申请/专利权人：山东新元素生物科技有限公司

申请日：2019-04-15

公开（公告）日：2021-05-04

公开（公告）号：CN109942369B

主分类号：C07C27/02(20060101)

分类号：C07C27/02(20060101);C07C29/86(20060101);C07C29/76(20060101);C07C29/78(20060101);C07C31/125(20060101)

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2021.05.04#授权;2019.07.23#实质审查的生效;2019.06.28#公开

摘要：本发明一种从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法，属于生物工程中分离提取技术领域，包括以下几个步骤：以维生素E生产渣油为原料，加入一定量有机溶剂和强碱进行加热皂化，皂化液经中和后提取固体植物甾醇，提取后溶液用强碱型阴离子树脂进行吸附分离，制备长链脂肪醇粗品，粗品利用非极性溶剂进行重结晶，得到高纯度长链脂肪醇，其含量达到95％以上，产品外观呈鳞片状结晶体。本发明利用产品固有特性，先通过强碱型阴离子树脂从渣油中分离，然后再进一步纯化，得到的产品纯度高，杂质少，品质好，重金属和微生物含量均符合食品添加剂的要求，以维生素E生产渣油为原料，来源集中，原料丰富成本低，工艺简单，易于工业化生产。

主权项：1.一种从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法，其特征在于，包括以下几个步骤：1皂化反应：以维生素E生产渣油为原料，预热至35～65℃，加入甲醇和强碱的溶解液，在70～90℃下回流3～6小时；2中和反应：将步骤1中所得皂化后的溶液降温至10～50℃后，用浓硫酸中和反应1～4小时，热水洗涤3～4次，洗涤后冷析植物甾醇，将甾醇过滤除去；3萃取：将过滤甾醇后的溶液用有机溶剂萃取，萃取2～4次，合并萃取相，所述有机溶剂为甲醇或乙醇的一种；4树脂吸附：将萃取液用强碱型阴离子树脂吸附，吸附后先通CO2气体进行解析，然后根据萃取液中不同物质的特性进行梯度洗脱，一次洗脱液用95％乙醇，分离维生素E及脂溶性物质，二次洗脱用30～60℃有机溶剂分离长链脂肪醇，所述有机溶剂为丙酮、乙酸乙酯、乙醇中的一种或者几种的组合；5粗品制备：将收集的二次洗脱液减压蒸馏后得长链脂肪醇粗品，粗品的长链脂肪醇含量为60％～70％；6重结晶：粗品用非极性溶剂进行重结晶，精制后产品含量达到95％以上，所用非极性溶剂为正已烷、石油醚、丙酮和正庚烷中的一种或者几种的组合。

全文数据：从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法技术领域本发明属于生物工程中分离提取技术领域，具体涉及一种从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法。背景技术长链脂肪醇一般为碳原子个数为22到34个的脂肪伯醇的混合物，是广泛存在于自然界的生物活性物质，是一种天然的高级脂肪醇。近年来，长链脂肪醇的新用途不断被发现，已知二十二醇可用于抑制前列腺肿瘤；二十四醇可增强神经因子的机能；二十六醇可用于降血脂；二十八醇具有抗疲劳、降血脂、增强性功能等功效，最近有报道其可用于治疗老年初期帕金森氏症；三十醇是公认的植物生长调节剂，还具有促进动物生长的效果，并能用于治疗皮肤湿疹、疱疹。由此，引起人们对长链脂肪醇的关注，生产厂商也纷纷寻觅开发长链脂肪醇的原料。虽然多种农产品及加工副产物中存在长链脂肪醇，但由于含量低或原料分散不易集中，开发生产成本高、难度大，因此，寻找合适的原料来源是实现产业化生产的关键。维生素E生产渣油是通过植物油脱臭馏出物为原料，生产维生素E的一种副产物。据不完全统计，全国l0家维生素E厂家每年可产生渣油2000t以上，而这部分渣油一般都以燃烧油销售或作为废弃物处理，如果直接丢弃，这是一种资源的浪费。目前，经研究发现，渣油的主要成分为植物蜡、油脂、甾醇酯和维生素E等，而植物蜡中富含多种长链脂肪醇，是由维生素E生产过程中富集而得，含量较高，通过提纯后的产品主要以二十六烷醇、二十八烷醇为主的长链脂肪醇混合物，该混合物中二者含量约占80％以上。因此，维生素E生产渣油是提取长链脂肪醇的理想原料。以维生素E生产渣油为原料提取长链脂肪烷醇，具有资源丰富、高度集中、杂质较少、易分离的优势，而且对于维生素E生产企业来说可提高资源的综合利用程度、增加产品品种，提高产品附加值，延长产业链，并减少生产对环境的污染。发明内容本发明的目的在于提供一种从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法，该方法采用树脂吸附、溶剂重结晶双重纯化方法，获得高品质长链脂肪醇产品，从而实现维生素E生产废料的再利用。为了实现上述目的，本发明采用的技术方案为：本发明从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法，包括以下几个步骤：1皂化反应：以维生素E生产渣油为原料，预热至35～65℃，加入甲醇和强碱的溶解液，在70～90℃下回流3～6小时；2中和反应：将步骤1中所得皂化后的溶液降温至10～50℃后，用浓硫酸中和反应1～4小时，热水洗涤3～4次，洗涤后冷析植物甾醇，将甾醇过滤除去；3萃取：将过滤甾醇后的溶液用有机溶剂萃取，萃取2～4次，合并萃取相；4树脂吸附：将萃取液用强碱型阴离子树脂吸附，吸附后先通CO2气体进行解析，然后根据萃取液中不同物质的特性进行梯度洗脱，一次洗脱液用95％乙醇，分离维生素E及脂溶性物质，二次洗脱用30～60℃有机溶剂分离长链脂肪醇；5粗品制备：将收集的二次洗脱液减压蒸馏后得长链脂肪醇粗品，粗品的长链脂肪醇含量为60％～70％；6重结晶：粗品用非极性溶剂进行重结晶，精制后产品含量达到95％以上。所述步骤1中维生素E生产渣油、甲醇、强碱的质量比为1：2～5：0.1～1.0，所述强碱为氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种或者二者的组合。所述步骤1中甲醇和强碱的溶解液指按投料量预先配制。所述步骤2中热水温度为65～90℃。所述步骤3中所用萃取剂为甲醇或乙醇的一种，过滤甾醇后的料液与萃取剂的质量比为1：1～10。所述步骤4中所用强碱型阴离子树脂吸附预先进行活化，活化后使用，可重复利用。所述步骤4中所用二次洗脱剂加热至30～60℃使用，洗脱剂为丙酮、乙酸乙酯、乙醇中的一种或者几种的组合,用量为2～10BV。所述步骤6中粗品与非极性溶剂的质量比为1：2～10，所用非极性溶剂为正已烷、石油醚、丙酮和正庚烷中的一种或者几种的组合。本发明的优点在于本发明具有下列优点和效果：1本发明从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法属于开创性研究，目前还未发现有关方面的报道，实现了制备高纯度生物活性物质长链脂肪醇的技术突破。2本发明采用双重纯化方法，先用树脂吸附，梯度洗脱的方法得到长链脂肪醇粗品，粗品含量可达到60％～70％，粗品再利用长链脂肪醇在溶剂中选择性析出的特性进行重结晶，而杂质及其它物质仍留在溶剂中，得到含量大于95％的长链脂肪醇精品。3本发明制备的产品纯度高，杂质少，品质好，重金属和微生物含量均符合食品添加剂的要求。方法操作简单，原料丰富,成本低，易于工业化生产。4本发明以维生素E渣油为原料，生产长链脂肪醇产品，实现维生素E生产废料的再利用，延伸传统维生素E产业链，增加企业经济效益。具体实施方式实施例1称取维生素E生产渣油1Kg，加热至45℃，加入无水甲醇2.5Kg和NaOH固体200g的溶解液，加热至70～80℃下回流4小时。降温至40℃滴加浓硫酸反应1～2小时，然后用85～95℃热水洗涤3～4次，洗涤后冷析植物甾醇，将甾醇过滤除去。将过滤甾醇后的溶液用无水甲醇3L*3萃取，萃取3次，合并萃取相。将萃取液用强碱型阴离子树脂吸附，吸附完后先通CO2气体进行解析，然后用95％乙醇2BV洗脱，收集洗脱液进行回收维生素E，再用40℃丙酮4BV洗脱，收集洗脱液进行减压蒸馏，蒸干后得长链脂肪醇粗品，粗品含量为68％左右。将上述所得粗品加入3倍量的正己烷，加热至55～60℃进行溶解，然后冷析0～10℃得到长链脂肪醇精制品，产品含量约97.0％。实施例2称取维生素E生产渣油1Kg，加热至45℃，加入无水甲醇2.5Kg和NaOH固体200g的溶解液，加热至75～80℃下回流4小时。降温至40℃滴加浓硫酸反应1～2小时，然后用85～95℃热水洗涤3～4次，洗涤后冷析植物甾醇，将甾醇过滤除去。将过滤甾醇后的溶液用乙醇3L*3萃取，萃取3次，合并萃取相。将萃取液用强碱型阴离子树脂吸附，吸附完后先通CO2气体进行解析，然后用95％乙醇2BV洗脱，收集洗脱液进行回收维生素E，再用50℃乙酸乙酯4BV洗脱，收集洗脱液进行减压蒸馏，蒸干后得长链脂肪烷醇粗品，粗品含量为65％左右。将上述所得粗品加入3倍量的石油醚，加热至45～50℃进行溶解，然后冷析0～5℃得到长链脂肪醇精制品，产品含量约96.5％。实施例3称取维生素E生产渣油1Kg，加热至50℃，加入无水甲醇2.5Kg和NaOH固体200g的溶解液，加热至75～80℃下回流4小时。降温至40℃滴加浓硫酸反应1～2小时，然后用85～95℃热水洗涤3～4次，洗涤后冷析植物甾醇，将甾醇过滤除去。将过滤甾醇后的溶液用甲醇4L*3萃取，萃取3次，合并萃取相。将萃取液用强碱型阴离子树脂吸附，吸附完后先通CO2气体进行解析，然后用95％乙醇2BV洗脱，收集洗脱液进行回收维生素E，再用60℃乙醇3BV洗脱，收集洗脱液进行减压蒸馏，蒸干后得长链脂肪醇粗品，粗品含量为62％左右。将上述所得粗品加入3倍量的正庚烷，加热至60～80℃进行溶解，然后冷析0～10℃得到长链脂肪醇精制品，产品含量约96.5％。

权利要求：1.一种从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法，其特征在于，包括以下几个步骤：1皂化反应：以维生素E生产渣油为原料，预热至35～65℃，加入甲醇和强碱的溶解液，在70～90℃下回流3～6小时；2中和反应：将步骤1中所得皂化后的溶液降温至10～50℃后，用浓硫酸中和反应1～4小时，热水洗涤3～4次，洗涤后冷析植物甾醇，将甾醇过滤除去；3萃取：将过滤甾醇后的溶液用有机溶剂萃取，萃取2～4次，合并萃取相；4树脂吸附：将萃取液用强碱型阴离子树脂吸附，吸附后先通CO2气体进行解析，然后根据萃取液中不同物质的特性进行梯度洗脱，一次洗脱液用95％乙醇，分离维生素E及脂溶性物质，二次洗脱用30～60℃有机溶剂分离长链脂肪醇；5粗品制备：将收集的二次洗脱液减压蒸馏后得长链脂肪醇粗品，粗品的长链脂肪醇含量为60％～70％；6重结晶：粗品用非极性溶剂进行重结晶，精制后产品含量达到95％以上。2.根据权利要求1所述的从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法，其特征在于，所述步骤1中维生素E生产渣油、甲醇、强碱的质量比为1：2～5：0.1～1.0，所述强碱为氢氧化钠、氢氧化钾中的至少一种或者二者的组合。3.根据权利要求1或2所述的从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法，其特征在于，所述步骤1中甲醇和强碱的溶解液指按投料量预先配制。4.根据权利要求1所述的从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法，其特征在于，所述步骤2中热水温度为65～90℃。5.根据权利要求1所述的从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法，其特征在于，所述步骤3中所用萃取剂为甲醇或乙醇的一种，过滤甾醇后的料液与萃取剂的质量比为1：1～10。6.根据权利要求1所述的从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法，其特征在于，所述步骤4中所用强碱型阴离子树脂吸附预先进行活化，活化后使用，可重复利用。7.根据权利要求1所述的从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法，其特征在于，所述步骤4中所用二次洗脱剂加热至30～60℃使用，洗脱剂为丙酮、乙酸乙酯、乙醇中的一种或者几种的组合,用量为2～10BV。8.根据权利要求1所述的从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法，其特征在于，所述步骤6中粗品与非极性溶剂的质量比为1：2～10，所用非极性溶剂为正已烷、石油醚、丙酮和正庚烷中的一种或者几种的组合。

百度查询： 山东新元素生物科技有限公司 从维生素E生产渣油中提取长链脂肪醇的方法

免责声明
1、本报告根据公开、合法渠道获得相关数据和信息，力求客观、公正，但并不保证数据的最终完整性和准确性。
2、报告中的分析和结论仅反映本公司于发布本报告当日的职业理解，仅供参考使用，不能作为本公司承担任何法律责任的依据或者凭证。

阅读全文 双屏查看 官方信息 专利公告 收藏专利 下载PDF 下载WORD