂族醇的酯；三元醇和脂族羧酸的酯如甘油三山萮酸酯，或三元羧酸和脂族醇的酯；四元醇和脂族羧酸的酯如季戊四醇四硬脂酸酯和季戊四醇四棕榈酸酯，或四元羧酸和脂族醇的酯；六元醇和脂族羧酸的酯如二季戊四醇六硬脂酸酯和二季戊四醇六棕榈酸酯，或六元羧酸和脂族醇的酯；多元醇和脂族羧酸的酯如聚山萮酸甘油酯，或多元羧酸和脂族醇的酯；和天然的酯蜡如巴西棕榈蜡和米糠蜡。这些之中，优选通过高温凝胶渗透色谱法GPC测定的邻二氯苯可溶物的数均分子量Mn为500至1000的酯蜡。当数均分子量Mn为500以上时，进一步减少蜡向调色剂颗粒表面的外迁，且进一步改善显影耐久性。另外，当数均分子量为1000以下时，对于粘结剂树脂的可塑性高，且进一步改善低温定影性。数均分子量更优选为550至850。从显影耐久性和低温定影性之间的平衡的观点，优选酯蜡具有由下式2或式3表示的结构。在式2和3中，R1表示具有1至12个碳原子的亚烷基，R2和R3各自独立地表示具有11至25个碳原子的直链烷基。当基于调色剂的总质量X质量％表示蜡的量和Y质量％表示金属钛酸盐细颗粒的量时，蜡的量优选为使得X为3.0以上，且X和Y的比例XY为2.0至20.0。在此范围内，低温定影性、纸分离性和纸排出缺陷的效果得到良好的平衡。X更优选为5.0以上。X的上限没有特别限制，但优选为25.0以下，更优选20.0以下。此外，XY更优选为5.0至15.0。此外，Y优选为0.2至10.0。除酯蜡之外，还可包括下述蜡。例如，脂族烃蜡如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、微晶蜡、石蜡和费托蜡；脂族烃蜡的氧化物如氧化聚乙烯蜡或它们的嵌段共聚物；主要由脂肪酸酯组成的蜡如巴西棕榈蜡、沙索蜡、酯蜡和褐煤酸酯蜡；通过脂肪酸酯的部分或完全脱氧得到的蜡如脱氧巴西棕榈蜡；通过将乙烯基单体如苯乙烯或丙烯酸接枝到脂族烃蜡上而得到的蜡；脂肪酸和多元醇的部分酯化产物如山萮酸单甘油酯；和通过植物油脂的氢化等得到的具有羟基的甲酯化合物。蜡的熔点优选为30℃至130℃，更优选60℃至100℃。通过使用表现如上所述的热性质的蜡，可以有效地表现出所得到的调色剂的令人满意的低温定影性以及蜡的剥离效果，并且确保了充分的定影区域。电荷控制剂可用于调色剂颗粒。它们之中，优选使用将调色剂颗粒控制为负带电的电荷控制剂。在下文示出电荷控制剂的实例。有机金属化合物、螯合物、单偶氮金属化合物、乙酰丙酮金属化合物、尿素衍生物、含金属的水杨酸化合物、含金属的萘甲酸化合物、季铵盐、杯芳烃、硅化合物、非金属羧酸化合物和它们的衍生物。此外，可以优选使用具有磺酸基、磺酸盐基或磺酸酯基的磺酸树脂。在下文示出电荷控制剂的具体实例。以水杨酸、烷基水杨酸、二烷基水杨酸、萘甲酸、和二羧酸等为代表的芳族羧酸的金属化合物；具有磺酸基、磺酸盐基或磺酸酯基的聚合物或共聚物；偶氮染料或偶氮颜料的金属盐或金属配合物；硼化合物、硅化合物、或杯芳烃等。同时，在下文示出用于正带电的电荷控制剂的实例。季铵盐和在侧链具有季铵盐的高分子化合物、胍化合物、苯胺黑化合物、和咪唑化合物等。以苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸、乙烯基磺酸、和甲基丙烯酰基磺酸等为代表的包括磺酸基的乙烯基单体的均聚物，或者粘结剂树脂部分中列出的乙烯基单体与上述包括磺酸基的乙烯基单体的共聚物可用作在侧链具有磺酸基、磺酸盐基或磺酸酯基的聚合物或共聚物。电荷控制剂的添加量相对于100.0质量份的粘结剂树脂或生产粘结剂树脂的可聚合单体优选为0.01质量份至20.0质量份，更优选0.1质量份至10.0质量份，和仍更优选0.5质量份至10.0质量份。无机细颗粒如二氧化硅细颗粒、氧化钛和氧化铝可以适当地用作金属钛酸盐细颗粒以外的外部添加剂。这些无机细颗粒优选用疏水化剂如硅烷偶联剂、硅油或它们的混合物疏水化。外部添加剂的用量相对于100.0质量份的调色剂颗粒优选为0.1质量份至5.0质量份，更优选0.1质量份至3.0质量份。此外，已知的表面活性剂、有机分散剂和无机分散剂可用作添加至水系介质的分散稳定剂。它们之中，可以适当地使用无机分散剂，因为此类分散剂几乎不由于聚合温度或经过的时间而变得不稳定，可以容易洗涤且几乎不会不利地影响调色剂。在下文示出无机分散剂的实例。磷酸的多价金属盐如磷酸三钙、磷酸镁、磷酸铝和磷酸锌；碳酸盐如碳酸钙和碳酸镁；无机盐如偏硅酸钙、硫酸钙和硫酸钡；无机氧化物如氢氧化钙、氢氧化镁、氢氧化铝、二氧化硅、膨润土和氧化铝。通过在聚合完成后添加酸或碱使它们溶解，这些无机分散剂可以几乎完全除去。以下描述用于计算和测量本发明中定义的物理性质值的方法。As的计算通过用透射电子显微镜观察调色剂颗粒的截面，从由蜡形成的域的截面积计算As和Ac，并取得100个任意选择的调色剂颗粒的平均值，来评价调色剂中的蜡分布状态。具体地，将调色剂包封在可见光固化性包封树脂D-800，由NisshinEMCo.，Ltd.制造中，并用超声波超薄切片机EM5，LeicaCameraAG切割至60nm的厚度，用真空染色设备Filgen,Inc.制造进行Ru染色。之后，用透射电子显微镜H7500，由Hitachi,Ltd.制造在120kV的加速电压下进行观察。通过从重均粒径中选择100个直径在±2.0μm内的颗粒来捕获要观察的调色剂截面的图像。图像处理软件Photoshop5.0，由Adobe制造用于得到的图像，并明确蜡的域与粘结剂树脂的区域之间的区别。更具体地，蜡的域可以以下述方式区分。在图像处理软件中，明亮度brightness的阈值灰度255被设置为160以对捕获的TEM图像进行二值化。此时，调色剂的蜡和光固化性树脂D-800变成亮部，调色剂的蜡以外的部分变成暗部。调色剂的轮廓可以通过调色剂与光固化性树脂之间的对比来区分。通过在调色剂颗粒的截面中从调色剂颗粒表面截面的轮廓留下深度为1.0μm包括1.0μm的边界的表面层区域来进行掩蔽。具体地，从调色剂颗粒截面的重心到调色剂颗粒截面的轮廓上的点绘制线。在线上，指定从轮廓到重心的方向上1.0μm处的位置。然后，相对于调色剂颗粒截面的轮廓，进行该操作一圈，以清楚地显示从调色剂颗粒截面的轮廓到1.0μm的表面层区域。计算蜡的域所占据的面积在得到的表面层区域的面积中的百分比，并将其取作As。重均粒径D4的测量方法如下计算调色剂的重均粒径D4。基于孔电阻法并装备有直径为100μm的口管的精密粒径分布测量装置"CoulterCounterMultisizer3"注册商标，由BeckmanCoulter,Inc.制造用作测量装置。所述装置提供的专用软件"BeckmanCoulterMultisizer3Version3.51"由BeckmanCoulter,Inc.制造用于设定测量条件和分析测量数据。用25,000个有效测量通道进行测量。通过将特级氯化钠溶解在离子交换水至浓度约为1质量％制备的溶液，例如"ISOTONII"商品名由BeckmanCoulter,Inc.制造可用作用于测量的电解质水溶液。在测量和分析之前，以下述方式设定专用软件。在专用软件的"改变标准测量方法SOM"界面上，将控制模式的总计数设定为50000个颗粒，测量数设定为1，并将使用"标准颗粒10.0μm"由BeckmanCoulter,Inc.制造得到的值设定为Kd值。通过按压"阈值噪音水平测量按钮"自动设定阈值和噪音水平。此外，将电流设定为1600μA，增益设定为2，将电解质溶液设定为ISOTONII商品名，并选中"测量后口管冲洗"。在专用软件的"脉冲至粒径的转换设定"界面上，将元件间隔设定为对数粒径，将粒径元件设定为256粒径元件，并将粒径范围设定为2μm至60μm。以下描述具体测量方法。1将约200ml的电解质水溶液放入Multisizer3专用的250ml玻璃制圆底烧杯中，将烧杯放置在样品台上，并逆时针方向以24rpm进行用搅拌棒的搅拌。通过专用软件的"孔冲洗"功能除去口管内的污物和气泡。2将总计30ml的电解质水溶液放入100ml玻璃制玻璃平底烧杯中。然后，向其中添加0.3ml用离子交换水3质量倍稀释"ContaminonN"商品名pH为7的用于洗涤精密测量装置的中性洗涤剂的10质量％水溶液，由非离子表面活性剂、阴离子表面活性剂和有机助洗剂组成，由WakoPureChemicalIndustries,Ltd.制造获得的稀释液作为分散剂。3准备其中以180度的相位移安装入具有50kHz振荡频率的两个振荡器的具有120W电力输出的超声波分散器"UltrasonicDispersionSystemTetora150"由NikkakiBiosCo.,Ltd.制造。将总计3.3L的离子交换水放入超声波分散器的水槽中，并将2mL的CONTAMINONN添加至所述水槽。4将上述2的烧杯设置在超声波分散器的烧杯固定孔中，并开启超声波分散器。然后，调整烧杯的高度位置以使烧杯内的电解质水溶液的液面的共振状态最大化。5在用超声波照射上述4的烧杯内的电解质水溶液的状态下，将总计10mg的调色剂逐渐添加至电解质水溶液，并分散在其中。然后，使超声波分散过程另外持续60秒。在超声波分散时，将水槽内的水温适当地调节为10℃至40℃。6使用移液管将其中分散有调色剂的上述5的电解质水溶液滴入已设置在样品台中的上述1的圆底烧杯中，并将测量浓度调节为5％。然后，进行测量直到测量颗粒的数量达到50000。7使用装置提供的专用软件分析测量数据，并计算重均粒径D4。当将专用软件设定为图体积％时，"分析体积统计值算术平均"界面上的"平均直径"为重均粒径D4。金属钛酸盐细颗粒的一次颗粒的数均粒径用透射电子显微镜"JEM-2800"JEOLLtd.测量金属钛酸盐细颗粒的一次颗粒的数均粒径。观察用金属钛酸盐细颗粒外部添加的调色剂，在放大直到200,000倍的视野中，随机测量100个金属钛酸盐细颗粒的一次颗粒的长径，以测定数均粒径。根据金属钛酸盐细颗粒的尺寸，适当地调节观察放大率。作为将金属钛酸盐细颗粒与调色剂的其它外部添加剂区分开的方法，可以进行使用以下描述的X射线光电子能谱设备的调色剂颗粒表面的元素分析。可选择地，也可以通过类似的元素分析来区分分离的金属钛酸盐细颗粒。在分离金属钛酸盐细颗粒的方法中，将调色剂超声分散在甲醇中以分离金属钛酸盐细颗粒和其它外部添加剂，并使其静置24小时。通过分离和回收沉淀的调色剂颗粒和分散在上清液中的金属钛酸盐细颗粒和其它外部添加剂，并充分干燥，可以分离调色剂颗粒。另外，通过离心而处理上清液，可以分离出金属钛酸盐细颗粒。通过用粉末X射线衍射仪分析如上所述分离的金属钛酸盐细颗粒，可以确定金属钛酸盐细颗粒是否具有钙钛矿型晶体结构。钛酸锶细颗粒的衍射峰粉末X射线衍射仪"SmartLab"由RigakuCorporation制造，具有水平样品支撑架的高分辨率X射线衍射仪用于测量钛酸锶细颗粒的衍射峰的位置。衍射仪提供的分析软件"PDXL2版本2.2.2.0"用于根据得到的峰计算SbSa。样品制备在将测量样品均匀装载到直径为0.5mm的Boro-Silicate毛细管由W.Muller制造中之后进行测量。测量条件-管：Cu-光学系统：CBO-E-样品台：毛细管样品台-检测器：DtexUltra250检测器-电压：45kV-电流：200mA-开始角度：10°-终止角度：60°-取样宽度：0.02°-速度测量时间设定值：10-IS:1mm-RS1:20mm-RS2:20mm-衰减器：打开-毛细管转速设定值：100对于其它条件，使用装置的初始设定值。分析首先，使用该设备提供的软件"PDXL2"，对得到的峰进行峰分离处理。通过使用可用PDXL选择的"Split-TypeVoigtFunction"执行优化来获得峰分离，并使用所得到的积分强度值。由此测定衍射峰顶部的2θ值及其面积。由预先测定的2θ值的峰值面积计算SbSa。在此，在峰分离的计算结果与实际测量的光谱之间较大偏差的情况下，进行处理如手动设置基线的操作，并进行调整以使计算结果与实际测量的光谱匹配。尽管在上文中例举钛酸锶细颗粒作为金属钛酸盐细颗粒，但是可以对不同于钛酸锶细颗粒的颗粒进行相同的处理。钛酸锶细颗粒的SrTi的摩尔比钛酸锶细颗粒中的Sr和Ti的量可以使用荧光X射线分析仪测量。例如，使用波长色散型荧光X射线分析仪Axiosadvanced由PANalyticalCo.，Ltd.制造，在已贴附有专用膜的杯专用于PANalyticalCo.，Ltd.推荐的粉末测量中称量1g样品，并在He气氛和大气压下通过FP方法测量钛酸锶细颗粒中Na至U的元素。在这种情况下，假设所有检测到的元素都是氧化物，其总质量取为100％，SrO和TiO2相对于总质量的量质量％由软件SpectraEvaluation版本5.0L测定为氧化物转化值，然后通过将氧转换为Sr和Ti的量来测定SrTi的摩尔比。钛酸锶细颗粒的疏水度通过粉末润湿性测试仪"WET-100P"由RHESCACo.,Ltd.制造测量钛酸锶细颗粒的疏水度。将涂布有氟树脂且长度为25mm和最大筒直径为8mm的纺锤型转子放置在直径为5cm且厚度为1.75mm的圆柱形玻璃容器中。将包括50体积％甲醇和50体积％水的总计70mL的含水甲醇倒入圆柱形玻璃容器中，然后添加0.5g钛酸锶细颗粒，并将容器放置在粉末润湿性测试仪中。通过粉末润湿性测试仪以0.8mLmin的速度将甲醇添加到该液体中，同时使用磁力搅拌器以200rpm的速度搅拌。用波长为780nm的光测量透射率，并将透射率达到50％时的由甲醇的体积百分比＝甲醇体积混合物体积×100表示的值取作疏水度。根据样品的疏水度适当调节甲醇和水的初始体积比。调色剂中蜡的量X和金属钛酸盐细颗粒的量Y的测量使用热分析仪DSCQ2000，由TAInstruments制造测量调色剂中的蜡的量X。首先，将约5.0mg的调色剂样品放入铝盘KIT编号0219-0041的样品容器中，将样品容器放在支架单元上并放置在电炉中。在30℃至200℃的氮气气氛中，以10℃min的加热速度加热样品，通过差示扫描量热计DSC测量DSC曲线，从而计算调色剂样品中蜡的吸热量。另外，使用约5.0mg仅包含蜡的样品，通过相同的方法计算吸热量。然后，使用得到的蜡的吸热量，通过下式4求出蜡的量。调色剂中的蜡的量X质量％＝调色剂样品中的蜡的吸热量Jg单独的蜡的吸热量Jg×100...4利用这种测量蜡的量的方法，即使在调色剂生产过程期间蜡流出且一部分带电的蜡未包含在调色剂中的情况下，也可以有效地确定调色剂颗粒中的蜡量。接下来，根据JISK0119-1969，通过各元素的荧光X射线测量来测定调色剂中金属钛酸盐细颗粒的量Y。具体地，使用下述程序。使用波长色散型荧光X射线分析仪"Axios"由PANalyticalCo.，Ltd.制造作为测量设备，并将专用软件"SuperQver.4.0F"由PANalyticalCo.，Ltd.制造用于设定测量条件和分析测量数据。Rh用作X射线管的阳极，测量气氛是真空，测量直径准直仪掩模直径是10mm，测量时间是10秒。通过将约4g调色剂放入专用压制铝环中，刮平，用压片机"BRE-32"MaekawaTestingMachineMFG.Co.,Ltd.在20MPa下压制60秒，成形为约2mm的厚度和约39mm的直径，来制备作为测量样品的丸粒。在上述条件下进行测量，基于所得到的X射线峰位置识别元素，并且从作为每单位时间的X射线光子数的计数率单位：cps计算其量Y。实施例在下文，将参考实施例具体描述本发明，但本发明不限于这些实施例。除非另作说明，实施例中使用的份数基于质量。通过下述方式制备钛酸锶细颗粒。钛酸锶细颗粒T1至T8的物理性质示出在表1中。钛酸锶细颗粒的生产例1对通过硫酸法得到的偏钛酸进行脱铁漂白处理，然后添加氢氧化钠水溶液调节pH至9.0，进行脱硫处理，然后用盐酸中和至pH5.8，接着进行过滤和洗涤。将水添加至洗涤过的滤饼，制成以TiO2计的浓度为1.85molL的浆料，然后添加盐酸以得到1.0的pH，并进行胶溶处理。收集总计1.88mol以TiO2计的脱硫和胶溶的偏钛酸，装入3L反应容器中。将总计2.16mol的氯化锶水溶液添加至胶溶的偏钛酸浆料中，使SrTi的摩尔比变成1.15，并将TiO2浓度调节至1.039molL。接下来，在搅拌和混合下升温至90℃后，在45分钟内添加440mL的10N氢氧化钠水溶液，然后在95℃下继续搅拌1小时以结束反应。将反应浆料冷却至50℃，添加盐酸直到pH变成5.0，继续搅拌20min。将所得沉淀物倾析并洗涤，过滤并分离，然后在空气中在120℃下干燥8小时。随后，将300g干燥产物装入干燥颗粒复合设备HosokawaMicronCorporation制造的NOBILTANOB-130中。用旋转处理叶片以90m秒在30℃的处理温度下进行处理10min。此外，将盐酸添加至干燥产物直到pH变成0.1，并继续搅拌1小时。将所得沉淀物倾析并洗涤。将包括沉淀物的浆料调节至40℃并添加盐酸调节pH至2.5，然后添加基于固成分为4.0重量％的量的正辛基三乙氧基硅烷，并继续搅拌和保持10小时。添加5N氢氧化钠溶液调节pH至6.5，继续搅拌1小时，然后过滤并洗涤，将得到的滤饼在空气中在120℃下干燥8小时，得到具有钙钛矿型晶体结构的钛酸锶细颗粒T1。钛酸锶细颗粒的生产例2对通过硫酸法得到的偏钛酸进行脱铁漂白处理，然后添加氢氧化钠水溶液调节pH至9.0，进行脱硫处理，然后用盐酸中和至pH5.8，接着进行过滤和洗涤。将水添加至洗涤过的滤饼，制成以TiO2计的浓度为1.85molL的浆料，然后添加盐酸以得到1.0的pH，并进行胶溶处理。收集总计1.88mol以TiO2计的脱硫和胶溶的偏钛酸，装入3L反应容器中。将总计2.16mol的氯化锶水溶液添加至胶溶的偏钛酸浆料中，使SrTi的摩尔比变成1.15，并将TiO2浓度调节至1.083molL。接下来，在搅拌和混合下升温至90℃后，在45分钟内添加440mL的10N氢氧化钠水溶液，然后在95℃下继续搅拌1小时以结束反应。将反应浆料冷却至50℃，添加盐酸直到pH变成5.0，继续搅拌20min。将所得沉淀物倾析并洗涤，过滤并分离，然后在空气中在120℃下干燥8小时。随后，将300g干燥产物装入干燥颗粒复合设备HosokawaMicronCorporation制造的NOBILTANOB-130中。用旋转处理叶片以90m秒在30℃的处理温度下进行处理10min。此外，将盐酸添加至干燥产物直到pH变成0.1，并继续搅拌1小时。将所得沉淀物倾析并洗涤。将包括沉淀物的浆料调节至40℃并添加盐酸调节pH至2.5，然后添加基于固成分为4.0重量％的量的正辛基三乙氧基硅烷，并继续搅拌和保持10小时。添加5N氢氧化钠溶液调节pH至6.5，继续搅拌1小时，然后过滤并洗涤，将得到的滤饼在空气中在120℃下干燥8小时，得到具有钙钛矿型晶体结构的钛酸锶细颗粒T2。钛酸锶细颗粒的生产例3对通过硫酸法得到的偏钛酸进行脱铁漂白处理，然后添加氢氧化钠水溶液调节pH至9.0，进行脱硫处理，然后用盐酸中和至pH5.8，接着进行过滤和洗涤。将水添加至洗涤过的滤饼，制成以TiO2计的浓度为1.85molL的浆料，然后添加盐酸以得到1.0的pH，并进行胶溶处理。收集总计1.88mol以TiO2计的脱硫和胶溶的偏钛酸，装入3L反应容器中。将总计2.16mol的氯化锶水溶液添加至胶溶的偏钛酸浆料中，使SrTi的摩尔比变成1.15，并将TiO2浓度调节至0.941molL。接下来，在搅拌和混合下升温至90℃后，在45分钟内添加440mL的10N氢氧化钠水溶液，然后在95℃下继续搅拌1小时以结束反应。将反应浆料冷却至50℃，添加盐酸直到pH变成5.0，继续搅拌20min。将所得沉淀物倾析并洗涤，过滤并分离，然后在空气中在120℃下干燥8小时。随后，将300g干燥产物装入干燥颗粒复合设备HosokawaMicronCorporation制造的NOBILTANOB-130中。用旋转处理叶片以90m秒在30℃的处理温度下进行处理10min。此外，将盐酸添加至干燥产物直到pH变成0.1，并继续搅拌1小时。将所得沉淀物倾析并洗涤。将包括沉淀物的浆料调节至40℃并添加盐酸调节pH至2.5，然后添加基于固成分为4.0重量％的量的正辛基三乙氧基硅烷，并继续搅拌和保持10小时。添加5N氢氧化钠溶液调节pH至6.5，继续搅拌1小时，然后过滤并洗涤，将得到的滤饼在空气中在120℃下干燥8小时，得到具有钙钛矿型晶体结构的钛酸锶细颗粒T3。钛酸锶细颗粒的生产例4对通过硫酸法得到的偏钛酸进行脱铁漂白处理，然后添加氢氧化钠水溶液调节pH至9.0，进行脱硫处理，然后用盐酸中和至pH5.8，接着进行过滤和洗涤。将水添加至洗涤过的滤饼，制成以TiO2计的浓度为1.85molL的浆料，然后添加盐酸以得到1.0的pH，并进行胶溶处理。收集总计1.88mol以TiO2计的脱硫和胶溶的偏钛酸，装入3L反应容器中。将总计2.16mol的氯化锶水溶液添加至胶溶的偏钛酸浆料中，使SrTi的摩尔比变成1.15，并将TiO2浓度调节至0.988molL。接下来，在搅拌和混合下升温至90℃后，在45分钟内添加440mL的10N氢氧化钠水溶液，然后在95℃下继续搅拌1小时以结束反应。将反应浆料冷却至50℃，添加盐酸直到pH变成5.0，继续搅拌20min。将所得沉淀物倾析并洗涤，过滤并分离，然后在空气中在120℃下干燥8小时。随后，将300g干燥产物装入干燥颗粒复合设备HosokawaMicronCorporation制造的NOBILTANOB-130中。用旋转处理叶片以90m秒在30℃的处理温度下进行处理10min。此外，将盐酸添加至干燥产物直到pH变成0.1，并继续搅拌1小时。将所得沉淀物倾析并洗涤。将包括沉淀物的浆料调节至40℃并添加盐酸调节pH至2.5，然后添加基于固成分为4.0重量％的量的正辛基三乙氧基硅烷，并继续搅拌和保持10小时。添加5N氢氧化钠溶液调节pH至6.5，继续搅拌1小时，然后过滤并洗涤，将得到的滤饼在空气中在120℃下干燥8小时，得到具有钙钛矿型晶体结构的钛酸锶细颗粒T4。钛酸锶细颗粒的生产例5对通过硫酸法得到的偏钛酸进行脱铁漂白处理，然后添加氢氧化钠水溶液调节pH至9.0，进行脱硫处理，然后用盐酸中和至pH5.8，接着进行过滤和洗涤。将水添加至洗涤过的滤饼，制成以TiO2计的浓度为1.85molL的浆料，然后添加盐酸以得到1.0的pH，并进行胶溶处理。收集总计1.88mol以TiO2计的脱硫和胶溶的偏钛酸，装入3L反应容器中。将总计2.16mol的氯化锶水溶液添加至胶溶的偏钛酸浆料中，使SrTi的摩尔比变成1.15，并将TiO2浓度调节至1.039molL。接下来，在搅拌和混合下升温至90℃后，在45分钟内添加440mL的10N氢氧化钠水溶液，然后在95℃下继续搅拌1小时以结束反应。将反应浆料冷却至50℃，添加盐酸直到pH变成5.0，继续搅拌20min。将所得沉淀物倾析并洗涤，过滤并分离，然后在空气中在120℃下干燥8小时。随后，将300g干燥产物装入干燥颗粒复合设备HosokawaMicronCorporation制造的NOBILTANOB-130中。用旋转处理叶片以90m秒在30℃的处理温度下进行处理15min。此外，将盐酸添加至干燥产物直到pH变成0.1，并继续搅拌1小时。将所得沉淀物倾析并洗涤。将包括沉淀物的浆料调节至40℃并添加盐酸调节pH至2.5，然后添加基于固成分为4.0重量％的量的正辛基三乙氧基硅烷，并继续搅拌和保持10小时。添加5N氢氧化钠溶液调节pH至6.5，继续搅拌1小时，然后过滤并洗涤，将得到的滤饼在空气中在120℃下干燥8小时，得到具有钙钛矿型晶体结构的钛酸锶细颗粒T5。钛酸锶细颗粒的生产例6对通过硫酸法得到的偏钛酸进行脱铁漂白处理，然后添加氢氧化钠水溶液调节pH至9.0，进行脱硫处理，然后用盐酸中和至pH5.8，接着进行过滤和洗涤。将水添加至洗涤过的滤饼，制成以TiO2计的浓度为1.85molL的浆料，然后添加盐酸以得到1.0的pH，并进行胶溶处理。收集总计1.88mol以TiO2计的脱硫和胶溶的偏钛酸，装入3L反应容器中。将总计2.54mol的氯化锶水溶液添加至胶溶的偏钛酸浆料中，使SrTi的摩尔比变成1.35，并将TiO2浓度调节至1.039molL。接下来，在搅拌和混合下升温至90℃后，在45分钟内添加440mL的10N氢氧化钠水溶液，然后在95℃下继续搅拌1小时以结束反应。将反应浆料冷却至50℃，添加盐酸直到pH变成5.0，继续搅拌20min。将所得沉淀物倾析并洗涤，过滤并分离，然后在空气中在120℃下干燥8小时。随后，将300g干燥产物装入干燥颗粒复合设备HosokawaMicronCorporation制造的NOBILTANOB-130中。用旋转处理叶片以90m秒在30℃的处理温度下进行处理10min。此外，将盐酸添加至干燥产物直到pH变成0.1，并继续搅拌1小时。将所得沉淀物倾析并洗涤。将包括沉淀物的浆料调节至40℃并添加盐酸调节pH至2.5，然后添加基于固成分为4.0重量％的量的正辛基三乙氧基硅烷，并继续搅拌和保持10小时。添加5N氢氧化钠溶液调节pH至6.5，继续搅拌1小时，然后过滤并洗涤，将得到的滤饼在空气中在120℃下干燥8小时，得到具有钙钛矿型晶体结构的钛酸锶细颗粒T6。钛酸锶细颗粒的生产例7对通过硫酸法得到的偏钛酸进行脱铁漂白处理，然后添加氢氧化钠水溶液调节pH至9.0，进行脱硫处理，然后用盐酸中和至pH5.8，接着进行过滤和洗涤。将水添加至洗涤过的滤饼，制成以TiO2计的浓度为1.85molL的浆料，然后添加盐酸以得到1.0的pH，并进行胶溶处理。收集总计1.88mol以TiO2计的脱硫和胶溶的偏钛酸，装入3L反应容器中。将总计2.16mol的氯化锶水溶液添加至胶溶的偏钛酸浆料中，使SrTi的摩尔比变成1.15，并将TiO2浓度调节至1.039molL。接下来，在搅拌和混合下升温至90℃后，在45分钟内添加440mL的10N氢氧化钠水溶液，然后在95℃下继续搅拌1小时以结束反应。将反应浆料冷却至50℃，添加盐酸直到pH变成5.0，继续搅拌1小时。将所得沉淀物倾析并洗涤。将包括沉淀物的浆料调节至40℃并添加盐酸调节pH至2.5，然后添加基于固成分为4.0重量％的量的正辛基三乙氧基硅烷，并继续搅拌和保持10小时。添加5N氢氧化钠溶液调节pH至6.5，继续搅拌1小时，然后过滤并洗涤，将得到的滤饼在空气中在120℃下干燥8小时，得到具有钙钛矿型晶体结构的钛酸锶细颗粒T7。钛酸锶细颗粒的生产例8对通过硫酸法得到的偏钛酸进行脱铁漂白处理，然后添加氢氧化钠水溶液调节pH至9.0，进行脱硫处理，然后用盐酸中和至pH5.8，接着进行过滤和洗涤。将水添加至洗涤过的滤饼，制成以TiO2计的浓度为1.85molL的浆料，然后添加盐酸以得到1.0的pH，并进行胶溶处理。收集总计1.88mol以TiO2计的脱硫和胶溶的偏钛酸，装入3L反应容器中。将总计2.16mol的氯化锶水溶液添加至胶溶的偏钛酸浆料中，使SrTi的摩尔比变成1.15，并将TiO2浓度调节至0.897molL。接下来，在搅拌和混合下升温至90℃后，在45分钟内添加440mL的10N氢氧化钠水溶液，然后在95℃下继续搅拌1小时以结束反应。将反应浆料冷却至50℃，添加盐酸直到pH变成5.0，继续搅拌20min。将所得沉淀物倾析并洗涤，过滤并分离，然后在空气中在120℃下干燥8小时。随后，将300g干燥产物装入干燥颗粒复合设备HosokawaMicronCorporation制造的NOBILTANOB-130中。用旋转处理叶片以90m秒的速度在30℃的处理温度下进行处理10min。此外，将盐酸添加至干燥产物直到pH变成0.1，并继续搅拌1小时。将所得沉淀物倾析并洗涤。将包括沉淀物的浆料调节至40℃并添加盐酸调节pH至2.5，然后添加基于固成分为4.0重量％的量的正辛基三乙氧基硅烷，并继续搅拌和保持10小时。添加5N氢氧化钠溶液调节pH至6.5，继续搅拌1小时，然后过滤并洗涤，将得到的滤饼在空气中在120℃下干燥8小时，得到具有钙钛矿型晶体结构的钛酸锶细颗粒T8。[表1]如下准备用于比较例的氧化钛颗粒。氧化钛细颗粒的生产例1在不锈钢容器中，将100份重均粒径为35nm的金红石型氧化钛分散在离子交换水中，以制备调节至pH7的浆料包含6质量％的氧化钛。然后，将基于固成分为4.0重量％的量的正辛基三乙氧基硅烷添加至浆料，并继续搅拌10小时。添加5N氢氧化钠溶液调节pH至6.5，继续搅拌1小时，然后过滤并洗涤。将得到的滤饼在空气中在120℃下干燥8小时，得到具有金红石型晶体结构的氧化钛细颗粒T9。T9的疏水度为76％。氧化钛细颗粒的生产例2在不锈钢容器中，将100份重均粒径为35nm的锐钛矿型氧化钛分散在离子交换水中，以制备调节至pH7的浆料包含6质量％的氧化钛。然后，将基于固成分为4.0重量％的量的正辛基三乙氧基硅烷添加至浆料，并继续搅拌10小时。添加5N氢氧化钠溶液调节pH至6.5，继续搅拌1小时，然后过滤并洗涤。将得到的滤饼在空气中在120℃下干燥8小时，得到具有锐钛矿型晶体结构的氧化钛细颗粒T10。T10的疏水度为78％。调色剂颗粒的生产例用于实施例和比较例的酯蜡A1至A4的名称和物理性质示出在表2中。[表2]调色剂颗粒1的生产例制备包括下述可聚合单体的混合物。苯乙烯-甲基丙烯酸2-羟乙酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物质量比95:2:2:3，酸值10mgKOHg，玻璃化转变点Tg＝80℃，重均分子量Mw＝15,000-蜡A1：15.0份将直径为15mm的陶瓷珠粒置于混合物中，并使用湿式磨碎机由NipponCoke&EngineeringCo.,Ltd.制造将混合物分散2小时，得到可聚合单体组合物。同时，将6.3份磷酸钠Na3PO4添加至414.0份离子交换水，并使用CLEARMIX由MTechniqueCo.，Ltd.制造在搅拌下将混合物加热至60℃。此后，添加通过将3.6份氯化钙CaCl2溶解在25.5份离子交换水中而制备的氯化钙水溶液，并继续进一步搅拌以制备包含由磷酸三钙Ca3PO42组成的分散稳定剂的水系介质。将作为聚合引发剂的总计9.0份PERBUTYLPV10小时半衰期温度54.6℃由NOFCorporation制造添加到可聚合单体组合物中，并将所得组合物装入水系分散介质。在用CLEARMIX保持12,000rpm的同时进行10分钟的造粒步骤。接下来，在装备有普通搅拌器的搅拌槽中，在搅拌下保持85℃的同时进行聚合5小时。接下来，作为冷却步骤，装入冰，并以5℃s从85℃至35℃进行冷却。接下来，将蜡结晶步骤的温度以2℃min升高至60℃并保持3小时，得到调色剂颗粒分散液。在冷却调色剂颗粒分散液后，添加盐酸，将pH调节至1.4以下，在搅拌下将溶液放置1小时，并用压滤器进行固液分离，得到调色剂滤饼。将调色剂滤饼用离子交换水再浆化以再次制备分散液，然后用上述过滤器进行固液分离。重复再浆化和固液分离，直到滤液的电导率变成5.0μScm以下，最后进行固液分离，得到调色剂滤饼。用气流干燥机FLASHJETDRYER由SeishinEnterpriseCo.,Ltd.制造干燥所得的调色剂滤饼。将干燥条件调节至90℃的吹送温度和40℃的干燥机出口温度，并根据调色剂滤饼的水分含量，将调色剂滤饼进料速度调节至出口温度不偏离40℃的速度。此外，使用利用柯恩达效应的多分割分级器切分细粉和粗粉，得到调色剂颗粒1。调色剂颗粒2的生产例除在调色剂颗粒1的生产中将15.0份蜡A1改变成15.0份蜡A2以外，通过完全相同的方法得到调色剂颗粒2。调色剂颗粒3的生产例制备包括下述可聚合单体的混合物。苯乙烯-甲基丙烯酸2-羟乙酯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯共聚物质量比95:2:2:3，酸值10mgKOHg，玻璃化转变点Tg＝80℃，重均分子量Mw＝15,000-蜡A1：15.0份将直径为15mm的陶瓷珠粒置于混合物中，并使用湿式磨碎机由NipponCoke&EngineeringCo.,Ltd.制造将混合物分散2小时，得到可聚合单体组合物。同时，将6.3份磷酸钠Na3PO4添加至414.0份离子交换水，并使用CLEARMIX由MTechniqueCo.，Ltd.制造在搅拌下将混合物加热至60℃。此后，添加通过将3.6份氯化钙CaCl2溶解在25.5份离子交换水中而制备的氯化钙水溶液，并继续进一步搅拌以制备包含由磷酸三钙Ca3PO42组成的分散稳定剂的水系介质。将作为聚合引发剂的总计9.0份PERBUTYLPV10小时半衰期温度54.6℃由NOFCorporation制造添加到可聚合单体组合物中，并将所得组合物装入水系分散介质。在用CLEARMIX保持12,000rpm的同时进行10分钟的造粒步骤。接下来，在装备有普通搅拌器的搅拌槽中，在搅拌下保持85℃的同时进行聚合5小时，得到调色剂颗粒分散液。接下来，作为冷却步骤，装入冰，并以5℃s从85℃至35℃进行冷却。在冷却调色剂颗粒分散液后，添加盐酸，将pH调节至1.4以下，在搅拌下将溶液放置1小时，并用压滤器进行固液分离，得到调色剂滤饼。将调色剂滤饼用离子交换水再浆化以再次制备分散液，然后用上述过滤器进行固液分离。重复再浆化和固液分离，直到滤液的电导率变成5.0μScm以下，最后进行固液分离，得到调色剂滤饼。用气流干燥机FLASHJETDRYER由SeishinEnterpriseCo.,Ltd.制造干燥所得的调色剂滤饼。将干燥条件调节至90℃的吹送温度和40℃的干燥机出口温度，并根据调色剂滤饼的水分含量，将调色剂滤饼进料速度调节至出口温度不偏离40℃的速度。此外，使用利用柯恩达效应的多分割分级器切分细粉和粗粉。接着，进行蜡分布控制步骤使用二氧化碳的暴露处理。将总计20份处理前的调色剂颗粒放入图1所示设备的罐Ta中，将内部温度调节至25℃，在150rpm的搅拌下打开阀V1，并使用泵P将二氧化碳99.99％纯度从气瓶B引入罐Ta中。调节阀V1和V2，以将罐Ta内部的压力增大至2.5MPa。此后，停止泵P，关闭阀V1，调节阀V2，以气密密封罐的内部，并将压力保持60min。此后，调节阀V2以将二氧化碳排放到罐Ta的外部，并将罐Ta的压力降低到大气压。然后，停止搅拌，打开罐Ta，得到处理后的调色剂颗粒3。调色剂颗粒4的生产例如下改变调色剂颗粒1的生产中的包括分散稳定剂的水系介质的制备。将总计8.2份磷酸钠Na3PO4装入414.0份离子交换水，并在使用CLEARMIX由MTechniqueCo.，Ltd.制造搅拌的同时，将混合物加热至60℃。此后，添加通过将4.7份氯化钙CaCl2溶解在25.5份离子交换水中而制备的氯化钙水溶液，并继续进一步搅拌以制备包含由磷酸三钙Ca3PO42组成的分散稳定剂的水系介质。除此以外，通过完全相同的方法得到调色剂颗粒4。调色剂颗粒5的生产例如下改变调色剂颗粒1的生产中的包括分散稳定剂的水系介质的制备和造粒步骤。将总计8.2份磷酸钠Na3PO4装入414.0份离子交换水，并在使用CLEARMIX由MTechniqueCo.，Ltd.制造搅拌的同时，将混合物加热至60℃。此后，添加通过将4.7份氯化钙CaCl2溶解在25.5份离子交换水中而制备的氯化钙水溶液，并继续进一步搅拌以制备包含由磷酸三钙Ca3PO42组成的分散稳定剂的水系介质。接下来，将作为聚合引发剂的9.0份PERBUTYLPV10小时半衰期温度54.6℃由NOFCorporation制造添加到可聚合单体组合物中，并将所得组合物装入水系分散介质。在用CLEARMIX保持12,000rpm的同时进行13分钟的造粒步骤。除此以外，通过完全相同的方法得到调色剂颗粒5。调色剂颗粒6的生产例如下改变调色剂颗粒1的生产中的包括分散稳定剂的水系介质的制备。将总计5.0份磷酸钠Na3PO4装入414.0份离子交换水，并在使用CLEARMIX由MTechniqueCo.，Ltd.制造搅拌的同时，将混合物加热至60℃。此后，添加通过将2.9份氯化钙CaCl2溶解在25.5份离子交换水中而制备的氯化钙水溶液，并继续进一步搅拌以制备包含由磷酸三钙Ca3PO42组成的分散稳定剂的水系介质。除此以外，通过完全相同的方法得到调色剂颗粒6。调色剂颗粒7的生产例如下改变调色剂颗粒1的生产中的包括分散稳定剂的水系介质的制备和造粒步骤。将总计5.0份磷酸钠Na3PO4装入414.0份离子交换水，并在使用CLEARMIX由MTechniqueCo.，Ltd.制造搅拌的同时，将混合物加热至60℃。此后，添加通过将2.9份氯化钙CaCl2溶解在25.5份离子交换水中而制备的氯化钙水溶液，并继续进一步搅拌以制备包含由磷酸三钙Ca3PO42组成的分散稳定剂的水系介质。接下来，将作为聚合引发剂的9.0份PERBUTYLPV10小时半衰期温度54.6℃由NOFCorporation制造添加到可聚合单体组合物中，并将所得组合物装入水系分散介质。在用CLEARMIX保持12,000rpm的同时进行8分钟的造粒步骤。除此以外，通过完全相同的方法得到调色剂颗粒7。调色剂颗粒8的生产例除在调色剂颗粒1的生产中将15.0份蜡A1改变成3.0份蜡A1以外，通过完全相同的方法得到调色剂颗粒8。调色剂颗粒9的生产例除在调色剂颗粒1的生产中将15.0份蜡A1改变成3.5份蜡A1以外，通过完全相同的方法得到调色剂颗粒9。调色剂颗粒10的生产例除在调色剂颗粒1的生产中将15.0份蜡A1改变成15.0份蜡A3以外，通过完全相同的方法得到调色剂颗粒10。调色剂颗粒11的生产例树脂颗粒分散液的制备非晶性树脂颗粒分散液A1的制备将上述材料放入内部容量为5L且装备有搅拌器、氮气导入管、温度传感器和精馏塔的烧瓶中，将温度在1小时内升至210℃，并每100份上述材料装入1份四乙氧基钛。在0.5小时内将温度升至230℃，同时蒸馏出生成的水，在该温度下继续脱水缩合反应1小时，然后冷却反应产物。如此合成了重均分子量为18,500、酸值为14mgKOHg、玻璃化转变温度为59℃的非晶性聚酯树脂A1。将总计40份乙酸乙酯和25份2-丁醇装入装备有温度调节装置和氮气置换装置的容器中以制备混合溶剂，然后逐渐装入100份非晶性聚酯树脂1并溶解。在此，添加10质量％的氨水溶液相当于相对于树脂的酸值的3倍摩尔比的量，并搅拌30分钟。随后，用干燥氮气置换容器内部，以2份min的速度滴加400份离子交换水，同时保持温度在40℃并搅拌混合物，进行乳化。在滴加完成后，将乳液恢复至室温20℃至25℃，并在搅拌下用干燥氮气进行鼓泡48小时以将乙酸乙酯和2-丁醇减少至1000ppm以下，得到其中分散有直径为200nm的非晶性树脂颗粒的非晶性树脂颗粒分散液。将离子交换水添加到树脂颗粒分散液中，并将固成分的量调节至20质量％，以得到非晶性树脂颗粒分散液A1。着色剂颗粒分散液的制备着色剂颗粒分散液1的制备通过使用均化器ULTRATURRAXT50，IKAWorks,Inc.制造，混合上述材料并分散。添加离子交换水使得分散液中的固成分的量变成20质量％，从而得到其中分散有体积平均粒径为190nm的着色剂颗粒的着色剂颗粒分散液1。脱模剂颗粒分散液的制备脱模剂颗粒分散液1的制备将上述材料混合，加热到100℃，使用均化器ULTRATURRAXT50，IKAWorks,Inc.制造分散，然后用Manton-Gaulin高压均化器GaulinCo.制造分散，得到其中分散有体积平均粒径为200nm的脱模剂颗粒的脱模剂颗粒分散液1固成分的量：20质量％。调色剂颗粒的制备准备以下设备，其中圆形不锈钢烧瓶和容器A通过管式泵A连接，贮存在容器A中的液体通过驱动管式泵A供给到烧瓶，容器A和容器B通过管式泵B连接，并且贮存在容器B中的液体通过驱动管式泵B供给至容器A。然后，使用该设备进行下述操作。-非晶性树脂颗粒分散液A1：500份-着色剂颗粒分散液1：40份-阴离子表面活性剂TaycaPower：2份将上述材料放入圆形不锈钢烧瓶中，通过添加0.1N硝酸将pH调节至3.5，然后添加聚氯化铝浓度为10质量％的30份硝酸水溶液。随后，在使用均化器ULTRATURRAXT50，IKAWorks,Inc.制造在30℃下分散之后，在以1℃30min的速度升高加热油浴的温度的同时使聚集颗粒生长。同时，将150份非晶性树脂颗粒分散液A1放入聚酯瓶的容器A中，还将20份脱模剂颗粒分散液1放入容器B中。接下来，将管式泵A的液体泵送速度设定为每1分钟0.68份，将管式泵B的液体泵送速度设定为每1分钟0.13份，从聚集颗粒形成期间圆形不锈钢烧瓶中的温度达到36℃的时间点驱动管式泵A和B，并开始泵送各分散液。结果，在聚集颗粒形成期间，将其中分散有非晶性树脂颗粒和脱模剂颗粒的混合分散液从容器A泵送到圆形不锈钢烧瓶中，同时逐渐增大脱模剂颗粒的浓度。然后，在将各分散液泵送到烧瓶且烧瓶中的温度达到48℃后，将温度保持30分钟以形成第二聚集颗粒。此后，缓慢添加50份非晶性树脂颗粒分散液A1，将体系保持1小时，并在通过添加0.1N氢氧化钠水溶液将pH调节至8.5后，在搅拌下进行加热至85℃，然后在该温度下保持5小时。此后，将混合物以20℃min的速度冷却至20℃，过滤，用离子交换水充分洗涤，并干燥，得到体积平均粒径为6.0μm的调色剂颗粒11。调色剂颗粒12的生产例除将脱模剂颗粒分散液中的100份蜡A1改变成100份蜡A2以外，通过与调色剂颗粒11的生产中完全相同的方法得到调色剂颗粒12。调色剂颗粒13的生产例除将15.0份蜡A1改变成15.0份蜡A2并省去冷却步骤和蜡结晶步骤以外，通过与调色剂颗粒1的生产中完全相同的方法得到调色剂颗粒13。调色剂颗粒14的生产例除将15.0份蜡A1改变成15.0份蜡A4以外，通过与调色剂颗粒1的生产中完全相同的方法得到调色剂颗粒14。调色剂颗粒15的生产例除将15.0份蜡A1改变成15.0份蜡A3以外，通过与调色剂颗粒3的生产中完全相同的方法得到调色剂颗粒15。调色剂的生产例调色剂1的生产例通过使用FM10C由NipponCoke&EngineeringCo,Ltd.制造，将钛酸锶细颗粒T10.7份和气相二氧化硅细颗粒BET：200m2g1.0份与所得到的调色剂颗粒1100份外部混合。外部添加条件如下。调色剂颗粒的投入量：1.5kg，转速：50.0s-1，外部添加时间：10min，冷却水的温度和流量分别为：22.0℃和10Lmin。然后，通过用具有200μm开口的筛网筛分得到调色剂1。调色剂1的生产条件和外部添加条件示出在表3中。调色剂的物理性质示出在表4中。调色剂2至25的生产例除将调色剂颗粒的种类和金属钛酸盐细颗粒的种类改变成表3中的那些以外，以与调色剂1的生产例相同的方法得到调色剂2至25。调色剂的物理性质示出在表4中。[表3][表4]对于每种得到的调色剂，根据下述方法进行性能评价。低温定影性准备从其移除定影单元的彩色激光打印机HPLaserJetEnterpriseColorM553dn，HPCorp.制造，将调色剂从青色盒中取出，而将待评价的调色剂填充在其中。接下来，使用填充的调色剂在纸HPLaserJet90，HPCorp.制造，90gm2上距离通纸方向的上端部1.0cm处的部分中形成长度为2.0cm且宽度为15.0cm的未定影调色剂图像调色剂承载量：0.6mgcm2。随后，改造移除的定影单元，以便可以调节定影温度和处理速度，并使用改造过的定影单元进行未定影图像的定影试验。首先，在常温常湿环境23℃，60％RH下，处理速度设定为350mms，定影线压力设定为27.4kgf，初始温度设定为110℃，将温度依次升高5℃，并在各温度下使未定影的图像定影。以下给出低温定影性的评价标准。低温侧定影开始温度是未观察到低温污损现象一部分调色剂附着于定影单元的现象的下限温度。评价结果示出在表5中。评价标准A：低温侧定影开始温度低于160℃B：低温侧定影开始温度为160℃至低于175℃C：低温侧定影开始温度为175℃至低于200℃D：低温侧定影开始温度为200℃以上定影分离性评价准备从其移除定影单元的彩色激光打印机HPLaserJetEnterpriseColorM553dn，HPCorp.制造，从青色盒中取出调色剂，而将待评价的调色剂填充在其中。纸HPLaserJet90，HPCorp.制造，90gm2用作记录介质。接下来，使用填充的调色剂至调色剂承载量为0.90mgcm2来形成长度为5.0cm且宽度为20.0cm的未定影调色剂图像，同时改变距离相对于通纸方向的上端的页边空白部分的长度。随后，改造移除的定影单元，以便可以调节定影温度和处理速度，并使用改造过的定影单元进行未定影图像的定影试验。首先，在常温常湿环境23℃，60％RH下，处理速度设定为350mms，定影线压力设定为27.4kgf，并在200℃的设定温度下使未定影的图像定影。根据下述标准评价纸不卷绕定影辊的最小页边空白。评价结果示出在表5中。评价标准A：距离上端的页边空白小于1mmB：距离上端的页边空白为1mm至小于3mmC：距离上端的页边空白为3mm至小于5mmD：距离上端的页边空白为5mm以上排出纸粘接的评价使用改造过的HPLaserJetEnterpriseColorM553dnHPCorp.制造作为彩色激光打印机，进行评价。改造的详情如下。通过改变评价机器主体的齿轮和软件，使处理速度为350mm秒。青色盒用作用于评价的盒。即，从可商购获得的青色盒中取出产品调色剂，并通过吹气清洁其内部。然后，填充50g调色剂1。在品红色、黄色和黑色的各站中，移除相应的产品调色剂，并插入其中调色剂残留量检测机构无效的品红色、黄色和黑色的盒。在上述条件下，以连续模式打印25.0cm长和20.0cm宽的图像，以获得0.45mgcm2的调色剂承载量，并在改变堆叠的纸张数量的同时进行评价。在将预定数量的打印纸张排出到排出托盘之后，使纸张静置1分钟，然后根据下述标准评价堆叠的纸上的调色剂污染。评价结果示出在表5中。评价标准A：250张堆叠的纸上没有调色剂污染B：在包括150至小于250张堆叠的纸上出现调色剂污染C：在包括50至小于150张堆叠的纸上出现调色剂污染D：在包括小于50张堆叠的纸上出现调色剂污染低温低湿环境下的显影条纹耐久性的评价使用改造过的HPLaserJetEnterpriseColorM553dnHPCorp.制造作为彩色激光打印机，进行评价。青色盒用作用于评价的盒。即，从可商购获得的青色盒中取出产品调色剂，并通过吹气清洁其内部。然后，填充待评价的调色剂100g。在低温低湿环境15℃10％RH下进行评价。XEROX4200纸XEROXCo.制造，75gm2用作评价纸。通过在低温低湿环境下以1％的打印百分比每4秒输出两个E字符图像，对15,000个打印件实施间歇耐久打印。目视观察，并通过下述指标确定显影剂承载构件上的调色剂涂布性和实心图像。评价结果示出在表5中。A：显影剂承载构件上没有条纹B：显影剂承载构件上条纹可见，但在实心图像中看不到条纹C：在实心图像上可以看到轻微条纹D：在实心图像上存在清楚的条纹[表5]虽然已参考示例性实施方式描述了本发明，但应理解本发明不限于公开的示例性实施方式。所附权利要求的范围应符合最宽泛的解释以涵盖全部此类修改及等同的结构和功能。

权利要求：1.一种调色剂，其特征在于，其包括具有粘结剂树脂、蜡和着色剂的调色剂颗粒，和具有钙钛矿型晶体结构的金属钛酸盐细颗粒，其中，在使用透射电子显微镜的所述调色剂的截面观察中，当从所述调色剂颗粒的表面至1.0μm深度的表面层区域中由所述蜡占据的面积的比例表示为As时，As为5.0％至30.0％，和所述金属钛酸盐细颗粒的一次颗粒的数均粒径为10nm至80nm。2.根据权利要求1所述的调色剂，其中所述调色剂具有4.0μm至10.0μm的重均粒径D4。3.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中当基于所述调色剂的总质量所述蜡的量表示为X质量％和所述金属钛酸盐细颗粒的量表示为Y质量％时，X为3.0以上且X和Y的比XY为2.0至20.0。4.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中所述金属钛酸盐细颗粒包括钛酸锶细颗粒。5.根据权利要求4所述的调色剂，其中在θ为所述钛酸锶细颗粒的布拉格角的情况下，在2θ为10°至90°的范围内得到的CuKα的X射线衍射光谱中，源自所述钛酸锶细颗粒的峰在39.700°±0.150°和46.200°±0.150°；和当在39.700°±0.150°处的峰的面积由Sa表示且在46.200°±0.150°处的峰的面积由Sb表示时，SbSa为1.80至2.30。6.根据权利要求1或2所述的调色剂，其中所述蜡包括酯蜡。7.根据权利要求6所述的调色剂，其中所述酯蜡由以下式2或式3表示：在式2和式3中，R1表示具有1至12个碳原子的亚烷基，R2和R3各自独立地表示具有11至25个碳原子的直链烷基。

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