申请/专利权人：四川爱尔西科技有限公司

申请日：2017-10-31

公开（公告）日：2020-04-28

公开（公告）号：CN107840943B

主分类号：C08G61/02(20060101)

分类号：C08G61/02(20060101);C09K11/06(20060101)

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2020.04.28#授权;2018.04.20#实质审查的生效;2018.03.27#公开

摘要：本发明公开了一种高效合成生色团侧链PPV衍生物的方法，包括以下步骤：制备化合物Ⅰ；以步骤S1中获得的化合物Ⅰ制备化合物Ⅱ；制备化合物Ⅲ、化合物Ⅳ；将化合物Ⅲ、化合物Ⅳ分别与化合物Ⅱ反应，化合物Ⅲ与化合物Ⅱ反应生成化合物Ⅴ，化合物Ⅳ与化合物Ⅱ反应生成化合物Ⅵ；将化合物Ⅴ与化合物Ⅵ分别进行脱保护反应，化合物Ⅴ进行脱保护反应后获得化合物Ⅶ，化合物Ⅵ进行脱保护反应后获得化合物Ⅷ；以化合物Ⅶ制备化合物Ⅸ，以化合物Ⅷ制备化合物Ⅹ，化合物Ⅸ与化合物Ⅹ为目标产物。本发明对化合物Ⅰ的CH2Br进行保护后再连接两个生色侧链，最后脱除保护进行反应，解决了现有技术合成的生色团侧链PPV衍生物纯度低、收率低的问题。

主权项：1.一种高效合成生色团侧链PPV衍生物的方法，其特征在于，包括以下步骤：S1、制备化合物Ⅰ： S2、以步骤S1中获得的化合物Ⅰ制备化合物Ⅱ： S3、制备化合物Ⅲ、化合物Ⅳ： S4、将化合物Ⅲ、化合物Ⅳ分别与化合物Ⅱ反应，化合物Ⅲ与化合物Ⅱ反应生成化合物Ⅴ，化合物Ⅳ与化合物Ⅱ反应生成化合物Ⅵ： S5、将化合物Ⅴ与化合物Ⅵ分别进行脱保护反应，化合物Ⅴ进行脱保护反应后获得化合物Ⅶ，化合物Ⅵ进行脱保护反应后获得化合物Ⅷ： S6、以化合物Ⅶ制备化合物Ⅸ，以化合物Ⅷ制备化合物Ⅹ： 化合物Ⅸ与化合物Ⅹ为目标产物。

全文数据：一种高效合成生色团侧链PPV衍生物的方法技术领域[0001]本发明涉及一种合成方法，具体涉及一种高效合成生色团侧链PPV衍生物的方法。背景技术[0002]聚合物发光器件PLEDs是聚对苯乙炔PPV衍生物应用最广泛的研究领域。在PLEDs中PPV除了是主动发光层还是优良的空穴传输层。在精确的化学修饰及器件工程下，PPV聚合物能发出覆盖整个可见光谱的各种颜色，在几伏的电压下具备下良好的效率。此夕卜，聚合物的优异成膜性能表明，这些高分子材料适宜制备大面积的显示板。PPV材料在未来的商业显示技术上具备很大的前景。[0003]由于PPV的共辄烯烃骨架，PPV类化合物具有良好的平面性。这种平面性对电荷分离和转移是很重要的，但好的平面性也会产生聚集，这种聚集将降低聚合物的量子产率和溶解性。因此，通常在PPV聚合物中引入大的空间阻碍生色团作为侧链，这些侧链将与PPV主链相结合，调整聚合物的性能，这些侧链引起的空间位阻是降低聚合物聚集和提高发光效率的一个重要因素。但是现有技术中在PPV聚合物中引入大的空间阻碍生色团作为侧链合成的生色团侧链PPV衍生物纯度低，纯化工艺复杂。发明内容[0004]本发明所要解决的技术问题是现有技术中在PPV聚合物中引入大的空间阻碍生色团作为侧链合成的生色团侧链PPV衍生物纯度低，产物纯化工艺复杂，目的在于提供一种高效合成生色团侧链PPV衍生物的方法，解决现有技术合成的生色团侧链PPV衍生物纯度低的问题。[0005]本发明通过下述技术方案实现：[0006]—种高效合成生色团侧链PPV衍生物的方法，包括以下步骤：[0007]SI、制备化合物I:[0009]S2、以步骤Sl中获得的化合物I制备化合物Π:[0011]S3、制备化合物m、化合物IV:[0013]S4、将化合物m、化合物IV分别与化合物π反应，化合物m与化合物π反应生成化合物V，化合物IV与化合物π反应生成化合物VI:[0015]S5、将化合物V与化合物VI分别进行脱保护反应，化合物V进行脱保护反应后获得化合物νπ，化合物VI进行脱保护反应后获得化合物VI:[0017]S6、以化合物W制备化合物IX，以化合物VI制备化合物X:[0018]化合物IX与化合物X为目标产物。[0019]与现有技术相比，本发明具有两个明显优势：首先本发明采用甲氧基被选作为保护CH2Br的基团，它避免了在两个发色团环上侧链烷基溴化;其次，本发明的脱保护反应得至IjCH2Br基团几乎是定量反应，不需要再经历任何产品纯化步骤。本发明对化合物I的CH2Br进行保护后再连接两个生色侧链，最后脱除保护进行反应，此方法制备出的化合物K、化合物X均为高纯度的生色团侧链PPV衍生物，解决了现有技术合成的生色团侧链PPV衍生物纯度低、收率低的问题。本发明中化合物K、化合物X都表现出了高效的绿光效率、良好的有机溶剂溶解性、良好的热稳定性和较高的玻璃化转变温度，这些性能使其成为高效绿色发光器件的候选材料。[0020]步骤Sl中以对二甲苯溴化制备化合物I。[0021]步骤S5中化合物V与化合物VI的脱保护反应均采用HBr气体在CHCl3中进行。[0022]所述步骤S3中以化合物XI制备化合物m:[0024]所述步骤S3中以化合物M制备化合物IV:[0026]本发明与现有技术相比，具有如下的优点和有益效果：[0027]1、本发明一种高效合成生色团侧链PPV衍生物的方法对化合物I的CH2Br进行保护后再连接两个生色侧链，最后脱除保护进行反应，此方法制备出的化合物K、化合物X均为高纯度的生色团侧链PPV衍生物，解决了现有技术合成的生色团侧链PPV衍生物纯度低、收率低的问题；[0028]2、本发明一种高效合成生色团侧链PPV衍生物的方法化合物IX、化合物X都表现出了高效的绿光效率、良好的有机溶剂溶解性、良好的热稳定性和较高的玻璃化转变温度，这些性能使其成为高效绿色发光器件的候选材料。具体实施方式[0029]为使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚明白，下面结合实施例，对本发明作进一步的详细说明，本发明的示意性实施方式及其说明仅用于解释本发明，并不作为对本发明的限定。[0030]实施例1[0031]本发明一种高效合成生色团侧链PPV衍生物的方法，包括以下步骤：[0032]SI、制备化合物I:[0034]S2、以步骤Sl中获得的化合物I制备化合物Π:[0036]S3、制备化合物m、化合物IV:[0038]S4、将化合物m、化合物IV分别与化合物π反应，化合物m与化合物π反应生成化合物V，化合物IV与化合物Π反应生成化合物VI:[0040]S5、将化合物V与化合物VI分别进行脱保护反应，化合物V进行脱保护反应后获得化合物w，化合物VI进行脱保护反应后获得化合物VI:[0042]S6、以化合物W制备化合物IX，以化合物VI制备化合物X:[0043]化合物K与化合物X为目标产物；[0044]步骤SI中以对二甲苯溴化制备化合物I。[0045]步骤S5中化合物V与化合物VI的脱保护反应均采用HBr气体在CHCl3中进行。[0046]所述步骤S3中以化合物XI制备化合物m:[0048]所述步骤S3中以化合物M制备化合物IV:[0050]与现有技术相比，本发明具有两个明显优势：首先本发明采用甲氧基被选作为保护CH2Br的基团，它避免了在两个发色团环上侧链烷基溴化;其次，本发明的脱保护反应得至IjCH2Br基团几乎是定量反应，不需要再经历任何产品纯化步骤。本发明对化合物I的CH2Br进行保护后再连接两个生色侧链，最后脱除保护进行反应，此方法制备出的化合物K、化合物X均为高纯度的生色团侧链PPV衍生物，解决了现有技术合成的生色团侧链PPV衍生物纯度低、收率低的问题。本发明中化合物K、化合物X都表现出了高效的绿光效率、良好的有机溶剂溶解性、良好的热稳定性和较高的玻璃化转变温度，这些性能使其成为高效绿色发光器件的候选材料。本发明的脱保护反应采用HBr气体在CHCl3中进行，相比采用48%HBr水溶液的一般方法产率30-40%，本发明产率有很大的提高，本发明产率高达95%以上。[0051]实施例2[0052]本发明用热重分析TGA对化合物K与化合物X的热稳定性进行了评价。化合物K在370°C左右开始重量损失，在512°C以上约有50%的残渣是在加热过程中炭化产生的。对于化合物X，它显示在约426°C开始重量损失，在500°C以上，残渣约占56%。可以得到化合物X与化合物K均具有良好的热稳定性，但是，化合物X比化合物K稳定。分析中第一个可能失去的重量是烷基链，在失去烷基链后，氮基比碳基更稳定，这就是化合物X比化合物K稳定的原因。[0053]实施例3[0054]本发明用差示扫描量热法DSC研究了氮气气氛下化合物X与化合物IX的热致相变行为，可以看出，化合物X与化合物IX没有明显的Tg温度，说明化合物X与化合物IX具有较高的玻璃态转变温度，相对较高的玻璃态转变温度对于许多材料应用来说是必不可少的，例如发光二极管中的发光材料。结合实施例2与实施例3可看出，本发明制备的化合物X与化合物K在产率高达95%的情况下，还具有好的性能，现有技术制备出的产物具有更高的利用率及更广的使用领域。[0055]以上所述的具体实施方式，对本发明的目的、技术方案和有益效果进行了进一步详细说明，所应理解的是，以上所述仅为本发明的具体实施方式而已，并不用于限定本发明的保护范围，凡在本发明的精神和原则之内，所做的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

权利要求：I.一种高效合成生色团侧链PPV衍生物的方法，其特征在于，包括以下步骤：51、制备化合物I:52、以步骤Sl中获得的化合物I制备化合物Π:53、制备化合物m、化合物IV:54、将化合物m、化合物IV分别与化合物π反应，化合物m与化合物π反应生成化合物V，化合物IV与化合物π反应生成化合物VI:55、将化合物V与化合物VI分别进行脱保护反应，化合物V进行脱保护反应后获得化合物w，化合物VI进行脱保护反应后获得化合物VI:56、以化合物W制备化合物IX，以化合物VI制备化合物X:化合物IX与化合物X为目，标产物。2.根据权利要求1所述的一种高效合成生色团侧链PPV衍生物的方法，其特征在于，步骤Sl中以对二甲苯溴化制备化合物I。3.根据权利要求1所述的一种高效合成生色团侧链PPV衍生物的方法，其特征在于，步骤S5中化合物V与化合物VI的脱保护反应均采用HBr气体在CHCl3中进行。4.根据权利要求1所述的一种高效合成生色团侧链PPV衍生物的方法，其特征在于，所述步骤S3中以化合物XI制备化合物m:5.根据权利要求1所述的一种高效合成生色团侧链PPV衍生物的方法，其特征在于，所述步骤S3中以化合物M制备化合物IV:

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