申请/专利权人：黑龙江大学

申请日：2017-02-14

公开（公告）日：2020-05-22

公开（公告）号：CN106833008B

主分类号：C09B57/00(20060101)

分类号：C09B57/00(20060101);C09K11/06(20060101);H01L51/54(20060101);H01L51/50(20060101)

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2020.05.22#授权;2017.07.07#实质审查的生效;2017.06.13#公开

摘要：多齿膦配位银配合物双发射染料、合成方法及其应用，本发明涉及一类多齿膦配位银配合物双发射染料、合成方法及其应用。本发明的是为了解决前存在的磷光和热激发延迟荧光染料激子累积所导致的猝灭效应，导致器件性能和稳定性差的技术问题，该染料以多齿膦配体和AgX配位构成，方法如下：将多齿膦、AgX和DCM混合，在40℃反应1小时后，旋干，溶于DCM，冰水浴下加入H2O2，反应5小时后，用亚硫酸氢钠萃取，取下层，无水硫酸钠干燥，旋干，纯化，即得。本材料具有双发射的特点，最大限度的降低激子的累积，提高器件效率，抑制器件的效率滚降。实现在电致发光过程中最大利用。

主权项：1.多齿膦配位银配合物双发射染料的应用，其特征在于，所述多齿膦配位银配合物双发射染料作为发光层用于制备电致发光器件，该染料以多齿膦配体和AgX配位构成，分子结构通式如下： 所述多齿膦配体为DPNAPO，其中X为Cl、Br或I。

全文数据：多齿麟配位银配合物双发射染料、合成方法及其应用技术领域[0001]本发明涉及一类多齿膦配位银配合物双发射染料、合成方法及其应用。背景技术[0002]高效率、低压驱动的有机电致发光为发光二极管的发展带来了革命性的创新。有机发光材料和器件的研究引起了人们的广泛关注和深入研究。有机电致发光二极管被称作第三代平面显示和照明技术，在节能环保等方面具有突出的优势，为了有效的利用电致发光过程中产生的单重态和三重态激子，目前普遍采用的方式是使用磷光染料来构建电致磷光，但是磷光材料种类有限，切猝灭效应严重切需要使用其他的材料加以替代。近期，被称为第三代有机电致发光技术的热激发延迟荧光技术取得了很大的进展，其中热激发延迟荧光染料可以通过自身三线态到单线态的反转隙间窜跃使三线态激子转化为单线态激子，进而利用其发光，从而从理论上实现100%的内量子效率。热激发延迟荧光（Thermallyactivateddelayedfluorescenc，TADF化合物目前正在深入研究，因为这样材料可以通过Cu⑴配合物，以及纯有机分子来实现。关于基于Ag⑴的TADF材料的报道很少。这是因为Ag+离子与Cu+离子相比具有更高氧化电位，因此，d1QAg⑴金属配合物通常不显示TADFt^为cP金属配合物具有完全d轨道，很少有银配合物既具有热激发延迟荧光的性质又具有磷光的双发射的特点，主要的原因就是银配合物中的银离子和配体之间自旋轨道耦合比较弱，所以很难得到有效的磷光发射，但是，目前银配合物仍未开发出双发射的电致发光染料，提供一个非常好的平台。这项工作不仅体现了双发射材料在激子利用率方面令人信服的的优越性，同时也证明了发射比例调制的可行途径是可行的，这为此类发光材料的进一步发展及应用奠定了良好的基础。发明内容[0003]本发明的目的是为了解决前存在的磷光和热激发延迟荧光染料激子累积所导致的猝灭效应，导致器件性能和稳定性差的技术问题，提供了一种多齿膦配位银配合物双发射染料、合成方法及其应用。[0004]多齿膦配位银配合物双发射染料，该染料以多齿膦配体和AgX配位构成，分子结构通式如下：所述多齿膦配体为DPPPPO、DPNAPO或DPAPO，其中X为Cl、Br或I。[0006]该染料合成方法如下：[0007]一、将Immo1多齿膦、0.5〜Immo1的AgX和5〜IOml的DCM混合，在40°C反应1小时后，旋干，所述多齿膦为DPPPP、DPNAP或DPAP，X为CUBr或I，得到DPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX；[0008]二、将ImmoIDPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX溶于DCM，冰水浴下加入5〜IOmmo1H2O2，反应5小时后，用亚硫酸氢钠萃取，取下层，无水硫酸钠干燥，旋干，以乙酸乙酯和乙醇的混合溶剂为淋洗剂柱层析纯化，得到多齿膦配位银配合物。[0009]所述的多齿膦配体与AgX的量比为（1〜2:1。[0010]所述的DPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX与H2O2的量比为1:1〜2。[0011]所述的乙酸乙酯和乙醇的混合溶剂中乙酸乙酯EA与乙醇EtOH的体积比为1:10。[0012]所述多齿膦配位银配合物双发射染料作为发光层用于制备电致发光器件。[0013]本发明的多齿膦配位银配合物双发射染料具有双发射的特点，既能够发射热激发延迟荧光也能够发射磷光，因为其单线态和三线态可以同时跃迀，可以同时利用单线态和三线态激子，并在电致发光过程中实现激子的动态分配，从而实现最大限度的降低激子的累积，提高器件效率，抑制器件的效率滚降，实现在电致发光过程中最大利用。在本发明中利用多齿配位增加配体到金属的自旋轨道耦合，通过卤素来调节卤素到配体的电荷转移，从而增强银配合物的磷光发射，最终得到一个热激发延迟荧光和磷光都具备的双发射的性能。同时通过增加苯环来增加配体的共辄程度，来调节银配合物的发光颜色。本发明制备的多齿膦配位银配合物双发射染料电致发光客体材料可以实现超低压驱动的高效热激发延迟荧光器件，其电流效率达到最大值21.2cd·A"1，外量子效率达到最大值21%。[0014]本发明多齿膦配位银配合物双发射染料电致发光客体材料用于电致发光器件包含以下优点：[0015]1、可以作为客体，用于电致发光器件的发光层。[0016]2、提高电致发光器件材料的性能，以多齿膦配位银配合物双发射染料客体材料制备的电致发光器件将电致发光器件的启亮电压降低到3.2V，具有良好的热力学稳定性，裂解温度为338°C-446°C，同时提高了有机电致发光材料的发光效率和亮度，本发明主要应用于有机电致发光二极管器件中。附图说明[0017]图1是实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的紫外荧光光谱谱图，溶于二氯甲烷溶剂中的荧光光谱图和磷光光谱图，·•▲分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料在二氯甲烷溶剂中的紫外光谱图，口〇八分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料溶于二氯甲烷溶剂中的荧光光谱图，分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的磷光光谱图；[0018]图2是表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的热重分析图，·♦▲分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的热重分析图；[0019]图3是实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线，图中·•▲分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线；[0020]图4是实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电压-亮度关系曲线，图中·•▲分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电压-亮度关系曲线；[0021]图5是实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线，图中·•▲分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线；[0022]图6是实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线，图中·•▲分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线；[0023]图7是实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线效率，图中·•▲分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线效率；[0024]图8是实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电致发光光谱图，图中·•▲分别表示实验一、实验二、实验三中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电致发光光谱图；[0025]图9是实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的紫外荧光光谱谱图，溶于二氯甲烷溶剂中的荧光光谱图和磷光光谱图，·•▲分别表示实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料在二氯甲烷溶剂中的紫外光谱图，口〇八分别表示实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料溶于二氯甲烷溶剂中的荧光光谱图，分别表示实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的磷光光谱图；[0026]图10是表示实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的热重分析图，·♦▲分别表示实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的热重分析图；[0027]图11是实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线，图中·•▲分别表示实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线；[0028]图12是实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电压-亮度关系曲线，图中·•▲分别表示实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电压-亮度关系曲线；[0029]图13是实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线，图中·•▲分别表示实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线；[0030]图14是实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线，图中·•▲分别表示实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线；[0031]图15是实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线效率，图中·•▲分别表示实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线效率；[0032]图16是实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电致发光光谱图，图中·•▲分别表示实验四、实验五、实验六中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电致发光光谱图；[0033]图17是实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料的紫外荧光光谱谱图，溶于二氯甲烷溶剂中的荧光光谱图和磷光光谱图，·•▲分别表示实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料在二氯甲烷溶剂中的紫外光谱图，口〇八分别表示实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料溶于二氯甲烷溶剂中的荧光光谱图，分别表示实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料的磷光光谱图；[0034]图18是表示实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料的热重分析图，·♦▲分别表示实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料的热重分析图；[0035]图19是实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线，图中·•▲分别表示实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线；[0036]图20是实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电压-亮度关系曲线，图中·•▲分别表示实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电压-亮度关系曲线；[0037]图21是实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线，图中·•▲分别表示实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线；[0038]图22是实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线，图中·•▲分别表示实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线；[0039]图23是实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线效率，图中·•▲分别表示实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线效率；[0040]图24是实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电致发光光谱图，图中·•▲分别表示实验七、实验八、实验九中多齿膦配位银配合物双发射染料的电致发光器件的电致发光光谱图。[0041]图25〜图33是实验一〜实验九中多齿膦配位铜配合物双发射电致发光染料的80K-300K变温寿命谱图，从每幅图可以看出：随着温度升高，寿命急剧下降，在低温下是磷光发射，随着温度的升高，表现出热激发延迟荧光性质，从而体现出双发射。具体实施方式[0042]本发明技术方案不局限于以下所列举具体实施方式，还包括各具体实施方式间的任意组合。[0043]具体实施方式一:多齿膦配位银配合物双发射染料，该染料以多齿膦配体和AgX配位构成，分子结构通式如下：所述多齿膦配体为DPPPPO、DPNAPO或DPAPO，其中X为Cl、Br或I。[0045]具体实施方式二：具体实施方式一所述多齿膦配位银配合物双发射染料合成方法，其特征在于该染料合成方法如下：[0046]一、将Immo1多齿膦、0.5〜Immo1的AgX和5〜IOml的DCM混合，在40°C反应1小时后，旋干，所述多齿膦为DPPPP、DPNAP或DPAP，X为CUBr或I，得到DPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX；[0047]二、将ImmoIDPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX溶于DCM，冰水浴下加入5〜IOmmo1H2O2，反应5小时后，用亚硫酸氢钠萃取，取下层，无水硫酸钠干燥，旋干，以乙酸乙酯和乙醇的混合溶剂为淋洗剂柱层析纯化，得到多齿膦配位银配合物。[0048]具体实施方式三:本实施方式与具体实施方式二不同的是所述的多齿膦配体与AgX的量比为（1〜2:1。其它与具体实施方式二相同。[0049]具体实施方式四：本实施方式与具体实施方式二或三不同的是所述的DPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX与H2O2的量比为I:1〜2。其它与具体实施方式二或三相同。[0050]具体实施方式五：本实施方式与具体实施方式二至四之一不同的是所述的PPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX与H2O2的量比为1:2。其它与具体实施方式二至四之一相同。[0051]具体实施方式六:本实施方式与具体实施方式二至五之一不同的是所述的乙酸乙酯和乙醇的混合溶剂中乙酸乙酯与乙醇的体积比为1:10。其它与具体实施方式二至五之一相同。[0052]具体实施方式七:本实施方式与具体实施方式二至六之一不同的是步骤一中将Immol多齿膦配体、0.7mmol的AgX和7ml的DCM混合。其它与具体实施方式二至六之一相同。[0053]具体实施方式八:本实施方式与具体实施方式二至七之一不同的是步骤一中将Immol多齿膦配体、0.8mmol的AgX和8ml的DCM混合。其它与具体实施方式二至七之一相同。[0054]具体实施方式九:本实施方式与具体实施方式二至八之一不同的是步骤二中冰水浴下加入6mmolH2O2。其它与具体实施方式一至八之一相同。[0055]具体实施方式十:具体实施方式一所述多齿膦配位银配合物双发射染料作为发光层用于制备电致发光器件。[0056]本实施方式中所述多齿膦配位银配合物双发射染料作为发光层用于制备电致磷光器件的方法如下：[0057]一、将经去离子水清洗的玻璃或塑料衬底放入真空蒸镀仪，真空度为IXKT6mbar，蒸镀速率设为0.1〜〇.3nmίΓ1，在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡ITO，厚度为1〜IOOnm的阳极导电层；[0058]二、在阳极导电层上蒸镀空穴注入层材料MoOx，得厚度为2〜IOnm空穴注入层；[0059]三、在空穴注入层上蒸镀空穴传输层材料TAPC，得厚度为20〜40nm空穴传输层；[0060]四、在空穴传输层上蒸镀多齿膦配位银配合物双发射染料与主体材料mCP混合，得厚度为5〜15nm;[0061]五、在发光层上蒸镀电子传输层材料TPBi，厚度为10〜80nm电子传输层；[0062]六、在电子传输层上蒸镀电子注入层材料LiF，厚度为1〜IOnm电子注入层；[0063]七、在电子注入层上蒸镀材料为金属，厚度为1〜IOOnm的阴极导电层，得到电致发光器件。[0064]步骤七中所述的金属为钙、镁、银、铝、钙合金、镁合金、银合金或铝合金。[0065]采用下述实验验证本发明效果：[0066]实验一:本实验多齿膦配位银配合物双发射染料的合成方法按下列步骤实现：[0067]将Immo1多齿膦、Immo1的AgC1、5m1的DCM混合，40°C反应1小时后，旋干，得到DPPPPAgCl〇[0068]将所得到的lmmolDPPPPAgCl溶于DCM，冰水浴下加入IOmmolH2〇2,反应5小时后，用亚硫酸氢钠萃取，取下层，无水硫酸钠干燥，旋干，以EA和EtOH为淋洗剂柱层析纯化，得到多齿膦配位银配合物。[0069]其中所述的多齿膦配体与AgCl的量比为1:1。[0070]所述的DPPPPAgCl与H2O2的量比为1:2。[0071]所述的EA和EtOH的混合溶剂中EA与EtOH的体积比为1:10。[0072]本实验得到的多齿膦配位银配合物双发射染料结构式为[0073]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料为DPPPPOAgCl。[0074]采用核磁共振仪检测本试验制备的多功能化修饰的DPPPPOAgCl，检测结果如下：[0075]1HNMRTMS，CDC13,400MHz:=8.018t，J=7.6Hz，2H，7.742t，J=7.6Hz，2H，7.667s,2H,7.602d,J=6.8Hz,lH,7.380-6.885m,34H,6.808-6.733m,2H,6.649d，J=6.8Hz，2H，6.530-6.489ppmm，lH;LDI-T0F:mz%:1002100[M+]!elementalanalysis%forC56H46AgClOP4:C,67.11；H,4.63；[0076]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgCl的紫外荧光光谱，磷光光谱谱图如图1所示。本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgCl的热重分析谱图如图2所示，由图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgCl的裂解温度为425°C。[0077]多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgCl作为发光层用于制备电致发光器件的方法如下：[0078]—、将经去离子水清洗的塑料衬底放入真空蒸镀仪，真空度为IXlT6mbar，蒸镀速率设为0.Inms'在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡ITO，厚度为IOnm的阳极导电层；[0079]二、在阳极导电层上蒸镀空穴注入层材料MoOx，得厚度为IOnm空穴注入层；[0080]三、在空穴注入层上蒸镀空穴传输层材料TAPC，得厚度为40nm空穴传输层；[0081]四、在空穴传输层上蒸镀多齿膦配位银配合物双发射染料与主体材料mCP混合，得厚度为15nm;[0082]五、在发光层上蒸镀电子传输层材料TPBi，厚度为80nm电子传输层；[0083]六、在电子传输层上蒸镀电子注入层材料LiF，厚度为IOnm电子注入层；[0084]七、在电子注入层上蒸镀材料为金属，厚度为IOnm的阴极导电层，得到电致磷光器件。[0085]步骤七中所述的金属为铝。[0086]本实验电致磷光器件的结构为：ITOMoOxIOnmTAPC40nmmCP:DPPPPOAgCl15nmTPBi80nmLiFIOnmAl〇[0087]本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgCl制备的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线如图3所示，由此图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgCl材料具有半导体特性，其阀值电压为3.7V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgCl制备的电致发光器件的电压-亮度关系曲线如图4所示，由此图可知该器件的启亮电压为3.8V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgCl制备的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线如图5所示，由此图可知该器件在亮度为2.5cd·nf2时，电流效率达到最大值21.Icd·A+1。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgCl制备的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线如图6所示，由此图可知该器件在亮度为2cd·nf2时，功率效率达到最大值16.21m·ίΓ1。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgCl制备的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线如图7所示，由此图可知该器件在亮度为0.3mA·Cnf2时，获得最大外量子效率8%。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgCl制备的电致发光器件的电致发光光谱图如图8所示，由此图可知该器件的电致发光峰在603nm处。图25是实验一中多齿膦配位铜配合物双发射电致发光染料的80K-300K变温寿命谱图，由此图可知，随着温度升高，寿命急剧下降，在低温下是磷光发射，随着温度的升高，表现出热激发延迟荧光性质，从而体现出双发射。[0088]实验二:本实验多齿膦配位银配合物双发射染料的合成方法按下列步骤实现：[0089]将Immo1多齿膦、Immo1的AgBr、5m1的DCM混合，40°C反应1小时后，旋干，得到DPPPPAgBr0[0090]将所得到的lmmolDPPPPAgBr溶于DCM，冰水浴下加入IOmmolH2〇2,反应5小时后，用亚硫酸氢钠萃取，取下层，无水硫酸钠干燥，旋干，以EA和EtOH为淋洗剂柱层析纯化，得到多齿膦配位银配合物。[0091]其中所述的多齿膦配体与AgBr的量比为1:1。[0092]所述的DPPPPAgBr与H2O2的量比为1:2。[0093]所述的EA和EtOH的混合溶剂中EA与EtOH的体积比为1:10。[0094]本实验得到的多齿膦配位银配合物双发射染料结构式为[0095]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料为DPPPPOAgBr。[0096]采用核磁共振仪检测本试验制备的多功能化修饰的DPPPPOAgBr，检测结果如下：[0097]1HNMRTMS，CDC13,400MHz:=7.992t，J=8Hz，2H,7.745t，J=7·2Ηζ，2H，7.641s,2H,7.589d,J=6.4Hz,1H,7.373-7.147m,21H,7.082-6.881m,13H,6.808s,lH,6.729-6.657m,3H,6.557-6.517ppmm,1H；LDI-TOF:mz%:1046100[M+]；elementalanalysis%forC56H46AgBrOP4:C，64.26;H,4.43;[0098]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgBr的紫外荧光光谱，磷光光谱谱图如图1所示。本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgBr的热重分析谱图如图2所示，由图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgBr的裂解温度为433°C。[0099]多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgBr作为发光层用于制备电致发光器件的方法如下：[0100]—、将经去离子水清洗的塑料衬底放入真空蒸镀仪，真空度为IXlr6mbar，蒸镀速率设为0.Inms'在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡ITO，厚度为IOnm的阳极导电层；[0101]二、在阳极导电层上蒸镀空穴注入层材料MoOx，得厚度为IOnm空穴注入层；[0102]三、在空穴注入层上蒸镀空穴传输层材料TAPC，得厚度为40nm空穴传输层；[0103]四、在空穴传输层上蒸镀多齿膦配位银配合物双发射染料与主体材料mCP混合，得厚度为15nm;[0104]五、在发光层上蒸镀电子传输层材料TPBi，厚度为80nm电子传输层；[0105]六、在电子传输层上蒸镀电子注入层材料LiF，厚度为IOnm电子注入层；[0106]七、在电子注入层上蒸镀材料为金属，厚度为IOnm的阴极导电层，得到电致磷光器件。[0107]步骤七中所述的金属为铝。[0108]本实验电致磷光器件的结构为：ITOMoOxIOnmTAPC40nmmCP:DPPPPOAgBr15nmTPBi80nmLiFIOnmAl〇[0109]本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgBr制备的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线如图3所示，由此图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgBr材料具有半导体特性，其阀值电压为3.7V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgBr制备的电致发光器件的电压-亮度关系曲线如图4所示，由此图可知该器件的启亮电压为3.8V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgBr制备的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线如图5所示，由此图可知该器件在亮度为2.5cd·nf2时，电流效率达到最大值21cd·A"1。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgBr制备的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线如图6所示，由此图可知该器件在亮度为5cd·nf2时，功率效率达到最大值Illm·ίΓ1。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgBr制备的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线如图7所示，由此图可知该器件在亮度为0.6mA·CHf2时，获得最大外量子效率8.2%。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgBr制备的电致发光器件的电致发光光谱图如图8所示，由此图可知该器件的电致发光峰在605nm处。图26是实验二中多齿膦配位铜配合物双发射电致发光染料的80K-300K变温寿命谱图，由此图可知，随着温度升高，寿命急剧下降，在低温下是磷光发射，随着温度的升高，表现出热激发延迟荧光性质，从而体现出双发射。[oho]实验三:本实验多齿膦配位银配合物双发射染料的合成方法按下列步骤实现：[0111]将Immo1多齿膦、Immo1的AgI、5ml的DCM混合，40°C反应1小时后，旋干，得到DPPPPAgI。[0112]将所得到的lmmolDPPPPAgI溶于DCM，冰水浴下加入IOmmolH2O2,反应5小时后，用亚硫酸氢钠萃取，取下层，无水硫酸钠干燥，旋干，以EA和EtOH为淋洗剂柱层析纯化，得到多齿膦配位银配合物。[0113]其中所述的多齿膦配体与AgI的量比为1:1。[0114]所述的DPPPPAgI与H2O2的量比为1:2。[0115]所述的EA和EtOH的混合溶剂中EA与EtOH的体积比为1:10。[0116]本实验得到的多齿膦配位银配合物双发射染料结构式为[0117]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料为DPPPPOAgI。[0118]采用核磁共振仪检测本试验制备的多功能化修饰的DPPPPOAgI，检测结果如下：[0119]1HNMRTMS，CDC13,400MHz:=7.928t，J=7.6Hz，2H,7.736t，J=8Hz，2H，7.604dJ=8Hz,4H,7.443-7.238m,15H,7.212-7.015m,13H,6.969-6.824m,6H,6.705s,3H,6.565ppmt,J=8Hz,lH；LDI-TOF:mz%:1093100[M+]；elementalanalysis%forC56H46AgIOP4:C,61.50；H,4.24；[0120]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgI的紫外荧光光谱，磷光光谱谱图如图1所示。本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgI的热重分析谱图如图2所示，由图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgI的裂解温度为437°C。[0121]多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgI作为发光层用于制备电致发光器件的方法如下：[0122]—、将经去离子水清洗的塑料衬底放入真空蒸镀仪，真空度为IXlT6mbar，蒸镀速率设为0.Inms'在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡ITO，厚度为IOnm的阳极导电层；[0123]二、在阳极导电层上蒸镀空穴注入层材料MoOx，得厚度为IOnm空穴注入层；[0124]三、在空穴注入层上蒸镀空穴传输层材料TAPC，得厚度为40nm空穴传输层；[0125]四、在空穴传输层上蒸镀多齿膦配位银配合物双发射染料与主体材料mCP混合，得厚度为15nm;[0126]五、在发光层上蒸镀电子传输层材料TPBi，厚度为80nm电子传输层；[0127]六、在电子传输层上蒸镀电子注入层材料LiF，厚度为IOnm电子注入层；[0128]七、在电子注入层上蒸镀材料为金属，厚度为IOnm的阴极导电层，得到电致磷光器件。[0129]步骤七中所述的金属为铝。[0130]本实验电致磷光器件的结构为：ITOMoOxIOnmTAPC40nmmCP:DPPPPOAgI15nmTPBi80nmLiFIOnmAl〇[0131]本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgI制备的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线如图3所示，由此图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgI材料具有半导体特性，其阀值电压为3.5V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgI制备的电致发光器件的电压-亮度关系曲线如图4所示，由此图可知该器件的启亮电压为3.7V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgI制备的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线如图5所示，由此图可知该器件在亮度为2.5cd·nf2时，电流效率达到最大值21cd·A。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgI制备的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线如图6所示，由此图可知该器件在亮度为6cd·nf2时，功率效率达到最大值161m·ίΓ1。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgI制备的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线如图7所示，由此图可知该器件在亮度为0.6mA·CHf2时，获得最大外量子效率8.1%。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPPPPOAgI制备的电致发光器件的电致发光光谱图如图8所示，由此图可知该器件的电致发光峰在602nm处。图27是实验三中多齿膦配位铜配合物双发射电致发光染料的80K-300K变温寿命谱图，由此图可知，随着温度升高，寿命急剧下降，在低温下是磷光发射，随着温度的升高，表现出热激发延迟荧光性质，从而体现出双发射。[0132]实验四：本实验多齿膦配位银配合物双发射染料的合成方法按下列步骤实现：[0133]将Imm〇1多齿膦、Imm〇1的AgC1、5m1的DCM混合，40°C反应10小时后，旋干，得到DPNAPAgCl〇[0134]将所得到的lmmolDPNAPAgCl溶于DCM，冰水浴下加入IOmmolH2〇2,反应5小时后，用亚硫酸氢钠萃取，取下层，无水硫酸钠干燥，旋干，以EA和EtOH为淋洗剂柱层析纯化，得到多齿膦配位银配合物。[0135]其中所述的多齿膦配体与AgI的量比为1:1。[0136]所述的DPNAPAgCl与H2O2的量比为1:2。[0137]所述的EA和EtOH的混合溶剂中EA与EtOH的体积比为1:10。[0138]本实验得到的多齿膦配位银配合物双发射染料结构式为[0139]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料为DPNAPOAgCl。[0140]采用质谱检测本试验制备的多功能化修饰的DPNAPOAgCl，检测结果如下：[0141]mz:575.09100.0%,576.0992.9%,575.5973.5%,576.5968.3%,576.0832.0%,577.0829.7%,576.0926.6%,577.0924.8%,576.5923.5%,577.5921.8%,578.097.7%,577.097.2%,577.595.7%,576.594.6%,577.592.0%,578.591.9%,576.591.8%,577.091.3%,577.091.1%,578.091.0%；LDI-T0F:mz%:1152100[M+],ElementalAnalysisforC68H52AgClOP4IC,70.88；H,4.55；[0142]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgCl的紫外荧光光谱，磷光光谱谱图如图9所示。本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgCl的热重分析谱图如图10所示，由图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgCl的裂解温度为338°C。[0143]多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgCl作为发光层用于制备电致发光器件的方法如下：[0144]—、将经去离子水清洗的塑料衬底放入真空蒸镀仪，真空度为IXlOAibar，蒸镀速率设为0.Inms'在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡ITO，厚度为IOnm的阳极导电层；[0145]二、在阳极导电层上蒸镀空穴注入层材料MoOx，得厚度为IOnm空穴注入层；[0146]三、在空穴注入层上蒸镀空穴传输层材料TAPC，得厚度为40nm空穴传输层；[0147]四、在空穴传输层上蒸镀多齿膦配位银配合物双发射染料与主体材料mCP混合，得厚度为15nm;[0148]五、在发光层上蒸镀电子传输层材料TPBi，厚度为80nm电子传输层；[0149]六、在电子传输层上蒸镀电子注入层材料LiF，厚度为IOnm电子注入层；[0150]七、在电子注入层上蒸镀材料为金属，厚度为IOnm的阴极导电层，得到电致磷光器件。[0151]步骤七中所述的金属为铝。[0152]本实验电致磷光器件的结构为：ITOMoOxIOnmTAPC40nmmCP:DPNAPOAgCl15nmTPBi80nmLiFIOnmAl〇[0153]本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgCl制备的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线如图11所示，由此图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgCl材料具有半导体特性，其阀值电压为4V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgCl制备的电致发光器件的电压-亮度关系曲线如图12所示，由此图可知该器件的启亮电压为4V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgCl制备的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线如图13所示，由此图可知该器件在亮度为2.流效率达到最大值11.7cd·A"1。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgCl制备的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线如图14所示，由此图可知该器件在亮度为2.Icd·πΓ2时，功率效率达到最大值601m·ίΓ1。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgCl制备的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线如图15所示，由此图可知该器件在亮度为6mA·Cnf2时，获得最大外量子效率21%。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgC1制备的电致发光器件的电致发光光谱图如图16所示，由此图可知该器件的电致发光峰在611nm处。图28是实验四中多齿膦配位铜配合物双发射电致发光染料的80K-300K变温寿命谱图，由此图可知，随着温度升高，寿命急剧下降，在低温下是磷光发射，随着温度的升高，表现出热激发延迟荧光性质，从而体现出双发射。[0154]实验五:本实验多齿膦配位银配合物双发射染料的合成方法按下列步骤实现：[0155]将Immo1多齿膦、Immo1的AgBr、5ml的DCM混合，40°C反应10小时后，旋干，旋干，得到DPNAPAgBr。[0156]将所得到的lmmolDPNAPAgBr溶于DCM，冰水浴下加入IOmmolH2〇2,反应5小时后，用亚硫酸氢钠萃取，取下层，无水硫酸钠干燥，旋干，以EA和EtOH为淋洗剂柱层析纯化，得到多齿膦配位银配合物。[0157]其中所述的多齿膦配体与AgI的量比为1:1。[0158]所述的DPNAPAgBr与H2O2的量比为1:2。[0159]所述的EA和EtOH的混合溶剂中EA与EtOH的体积比为1:10。[0160]本实验得到的多齿膦配位银配合物双发射染料结构式为[0161]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料为DPNAPOAgBr。[0162]采用质谱检测本试验制备的多功能化修饰的DPNAPOAgBr，检测结果如下：[0163]mz:597.06100.0%,598.0697.3%,598.0692.9%,599.0690.4%,597.5673.5%,598.5671.5%,598.5668.3%,599.5666.5%,598.0626.6%,599.0624.8%,599.0624.3%,600.0623.9%,598.576.3%,599.566.2%,599.575.9%,600.565.7%,599.061.6%,599.071.1%,600.071.0%；LDI-T0F:mz%:1192100[M+],ElementalAnalysisforC68H52AgBrOP4:C,68.24；H,4.38；[0164]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgBr的紫外荧光光谱，磷光光谱谱图如图9所示。本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgBr的热重分析谱图如图10所示，由图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgBr的裂解温度为424°C。[0165]多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgBr作为发光层用于制备电致发光器件的方法如下：[0166]—、将经去离子水清洗的塑料衬底放入真空蒸镀仪，真空度为IXlT6mbar，蒸镀速率设为0.Inms'在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡ITO，厚度为IOnm的阳极导电层；[0167]二、在阳极导电层上蒸镀空穴注入层材料MoOx，得厚度为IOnm空穴注入层；[0168]三、在空穴注入层上蒸镀空穴传输层材料TAPC，得厚度为40nm空穴传输层；[0169]四、在空穴传输层上蒸镀多齿膦配位银配合物双发射染料与主体材料mCP混合，得厚度为15nm;[0170]五、在发光层上蒸镀电子传输层材料TPBi，厚度为80nm电子传输层；[0171]六、在电子传输层上蒸镀电子注入层材料LiF，厚度为IOnm电子注入层；[0172]七、在电子注入层上蒸镀材料为金属，厚度为IOnm的阴极导电层，得到电致磷光器件。[0173]步骤七中所述的金属为铝。[0174]本实验电致磷光器件的结构为：ITOMoOxIOnmTAPC40nmmCP:DPNAPOAgBr15nmTPBi80nmLiFIOnmAl〇[0175]本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgBr制备的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线如图11所示，由此图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgBr材料具有半导体特性，其阀值电压为3.9V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgBr制备的电致发光器件的电压-亮度关系曲线如图12所示，由此图可知该器件的启亮电压为3.9V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgBr制备的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线如图13所示，由此图可知该器件在亮度为2.5cd·πΓ2时，电流效率达到最大值9cd·A"1。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgBr制备的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线如图14所示，由此图可知该器件在亮度为2.Icd·πΓ2时，功率效率达到最大值47.71m·W'本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgBr制备的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线如图15所示，由此图可知该器件在亮度为6mA·Cnf2时，获得最大外量子效率20.2%。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgBr制备的电致发光器件的电致发光光谱图如图16所示，由此图可知该器件的电致发光峰在612nm处。图29是实验五中多齿膦配位铜配合物双发射电致发光染料的80K-300K变温寿命谱图，由此图可知，随着温度升高，寿命急剧下降，在低温下是磷光发射，随着温度的升高，表现出热激发延迟荧光性质，从而体现出双发射。[0176]实验六:本实验多齿膦配位银配合物双发射染料的合成方法按下列步骤实现：[0177]将Immo1多齿膦、Immo1的AgI、5ml的DCM混合，40°C反应10小时后，旋干，旋干，得到DPNAPAgI0[0178]将所得到的ImmoIDPNAPAgI溶于DCM，冰水浴下加入IOmmoIH2O2，反应5小时后，用亚硫酸氢钠萃取，取下层，无水硫酸钠干燥，旋干，以EA和EtOH为淋洗剂柱层析纯化，得到多齿膦配位银配合物。[0179]其中所述的多齿膦配体与AgI的量比为1:1。[0180]所述的DPNAPAgI与H2O2的量比为1:2。[0181]所述的EA和EtOH的混合溶剂中EA与EtOH的体积比为1:10。[0182]本实验得到的多齿膦配位银配合物双发射染料结构式为[0183]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料为DPNAPOAgI。[0184]采用质谱检测本试验制备的多功能化修饰的DPNAPOAgI，检测结果如下：[0185]mz:621.05100.0%,622.0592.9%,621.5673.5%,622.5668.3%,622.0626.6%,623.0624.8%,623.565.7%,622.564.6%,622.561.8%,623.061.1%,624.061.0%；LDI-T0F:mz%:1243100[M+],ElementalAnalysisforC68H52AgIOP4IC,65.66；Η,4.21[0186]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgI的紫外荧光光谱，磷光光谱谱图如图9所示。本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgI的热重分析谱图如图10所示，由图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgI的裂解温度为446°C。[0187]多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgI作为发光层用于制备电致发光器件的方法如下：[0188]—、将经去离子水清洗的塑料衬底放入真空蒸镀仪，真空度为IXlT6mbar，蒸镀速率设为0.Inms'在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡ITO，厚度为IOnm的阳极导电层；[0189]二、在阳极导电层上蒸镀空穴注入层材料MoOx，得厚度为IOnm空穴注入层；[0190]三、在空穴注入层上蒸镀空穴传输层材料TAPC，得厚度为40nm空穴传输层；[0191]四、在空穴传输层上蒸镀多齿膦配位银配合物双发射染料与主体材料mCP混合，得厚度为15nm;[0192]五、在发光层上蒸镀电子传输层材料TPBi，厚度为80nm电子传输层；[0193]六、在电子传输层上蒸镀电子注入层材料LiF，厚度为IOnm电子注入层；[0194]七、在电子注入层上蒸镀材料为金属，厚度为IOnm的阴极导电层，得到电致磷光器件。[0195]步骤七中所述的金属为铝。[0196]本实验电致磷光器件的结构为：ITOMoOxIOnmTAPC40nmmCP:DPNAPOAgI15nmTPBi80nmLiFIOnmAl〇[0197]本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgI制备的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线如图11所示，由此图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgI材料具有半导体特性，其阀值电压为3.8V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgI制备的电致发光器件的电压-亮度关系曲线如图12所示，由此图可知该器件的启亮电压为3.8V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgI制备的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线如图13所示，由此图可知该器件在亮度为2.5cd·πΓ2时，电流效率达到最大值13.4cd·A。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgI制备的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线如图14所示，由此图可知该器件在亮度为2.led·nf2时，功率效率达到最大值70.71m·ίΓ1。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgI制备的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线如图15所示，由此图可知该器件在亮度为6mA·Cnf2时，获得最大外量子效率19.2%。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPNAPOAgI制备的电致发光器件的电致发光光谱图如图16所示，由此图可知该器件的电致发光峰在621nm处。图30是实验六中多齿膦配位铜配合物双发射电致发光染料的80K-300K变温寿命谱图，由此图可知，随着温度升高，寿命急剧下降，在低温下是磷光发射，随着温度的升高，表现出热激发延迟荧光性质，从而体现出双发射。[0198]实验七:本实验多齿膦配位银配合物双发射染料的合成方法按下列步骤实现：[0199]将Immo1多齿膦、Immo1的AgCl、5ml的DCM混合，40°C反应10小时后，旋干，旋干，得到DPAPAgCl。[0200]将所得到的lmmolDPAPAgCl溶于DCM，冰水浴下加入IOmmolH2O2,反应5小时后，用亚硫酸氢钠萃取，取下层，无水硫酸钠干燥，旋干，以EA和EtOH为淋洗剂柱层析纯化，得到多齿膦配位银配合物。[0201]其中所述的多齿膦配体与AgI的量比为1:1。[0202]所述的DPAPAgCl与H2O2的量比为1:2。[0203]所述的EA和EtOH的混合溶剂中EA与EtOH的体积比为1:10。[0204]本实验得到的多齿膦配位银配合物双发射染料结构式为[0205]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料为DPAPOAgCl。[0206]采用质谱检测本试验制备的多功能化修饰的DPAPOAgCl，检测结果如下：[0207]mz:650.11100.0%,651.1192.9%,650.6186.5%,651.6180.4%,651.1137.0%,652.1134.3%,651.1132.0%,652.1129.7%,651.6127.7%,652.6125.7%,652.1111.8%,653.1111.0%,652.619.7%,651.617.1%,651.613.3%,653.612.7%,652.612.3%,653.121.5%,652.121.2%,652.61l.l%；LDI-T0F:mz%:1302100[M+],ElementalAnalysisforC8OH58AgClOP4IC,73.77；H,4.49；[0208]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgCl的紫外荧光光谱，磷光光谱谱图如图17所示。本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgCl的热重分析谱图如图18所示，由图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgCl的裂解温度为389°C。[0209]多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgCl作为发光层用于制备电致发光器件的方法如下：[0210]—、将经去离子水清洗的塑料衬底放入真空蒸镀仪，真空度为IXlT6mbar，蒸镀速率设为0.Inms'在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡ITO，厚度为IOnm的阳极导电层；[0211]二、在阳极导电层上蒸镀空穴注入层材料MoOx，得厚度为IOnm空穴注入层；[0212]三、在空穴注入层上蒸镀空穴传输层材料TAPC，得厚度为40nm空穴传输层；[0213]四、在空穴传输层上蒸镀多齿膦配位银配合物双发射染料与主体材料mCP混合，得厚度为15nm;[0214]五、在发光层上蒸镀电子传输层材料TPBi，厚度为80nm电子传输层；[0215]六、在电子传输层上蒸镀电子注入层材料LiF，厚度为IOnm电子注入层；[0216]七、在电子注入层上蒸镀材料为金属，厚度为IOnm的阴极导电层，得到电致磷光器件。[0217]步骤七中所述的金属为铝。[0218]本实验电致磷光器件的结构为：ITOMoOxIOnmTAPC40nmmCP:DPAPOAgCl15nmTPBi80nmLiFIOnmAl〇[0219]本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgCl制备的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线如图19所示，由此图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgCl材料具有半导体特性，其阀值电压为3.2V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgCl制备的电致发光器件的电压-亮度关系曲线如图20所示，由此图可知该器件的启亮电压为3.4V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgCl制备的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线如图21所示，由此图可知该器件在亮度为2.5cd·πΓ2时，电流效率达到最大值11.6cd·A。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgCl制备的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线如图22所示，由此图可知该器件在亮度为2.Icd·nf2时，功率效率达到最大值5.71m·ίΓ1。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgCl制备的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线如图23所示，由此图可知该器件在亮度为6mA·Cnf2时，获得最大外量子效率8.2%。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgCl制备的电致发光器件的电致发光光谱图如图24所示，由此图可知该器件的电致发光峰在607nm处。图31是实验七中多齿膦配位铜配合物双发射电致发光染料的80K-300K变温寿命谱图，由此图可知，随着温度升高，寿命急剧下降，在低温下是磷光发射，随着温度的升高，表现出热激发延迟荧光性质，从而体现出双发射。[0220]实验八:本实验多齿膦配位银配合物双发射染料的合成方法按下列步骤实现：[0221]将Immo1多齿膦、Immo1的AgBr、5ml的DCM混合，40°C反应10小时后，旋干，旋干，得到DPAPAgBr。[0222]将所得到的lmmolDPAPAgBr溶于DCM，冰水浴下加入IOmmolH2O2,反应5小时后，用亚硫酸氢钠萃取，取下层，无水硫酸钠干燥，旋干，以EA和EtOH为淋洗剂柱层析纯化，得到多齿膦配位银配合物。[0223]其中所述的多齿膦配体与AgI的量比为1:1。[0224]所述的DPAPAgBr与H2O2的量比为1:2。[0225]所述的EA和EtOH的混合溶剂中EA与EtOH的体积比为1:10。[0226]以DCM和PE为淋洗剂柱层析纯化，得到多齿膦配位银配合物；[0227]其中所述的多齿膦配体与AgBr的量比为1:1。[0228]所述的DCM和PE的混合溶剂中DCM与PE的体积比为1:20。[0229]本实验得到的多齿膦配位银配合物双发射染料结构式为[0230]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料为DPAPOAgBr。[0231]采用质谱检测本试验制备的多功能化修饰的DPAPOAgBr，检测结果如下：[0232]mz:672.08100.0%,673.0897.3%,673.0892.9%,674.0890.4%,672.5986.5%,673.5884.2%,673.5980.4%,674.5878.2%,674.0936.0%,675.0933.4%,674.0926.2%,673.0924.2%,673.0912.8%,674.599.3%,674.098.1%,675.596.2%,674.595.9%,673.595.8%,674.594.2%,675.593.2%,673.592.5%,673.592.1%,675.091.8%,674.091.5%,675.091.1%,676.091.0%；LDI-TOF:mz%:1347100[M+],ElementalAnalysisforCsoH58AgBrOP4:C,71.33；H,4.34；[0233]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgBr的紫外荧光光谱，磷光光谱谱图如图17所示。本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgBr的热重分析谱图如图18所示，由图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgBr的裂解温度为396°C。[0234]多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgBr作为发光层用于制备电致发光器件的方法如下：[0235]—、将经去离子水清洗的塑料衬底放入真空蒸镀仪，真空度为IXlT6mbar，蒸镀速率设为0.Inms'在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡ITO，厚度为IOnm的阳极导电层；[0236]二、在阳极导电层上蒸镀空穴注入层材料MoOx，得厚度为IOnm空穴注入层；[0237]三、在空穴注入层上蒸镀空穴传输层材料TAPC，得厚度为40nm空穴传输层；[0238]四、在空穴传输层上蒸镀多齿膦配位银配合物双发射染料与主体材料mCP混合，得厚度为15nm;[0239]五、在发光层上蒸镀电子传输层材料TPBi，厚度为80nm电子传输层；[0240]六、在电子传输层上蒸镀电子注入层材料LiF，厚度为IOnm电子注入层；[0241]七、在电子注入层上蒸镀材料为金属，厚度为IOnm的阴极导电层，得到电致磷光器件。[0242]步骤七中所述的金属为铝。[0243]本实验电致磷光器件的结构为：ITOMoOxIOnmTAPC40nmmCP:DPAPOAgBr15nmTPBi80nmLiFIOnmAl〇[0244]本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgBr制备的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线如图19所示，由此图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgBr材料具有半导体特性，其阀值电压为3.2V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgBr制备的电致发光器件的电压-亮度关系曲线如图20所示，由此图可知该器件的启亮电压为3.5V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgBr制备的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线如图21所示，由此图可知该器件在亮度为2.5cd·πΓ2时，电流效率达到最大值12.3cd·A。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgBr制备的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线如图22所示，由此图可知该器件在亮度为2.Icd·nf2时，功率效率达到最大值6.7Im·^T1。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgBr制备的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线如图23所示，由此图可知该器件在亮度为6mA·Cnf2时，获得最大外量子效率8%。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgBr制备的电致发光器件的电致发光光谱图如图24所示，由此图可知该器件的电致发光峰在602nm处。图32是实验八中多齿膦配位铜配合物双发射电致发光染料的80K-300K变温寿命谱图，由此图可知，随着温度升高，寿命急剧下降，在低温下是磷光发射，随着温度的升高，表现出热激发延迟荧光性质，从而体现出双发射。[0245]实验九:本实验多齿膦配位银配合物双发射染料的合成方法按下列步骤实现：[0246]将Immo1多齿膦、Immo1的AgI、5ml的DCM混合，40°C反应10小时后，旋干，旋干，得到DPAPAgI0[0247]将所得到的lmmolDPAPAgI溶于DCM，冰水浴下加入IOmmolH2O2,反应5小时后，用亚硫酸氢钠萃取，取下层，无水硫酸钠干燥，旋干，以EA和EtOH为淋洗剂柱层析纯化，得到多齿膦配位银配合物。[0248]其中所述的多齿膦配体与AgI的量比为1:1。[0249]所述的DPAPAgI与H2O2的量比为1:2。[0250]所述的EA和EtOH的混合溶剂中EA与EtOH的体积比为1:10。[0251]以DCM和PE为淋洗剂柱层析纯化，得到多齿膦配位银配合物；[0252]其中所述的多齿膦配体与AgI的量比为1:1。[0253]所述的DCM和PE的混合溶剂中DCM与PE的体积比为1:20。[0254]本实验得到的多齿膦配位银配合物双发射染料结构式为[0255]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料为DPAPOAgI。[0256]采用质谱检测本试验制备的多功能化修饰的DPAPOAgI，检测结果如下：[0257]mz:696.08100.0%,697.0892.9%,696.5886.5%,697.5880.4%,697.0837.0%,698.0834.3%,698.588.3%,697.587.1%,697.583.3%,699.081.5%,698.581.4%,698.081.2%；LDI-TOF:mz%:1347100[M+],ElementalAnalysisforC8〇H58AgIOP4:C，68.93;H，4.19;[0258]本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgI的紫外荧光光谱，磷光光谱谱图如图17所示。本实验得到多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgI的热重分析谱图如图18所示，由图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgI的裂解温度为419°C。[0259]多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgI作为发光层用于制备电致发光器件的方法如下：[0260]—、将经去离子水清洗的塑料衬底放入真空蒸镀仪，真空度为IXlT6mbar，蒸镀速率设为0.Inms'在玻璃或塑料衬底上蒸镀材料为氧化铟锡ITO，厚度为IOnm的阳极导电层；[0261]二、在阳极导电层上蒸镀空穴注入层材料MoOx，得厚度为IOnm空穴注入层；[0262]三、在空穴注入层上蒸镀空穴传输层材料TAPC，得厚度为40nm空穴传输层；[0263]四、在空穴传输层上蒸镀多齿膦配位银配合物双发射染料与主体材料mCP混合，得厚度为15nm;[0264]五、在发光层上蒸镀电子传输层材料TPBi，厚度为80nm电子传输层；[0265]六、在电子传输层上蒸镀电子注入层材料LiF，厚度为IOnm电子注入层；[0266]七、在电子注入层上蒸镀材料为金属，厚度为IOnm的阴极导电层，得到电致磷光器件。[0267]步骤七中所述的金属为铝。[0268]本实验电致磷光器件的结构为：IT0Mo0xIOnmTAPC40nmmCP:DPAPOAgI15nmTPBi80nmLiFIOnmAl〇[0269]本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgBr制备的电致发光器件的电压-电流密度关系曲线如图19所示，由此图可知多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgI材料具有半导体特性，其阀值电压为3.2V。本实验以多齿膦配位，图20可知该器件的启亮电压为3.5V。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgI制备的电致发光器件的亮度-电流效率关系曲线如图21所示，由此图可知该器件在亮度为2.5cd·πΓ2时，电流效率达到最大值12.7cd·A"1。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgI制备的电致发光器件的亮度-功率效率关系曲线如图22所示，由此图可知该器件在亮度为2.led·πΓ2时，功率效率达到最大值6.Hm·ίΓ1。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgI制备的电致发光器件的电流密度-外量子效率关系曲线如图23所示，由此图可知该器件在亮度为6mA·Cnf2时，获得最大外量子效率8.2%。本实验以多齿膦配位银配合物双发射染料DPAPOAgI制备的电致发光器件的电致发光光谱图如图24所示，由此图可知该器件的电致发光峰在608nm处。图33是实验九中多齿膦配位铜配合物双发射电致发光染料的80K-300K变温寿命谱图，由此图可知，随着温度升高，寿命急剧下降，在低温下是磷光发射，随着温度的升高，表现出热激发延迟荧光性质，从而体现出双发射。

权利要求：1.多齿膦配位银配合物双发射染料，其特征在于该染料以多齿膦配体和AgX配位构成，分子结构通式如下：所述多齿膦配体为DPPPPO、DPNAPO或DPAPO,其中X为Cl、BrSl。2.权利要求1所述多齿膦配位银配合物双发射染料合成方法，其特征在于该染料合成方法如下：一、将Immo1多齿膦、O.5〜Immo1的AgX和5〜IOml的DCM混合，在40°C反应1小时后，旋干，所述多齿膦为DPPPP、DPNAP或DPAP，X为Cl、Br或I，得到DPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX;二、将ImmoIDPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX溶于DCM，冰水浴下加入5〜IOmmoIH2O2，反应5小时后，用亚硫酸氢钠萃取，取下层，无水硫酸钠干燥，旋干，以乙酸乙酯和乙醇的混合溶剂为淋洗剂柱层析纯化，得到多齿膦配位银配合物。3.根据权利要求2所述多齿膦配位银配合物双发射染料合成方法，其特征在于所述的多齿膦与AgX的量比为（1〜2:1。4.根据权利要求2所述多齿膦配位银配合物双发射染料合成方法，其特征在于所述的DPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX与H2O2的量比为I:1〜2。5.根据权利要求2所述多齿膦配位银配合物双发射染料合成方法，其特征在于所述的DPPPPAgX、DPNAPAgX或DPAPAgX与H2O2的量比为1:2。6.根据权利要求2所述多齿膦配位银配合物双发射染料合成方法，其特征在于所述的乙酸乙酯和乙醇的混合溶剂中乙酸乙酯与乙醇的体积比为1:10。7.根据权利要求2所述多齿膦配位银配合物双发射染料合成方法，其特征在于步骤一中将Immo1多齿膦、0·7mmo1的AgX和7ml的DCM混合。8.根据权利要求2所述多齿膦配位银配合物双发射染料合成方法，其特征在于步骤一中将Immol多齿勝、0·8mmol的AgX和8ml的DCM混合。9.根据权利要求2所述多齿膦配位银配合物双发射染料合成方法，其特征在于步骤二中冰水浴下加入6mmolH2O2。10.权利要求1所述多齿膦配位银配合物双发射染料应用，其特征在于所述多齿膦配位银配合物双发射染料作为发光层用于制备电致发光器件。

百度查询： 黑龙江大学 多齿膦配位银配合物双发射染料、合成方法及其应用

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