【发明授权】胶乳聚合物_惠普发展公司,有限责任合伙企业_201780068117.5 

申请/专利权人:惠普发展公司,有限责任合伙企业

申请日:2017-01-31

公开(公告)日:2021-10-12

公开(公告)号:CN109983042B

主分类号:C08F220/18(20060101)

分类号:C08F220/18(20060101);C08F220/54(20060101);C09D11/02(20140101);C09D11/16(20140101);B41J2/01(20060101);B41M1/00(20060101);B41M5/00(20060101)

优先权:

专利状态码:有效-授权

法律状态:2021.10.12#授权;2019.07.30#实质审查的生效;2019.07.05#公开

摘要:本文中描述了一种衍生自包含脂环族单体和芳族单体的组合物的胶乳聚合物,其中所述脂环族单体包含脂环族甲基丙烯酸酯单体或脂环族甲基丙烯酰胺单体,并且所述芳族单体包含芳族甲基丙烯酸酯单体或芳族甲基丙烯酰胺单体。还描述了包含所述胶乳聚合物的喷墨墨水组合物。

主权项:1.用于喷墨印刷的胶乳聚合物,其衍生自包含脂环族单体和芳族单体的组合物,其中所述脂环族单体包含脂环族甲基丙烯酸酯单体或脂环族甲基丙烯酰胺单体,并且所述芳族单体包含芳族甲基丙烯酸酯单体或芳族甲基丙烯酰胺单体,其中所述胶乳聚合物包含胶乳聚合物固体总重量的60重量%至90重量%的脂环族单体、胶乳聚合物固体总重量的5重量%至30重量%的芳族单体、和胶乳聚合物固体总重量的0.1重量%至10重量%的甲基丙烯酸烷基酯,并且其中所述胶乳聚合物通过使单体组分与可共聚合表面活性剂共聚合以形成胶乳分散体来制备。

全文数据:胶乳聚合物发明背景采用水性墨水的喷墨印刷越来越多地用于在用于标牌和其它印刷应用的无孔柔性和刚性介质上印刷。已经认识到,水性墨水在无孔介质上的喷墨印刷与用于传统多孔纸基介质的喷墨应用大为不同。在多孔的纸张上,墨水干燥主要通过墨水渗透到介质孔隙结构中来发生,并且图像品质方面的控制与墨水渗透到介质中的速率强相关。由此,渗透速率的优化用于诸如光密度和渗色color-to-colorbleed的属性。在无孔介质上,墨水没有渗透到介质中,即着色剂保留在介质表面上,润湿和墨水在无孔表面上的迁移造成的图像品质缺陷更难以控制,尤其在高印刷速度下。水性墨水在无孔基底上的耐久性具有挑战性。墨水需要润湿并粘附到多种基底上,具有良好的耐磨性和耐划伤性,能抵抗水、清洁流体和溶剂的侵蚀,并具有良好的户外耐候性。通过并入经乳液聚合制得的某些喷墨相容性胶乳聚合物分散体,水性喷墨墨水的耐久性已得到了很大的改进。当作为喷墨墨水的一部分印刷时,墨水的胶乳组分可以在介质表面上形成膜,截留并保护疏水性印刷膜中的着色剂。附图概述图1是用于印刷方法的实例中的印刷系统的示意图。发明详述在公开和描述本公开的胶乳聚合物、墨水组合物、方法和相关方面之前,要理解的是,本公开不限于本文中公开的特定工艺特征和材料,因为此类工艺特征和材料可能有所改变。还要理解的是,本文中所用的术语用于描述特定实例的目的。术语并非意在限制,因为范围意在由所附权利要求书及其等同物来限定。要指出,除非上下文明确地另行规定,否则本说明书和所附权利要求书中所用的单数形式“一”、“一个种”和“该”包括复数指代物。本文中所用的“共聚物”是指由至少两种单体聚合的聚合物。特定单体在本文中可以被描述为构成聚合物的一定重量百分比。这表明在聚合物中由所述单体形成的重复单元构成该聚合物的所述重量百分比。如果在本文中提及标准测试,除非另行描述,否则所提及的测试的版本是提交本专利申请时的最近版本。本文中所用的术语“大约”用于为数值范围端点提供灵活性,条件是给定值可以略高于或略低于该端点。这一术语的灵活度可取决于特定变量。本文中所用的“胶乳”、“胶乳聚合物”或“胶乳粒子”是指由单独的单体合成的聚合物质,其可以分散在液体连接料中,形成胶乳分散体。术语“胶乳”通常是指液体和分散在该液体中的聚合物粒子。但是,当在墨水中配制胶乳即包含胶乳聚合物粒子的胶乳分散体时,该液体成为墨水的液体连接料的一部分,由此,可以基于保持分散在液体连接料中的胶乳粒子或胶乳聚合物固体来描述胶乳聚合物。术语“单体乳液”是指在含水相或水相中乳化的有机单体或单体混合物。一旦有机单体或单体混合物聚合,则形成胶乳聚合物分散体。术语“胶乳聚合物分散体”或“胶乳分散体”包括胶乳颗粒以及胶乳颗粒分散于其中的水性介质。更具体而言,胶乳分散体是一种液体悬浮液,其包含液体如水和或其它液体和尺寸平均粒度为20nm至500nm优选100nm至300nm且具有大约10,000Mw至2,000,000Mw优选大约100,000Mw至300,000Mw的重均分子量的聚合物颗粒。此类聚合物颗粒可以包含多种单体,这些单体通常是无规聚合的,并且还可以是交联的。当交联时,分子量甚至可以高于上述分子量。可以通过动态光散射来测定平均粒度例如体积或强度加权的平均粒度。术语“无孔的”在提及基底如介质基底时包括可具有相对差的水渗透性和吸收的表面。乙烯基、聚丙烯、聚乙烯和其它塑料片材或薄膜、金属、经涂覆的胶印介质、玻璃、某些木材、和其它类似基底被认为是无孔的。术语“无孔介质”是指在小于0.5s的接触时间下具有小于2mlm2的BristowTest的印刷介质。BristowTest在本领域中是已知的,并概述在下文中。将限定尺寸的测试试样固定到以限定的恒定速度自由旋转的转轮的光滑轮辋上,其与固定的测试流体涂施器接触,所述测试流体涂施器以限定的压力压向测试试样。该测试流体涂施器由固定在1×15-毫米测试流体输送狭缝上方的测试溶液储存隔室组成,定位该狭缝以使长的尺度垂直于转轮轮辋的旋转方向,并平行于轮轴。将限定量的测试流体经由流体储器安置到流体输送狭缝上。当带有固定的测试试样的转轮以恒定速度旋转时,使测试溶液涂施器在限定的压力下与旋转的测试试样接触并保持就位。测试流体以条带形式从测试溶液涂施器转移到测试试样上,由涂施器狭缝宽度控制的条带宽度为大约15毫米,条带长度随限定的测试条件下测试流体与测试试样相互作用的吸收特性而改变。由初始置于涂施器中的测试流体的体积和由转移的测试流体在测试试样上形成的条带的平均宽度和长度来计算每单位面积的测试试样吸收的液体量。由初始置于涂施器中的测试流体体积和涂施器几何形状计算可用于液体吸收的时间。本文中所用的“墨水连接料”是指胶乳聚合物和颜料置于其中以形成墨水的液体流体。墨水连接料可以包括多种不同试剂的混合物,包括例如表面活性剂、溶剂、助溶剂、缓冲剂、杀生物剂、粘度调节剂、螯合剂、稳定剂、湿润剂和水。术语“开盖”是打印喷嘴在插入前可以保持闲置多久和需要多少喷墨架构发射来重建适当的墨滴喷射的量度。术语“甲基丙烯酸酯”在本领域中被充分理解为是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。例如,“甲基丙烯酸环己酯”是指丙烯酸环己酯和或甲基丙烯酸环己酯。同样,术语“脂环族甲基丙烯酸酯单体”表示脂环族丙烯酸酯单体和或脂环族甲基丙烯酸酯单体;并且术语“芳族甲基丙烯酸酯单体”表示芳族丙烯酸酯单体和或芳族甲基丙烯酸酯单体。术语“甲基丙烯酰胺”在本领域中被充分理解为是指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。例如,术语“脂环族甲基丙烯酰胺单体”表示脂环族丙烯酰胺单体和或脂环族甲基丙烯酰胺单体;并且术语“芳族甲基丙烯酰胺单体”表示芳族丙烯酰胺单体和或芳族甲基丙烯酰胺单体。如本文中所用,为方便起见,可能在通用名单中陈述多个项目、结构要素、组成要素和或材料。但是,这些名单应该如同该名单的各成员作为单独和独特的成员逐一规定的那样解释。因此,如果没有作出相反的指示,此类名单的任一成员不应仅基于它们出现在共同的组中而被解释为同一名单的任何其它成员的事实等同物。浓度、量和其它数值数据在本文中可能以范围格式来表示或呈现。要理解的是,这样的范围格式仅为方便和简要起见而使用,因此应灵活解释为不仅包括作为该范围的端点明确列举的数值,还包括该范围内包含的所有独立的数值或子范围,就像明确列举各数值和子范围那样。例如,“大约1重量%至大约5重量%”的数值范围应被解释为不仅包括大约1重量%至大约5重量%的明确列举的值,还包括在所示范围内的独立值和子范围。因此,在这一数值范围中包括独立值,如2、3.5和4,以及子范围,如1-3、2-4和3-5等。这一原理同样适用于仅列举一个数值的范围。此外,无论该范围的宽度或所描述的特征如何,这样的解释应该都适用。除非另行描述,否则本文中描述的任何特征可以与本文中描述的任何方面或任何其它特征组合。虽然用于户外标牌的无孔介质通常是基于PVC的其相对容易地用常规胶乳喷墨墨水来粘附,但其它无孔介质例如刚性介质包括范围大得多的介质表面类型,并且这些表面中的许多表面对水性胶乳墨水提出了难以克服的挑战,如粘附到疏水性材料如聚丙烯上。已经发现对低能表面例如聚乙烯、聚丙烯的粘附特别困难。因为提高了对使用廉价可回收部件的需要,已经在许多行业中遭遇了这一难题。先前对于在各种各样的无孔基底上喷墨印刷的解决方案采用在印刷前施加到无孔介质上的底漆。这要求大量的操作者干预以确保要印刷的各基底完全用均匀的底漆涂层打底。施加底漆中的任何缺陷导致印刷品品质问题。此外,此类底漆常常含有有害环境的溶剂例如环己酮。本发明人已经发现将一些现有的胶乳喷墨墨水印刷到一些无孔介质特别是具有低能表面的无孔介质,如聚丙烯和聚乙烯上是困难的。本发明人已经发现,为了在多种无孔介质上印刷,喷墨组合物的打印机内墨水干燥和固化应当在大约70℃或更低、例如大约65℃或更低的介质温度下发生以避免可能在更高温度下发生的介质变形。因此,本发明人试图提供胶乳聚合物和包含此类胶乳聚合物的喷墨墨水组合物,其粘附到多种基底特别是无孔基底,例如刚性无孔基底上,而无需在印刷该喷墨墨水前进行底漆涂布,其还提供了良好的开盖性能,并提供了优异的颜料粘合,从而在暴露于环境时获得优异的颜料保留。在一方面,提供了衍生自包含脂环族单体和芳族单体的组合物的胶乳聚合物,其中脂环族单体包含脂环族甲基丙烯酸酯单体或脂环族甲基丙烯酰胺单体,并且芳族单体包含芳族甲基丙烯酸酯单体或芳族甲基丙烯酰胺单体。在另一方面,提供了一种包含胶乳聚合物和墨水连接料的喷墨墨水组合物,其中胶乳聚合物衍生自包含脂环族单体和芳族单体的组合物,其中脂环族单体包含脂环族甲基丙烯酸酯单体或脂环族甲基丙烯酰胺单体,并且芳族单体包含芳族甲基丙烯酸酯单体或芳族甲基丙烯酰胺单体。在另一方面,提供了一种喷墨印刷方法,其包括:提供无孔印刷基底;将喷墨墨水组合物喷墨印刷到该印刷基底上以便在该印刷基底上形成墨水层,其中喷墨墨水组合物包含胶乳聚合物和墨水连接料,其中胶乳聚合物衍生自包含脂环族单体和芳族单体的组合物,其中脂环族单体包含脂环族甲基丙烯酸酯单体或脂环族甲基丙烯酰胺单体,并且芳族单体包含芳族甲基丙烯酸酯单体或芳族甲基丙烯酰胺单体。胶乳聚合物本文中描述的是一种衍生自包含脂环族单体和芳族单体的组合物的胶乳聚合物,其中脂环族单体包含脂环族甲基丙烯酸酯单体或脂环族甲基丙烯酰胺单体,并且芳族单体包含芳族甲基丙烯酸酯单体或芳族甲基丙烯酰胺单体。例如,胶乳聚合物可以包含脂环族单体与芳族单体的共聚物,其中脂环族单体包含一种或多种包括脂环族甲基丙烯酸酯单体或脂环族甲基丙烯酰胺单体的单体,并且芳族单体包含一种或多种包括芳族甲基丙烯酸酯单体或芳族甲基丙烯酰胺单体的单体。例如,胶乳聚合物可以包含含有脂环族单体单元例如脂环族甲基丙烯酸酯和或脂环族甲基丙烯酰胺单元和芳族单体单元例如芳族甲基丙烯酸酯和或芳族甲基丙烯酰胺单元的共聚物。术语“脂环族”和“芳族”是本领域技术人员无分理解的。在一些实例中,脂环族单体包含脂环族甲基丙烯酸酯单体或脂环族甲基丙烯酰胺单体。在一些实例中,脂环族单体包含脂环族甲基丙烯酸酯单体。脂环族甲基丙烯酸酯单体是包含直接或间接键合到甲基丙烯酸酯部分例如通过碳链;例如取代或未取代的碳链,例如饱和或不饱和碳链,如C1-12碳链,例如C1-10碳链、C1-6碳链或C1-4碳链,其中一个或多个碳原子可以被杂原子如氧、氮或硫,例如氧替代上的脂环族部分的单体。在一些实例中,脂环族单体包含脂环族甲基丙烯酰胺单体。脂环族甲基丙烯酰胺单体是包含直接或间接键合到甲基丙烯酰胺部分例如通过碳链,例如饱和或不饱和碳链,如C1-12碳链,例如取代或未取代的碳链,例如C1-10碳链、C1-6碳链或C1-4碳链,其中一个或多个碳原子可以被杂原子如氧、氮或硫,例如氧替代上的脂环族部分的单体。在一些实例中,脂环族部分包含5-12元脂族环,例如具有5-12个碳原子的碳环例如C5-C12环,或5-12元杂脂族环。在一些实例中,脂环族部分包含C5-C12环,C5-C12环可以是单环如环戊基、环己基或环庚基基团或双环如十氢化萘。在一些实例中,脂环族部分包含5-10元脂族环,例如6-10元脂族环。在一些实例中,脂环族部分包含具有5-10个碳原子的碳环例如C5-C10环。在一些实例中,脂环族部分包含具有6-10个碳原子的碳环例如C6-C10环。在一些实例中,脂环族部分包含取代基,如烷基、杂烷基、烷氧基、羟基、脂环族或芳族取代基。在一些实例中,脂环族部分包含取代基,如烷基基团例如C1-12烷基基团,例如C1-10烷基基团、C1-6烷基基团、C1-4烷基基团、或甲基基团、芳基基团例如C5-12芳基基团,例如C5-10芳基基团、杂烷基基团例如C1-12杂烷基如含醚基团,例如C1-10杂烷基、C1-6杂烷基、C1-4杂烷基例如C1-4醚。在一些实例中,脂环族部分是任选取代的脂环族部分,例如任选被C1-12烷基基团取代。在一些实例中,芳族单体包含芳族甲基丙烯酸酯单体或芳族甲基丙烯酰胺单体。在一些实例中,芳族单体包含芳族甲基丙烯酸酯单体。芳族甲基丙烯酸酯单体是包含直接或间接键合到甲基丙烯酸酯部分例如通过碳链,例如取代或未取代的碳链,例如饱和或不饱和的碳链,如C1-12碳链,例如C1-10碳链、C1-6碳链或C1-4碳链,其中一个或多个碳原子可以被杂原子如氧、氮或硫,例如氧替代上的芳族部分的单体。在一些实例中,芳族单体包含芳族甲基丙烯酰胺单体。芳族甲基丙烯酰胺单体是包含直接或间接键合到甲基丙烯酰胺部分例如通过碳链;例如取代或未取代的碳链,例如饱和或不饱和的碳链,如C1-12碳链,例如C1-10碳链、C1-6碳链或C1-4碳链,其中一个或多个碳原子可以被杂原子如氧、氮或硫,例如氧替代上的芳族部分的单体。在一些实例中,芳族部分包含5-12元芳族环,例如具有6-12个碳原子的芳族碳环例如C6-C12环,或5-12元杂芳族环。在一些实例中,芳族部分包含C5-C12芳族环,C5-C12芳族环可以是芳族单环例如苄基或苯基,或芳族双环例如萘基。在一些实例中,芳族部分包含5-10元芳族环,例如6-10元芳族环。在一些实例中,芳族部分包含具有6-10个碳原子的芳族碳环例如C6-C10芳族环。在一些实例中,芳族部分包含取代基,如烷基、杂烷基包括含醚基团、烷氧基、羟基、脂环族或芳族取代基。在一些实例中,芳族部分包含取代基。在一些实例中,芳族部分可以被烷基基团例如C1-12烷基基团,例如C1-10烷基基团、C1-6烷基基团、C1-4烷基基团、或甲基基团、芳基基团例如C5-12芳基基团,例如C5-10芳基基团、杂烷基基团例如C1-12杂烷基如含醚基团,例如C1-10杂烷基、C1-6杂烷基、C1-4杂烷基例如C1-4醚取代。在一些实例中,芳族部分是任选取代的,例如任选被C1-12烷基基团取代。在一些实例中,脂环族单体是具有式I的脂环族单体其中,R1是H或甲基;Z是O或NR2,其中R2是H、烷基或X’;Y是键或碳链,其中碳链的一个或多个碳原子可以被杂原子如氧、硫或氮替代;X和X’独立地为脂环族部分。在一些实例中,R2是烷基,例如C1-12、C1-10、C1-6或C1-4烷基例如甲基或乙基。在一些实例中,R2是任选取代的烷基基团。在一些实例中,R2是H、任选取代的烷基基团或X’。在一些实例中,R2是H或X’。在一些实例中,R2是H。在一些实例中,Y是键或饱和或不饱和的碳链。在一些实例中,Y是键或C1-12,例如C1-10、C1-6或C1-4碳链。在一些实例中,Y代表的碳链的一个或多个碳原子被选自氧、硫和氮的杂原子替代。在一些实例中,Y是键。在一些实例中,X是5-12元环,例如具有5-12个碳原子的碳环例如C5-C12环,或5-12元杂脂族环。在一些实例中,X是C5-C12单环如环戊基、环己基或环庚基基团或双环如十氢化萘。在一些实例中,X是具有5-10个碳原子的碳环例如C5-C10环。在一些实例中,X是具有6-10个碳原子的碳环例如C6-C10环。在一些实例中,X例如被烷基、烷氧基、羟基、杂烷基、脂环族或芳族取代基取代。在一些实例中,X被烷基基团例如C1-12烷基基团,例如C1-10烷基基团、C1-6烷基基团、C1-4烷基基团、或甲基基团、芳基基团例如C5-12芳基基团,例如C5-10芳基基团、杂烷基基团例如C1-12杂烷基如含醚基团,例如C1-10杂烷基、C1-6杂烷基、C1-4杂烷基例如C1-4醚取代。在一些实例中,X任选被取代,例如任选被C1-12烷基基团取代。在一些实例中,X’是具有5-12个碳原子的碳环例如C5-C12环、或5-12元杂脂族环。在一些实例中,X’是C5-C12单环如环戊基、环己基或环庚基基团或双环例如C6或C10稠合环,如十氢化萘。在一些实例中,X’是具有5-10个碳原子的碳环例如C5-C10环。在一些实例中,X’是具有6-10个碳原子的碳环例如C6-C10环。在一些实例中,X’例如被烷基、烷氧基、羟基、杂烷基、脂环族或芳族取代基取代。在一些实例中,X’被烷基基团例如C1-12烷基基团,例如C1-10烷基基团、C1-6烷基基团、C1-4烷基基团、或甲基基团、芳基基团例如C5-12芳基基团,例如C5-10芳基基团、杂烷基基团例如C1-12杂烷基如含醚基团,例如C1-10杂烷基、C1-6杂烷基、C1-4杂烷基例如C1-4醚取代。在一些实例中,X’任选被取代,例如任选被C1-12烷基基团取代。在一些实例中,例如当Z是NR2且R2是X’时,X和X’可以是相同的。脂环族单体的实例包括:丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环己酯、丙烯酸甲基环己酯、甲基丙烯酸甲基环己酯、丙烯酸三甲基环己酯、甲基丙烯酸三甲基环己酯和其它脂环族甲基丙烯酸酯和丙烯酸酯单体,包括十氢化萘醇、氢化双酚A和F的酯衍生物。在一些实例中,胶乳聚合物包含胶乳聚合物固体总重量的至少大约50重量%的脂环族单体,例如胶乳聚合物固体总重量的至少大约55重量%、或至少大约60重量%的脂环族单体。在一些实例中,胶乳聚合物包含胶乳聚合物固体总重量的至多大约95重量%的脂环族单体,例如胶乳聚合物固体总重量的至多大约90重量%的脂环族单体。在一些实例中,胶乳聚合物包含胶乳聚合物固体总重量的大约50重量%至大约90重量%、例如大约60重量%至大约90重量%的脂环族单体。在一些实例中,芳族单体是具有式II的芳族单体其中,R1是H或甲基;Z是O或NR2,其中R2是H、烷基或W’;Y是键或碳链,其中碳链的一个或多个碳原子可以被杂原子如氧、硫或氮替代;W和W’独立地为芳族部分。在一些实例中,R2是烷基,例如C1-12、C1-10、C1-6或C1-4烷基例如甲基或乙基。在一些实例中,R2是任选取代的烷基基团。在一些实例中,R2是H、任选取代的烷基基团或W’。在一些实例中,R2是H或W’。在一些实例中,R2是H。在一些实例中,Y是键或饱和或不饱和的碳链。在一些实例中,Y是键或C1-12,例如C1-10、C1-6或C1-4碳链。在一些实例中,Y代表的碳链的一个或多个碳原子被选自氧、硫和氮的杂原子替代。在一些实例中,Y是键。在一些实例中,W是5-12元芳族环,例如具有6-12个碳原子的碳环例如C6-C12芳族环、或5-12元杂芳族环。在一些实例中,W包括C5-C12芳族环,C5-C12芳族环可以是芳族单环例如苄基或苯基或芳族双环例如稠合的C6或C10芳族环,例如萘基。在一些实例中,W是5-10元芳族环,例如6-10元芳族环。在一些实例中,W是具有6-10个碳原子的芳族碳环例如C6-C10芳族环。在一些实例中,W是取代的,例如W可以被烷基基团例如C1-12烷基基团,例如C1-10烷基基团、C1-6烷基基团、C1-4烷基基团、或甲基基团、芳基基团例如C5-12芳基基团,例如C5-10芳基基团、杂烷基基团例如C1-12杂烷基如含醚基团,例如C1-10杂烷基、C1-6杂烷基、C1-4醚取代。在一些实例中,W任选被取代,例如任选被C1-12烷基基团取代。在一些实例中,W’是5-12元芳族环,例如具有6-12个碳原子的碳环例如C6-C12芳族环、或5-12元杂芳族环。在一些实例中,W’包括C6-C12芳族环,C6-C12芳族环可以是芳族单环例如苄基或苯基或芳族双环例如稠合的C6或C10芳族环,例如萘基。在一些实例中,W’是5-10元芳族环,例如6-10元芳族环。在一些实例中,W’是具有6-10个碳原子的芳族碳环例如C6-C10芳族环。在一些实例中,W’是取代的,例如W’可以被烷基基团例如C1-12烷基基团,例如C1-10烷基基团、C1-6烷基基团、C1-4烷基基团、或甲基基团、芳基基团例如C5-12芳基基团,例如C5-10芳基基团、杂烷基基团例如C1-12杂烷基如含醚基团,例如C1-10杂烷基、C1-6杂烷基、C1-4醚取代。在一些实例中,W’任选被取代,例如任选被C1-12烷基基团取代。在一些实例中,例如当Z是NR2且R2是W’时,W和W’可以是相同的。芳族单体的实例包括:甲基丙烯酸2-苯氧基乙酯、丙烯酸2-苯氧基乙酯、甲基丙烯酸苯基丙基酯、丙烯酸苯基丙基酯、甲基丙烯酸苄酯、丙烯酸苄酯、甲基丙烯酸苯基乙酯、丙烯酸苯基乙酯、甲基丙烯酸二苯甲酯、丙烯酸二苯甲酯、甲基丙烯酸N-苄酯、丙烯酸N-苄酯、N,N-二苯基甲基丙烯酰胺、N,N-二苯基丙烯酰胺、甲基丙烯酸萘酯、丙烯酸萘酯、甲基丙烯酸苯酯和丙烯酸苯酯。在一些实例中,胶乳聚合物包含胶乳聚合物固体总重量的至少大约1重量%的芳族单体,例如胶乳聚合物固体总重量的至少大约2重量%、或至少大约5重量%的芳族单体。在一些实例中,胶乳聚合物包含胶乳聚合物固体总重量的至多大约35重量%的芳族单体,例如胶乳聚合物固体总重量的至多大约30重量%、至多大约25重量%、或至多大约20重量%的芳族单体。在一些实例中,胶乳聚合物包含胶乳聚合物固体总重量的大约1重量%至大约35重量%的芳族单体,例如胶乳聚合物固体总重量的大约2重量%至大约30重量%、或大约5重量%至大约25重量%的芳族单体。在一些实例中,胶乳聚合物具有大约20℃或更高,例如大约30℃或更高、大约40℃或更高、大约45℃或更高、或大约50℃或更高的玻璃化转变温度。在一些实例中,胶乳聚合物具有至多大约100℃,例如至多大约95℃、至多大约90℃、至多大约80℃、或至多大约70℃的玻璃化转变温度。在一些实例中,胶乳聚合物具有大约20℃至大约100℃,例如大约30℃至大约90℃、大约50℃至大约90℃、或大约55℃至大约70℃的玻璃化转变温度。胶乳聚合物的玻璃化转变温度Tg可以使用Fox方程T.G.Fox,Bull.Am.PhysicsSoc.,第1卷,第3期,第123页1956使用形成胶乳聚合物的共聚物的各种单体的均聚物的Tg来进行估算。构成胶乳聚合物的共聚物的各种单体的各均聚物的最大Tg可以取自文献值例如在J.Brandrup,E.H.Immergut和E.A.Grulke编辑的“PolymerHandbook”,WileyPublishers,第4版中所列举的。胶乳聚合物的玻璃化转变温度还可以根据ASTMD3418采用DSC差示扫描量热法来测定。在一些实例中,衍生胶乳聚合物的组合物进一步包含甲基丙烯酸烷基酯。在一些实例中,衍生胶乳聚合物的组合物包含甲基丙烯酸烷基酯单体。在一些实例中,衍生胶乳聚合物的组合物包含丙烯酸烷基酯单体。在一些实例中,衍生胶乳聚合物的组合物包含丙烯酸烷基酯单体和甲基丙烯酸烷基酯单体。在一些实例中,甲基丙烯酸烷基酯可以是甲基丙烯酸C1-8烷基酯。在一些实例中,胶乳聚合物包含甲基丙烯酸烷基酯组分。在一些实例中,胶乳聚合物进一步包含甲基丙烯酸烷基酯组分。在一些实例中,胶乳聚合物进一步包含丙烯酸烷基酯组分。在一些实例中,胶乳聚合物进一步包含丙烯酸烷基酯组分和甲基丙烯酸烷基酯组分。在一些实例中,胶乳聚合物包含大约0重量%至大约10重量%,例如大约0.1重量%至大约10重量%的甲基丙烯酸烷基酯,例如甲基丙烯酸甲酯。在一些实例中,胶乳聚合物包含由甲基丙烯酸烷基酯单体、脂环族单体和芳族单体形成的共聚物。在一些实例中,胶乳聚合物包含由甲基丙烯酸烷基酯单体、甲基丙烯酸、脂环族单体和芳族单体形成的共聚物。在一些实例中,胶乳聚合物包含由甲基丙烯酸、脂环族单体和芳族单体形成的共聚物。在一些实例中,衍生胶乳聚合物的组合物进一步包含酸单体,例如甲基丙烯酸单体或羧酸单体。在一些实例中,衍生胶乳聚合物的组合物进一步包含甲基丙烯酸。例如,该组合物可以以0重量%至大约15重量%、大约0.1重量%至大约15重量%,例如大约0.25重量%至大约10重量%、或大约0.25重量%至大约6重量%的量包含甲基丙烯酸。在一些实例中,衍生胶乳聚合物的组合物进一步包含甲基丙烯酸。例如,该组合物可以以0重量%至大约15重量%、大约0.1重量%至大约15重量%,例如大约0.25重量%至大约10重量%、或大约0.25重量%至大约6重量%的量包含甲基丙烯酸。在一些实例中,衍生胶乳聚合物的组合物进一步包含甲基丙烯酸烷基酯单体和或甲基丙烯酸。在一些实例中,衍生胶乳聚合物的组合物进一步包含甲基丙烯酸烷基酯单体和甲基丙烯酸。在一些实例中,胶乳聚合物基本上不含苯乙烯组分。例如,胶乳聚合物可以包含胶乳聚合物固体总重量的小于大约5重量%的苯乙烯,例如胶乳聚合物固体总重量的小于大约4重量%、小于大约3重量%、小于大约2重量%、小于大约1重量%、小于大约0.5重量%、或小于大约0.1重量%的苯乙烯。在一些实例中,胶乳聚合物不含苯乙烯组分。在一些实例中,胶乳聚合物可以通过使单体组分与可共聚合表面活性剂例如来自AR系列或BC系列的表面活性剂,例如BC-10、BC-30、KH-05或KH-10共聚合以形成胶乳分散体来制备。在一些实例中,通过将水性乳液形式的单体与引发剂混合来制备胶乳聚合物。在一些实例中,可以使用任何合适的聚合物引发剂。在一些实例中,引发剂可以选自过硫酸盐,如金属过硫酸盐或过硫酸铵。在一些实例中,引发剂可以选自过硫酸钠、过硫酸铵或过硫酸钾。胶乳分散体包含分散在水中的胶乳聚合物粒子。喷墨墨水组合物本文中描述了一种包含胶乳聚合物和墨水连接料的喷墨墨水组合物,其中胶乳聚合物衍生自包含脂环族单体和芳族单体的组合物,其中脂环族单体包含脂环族甲基丙烯酸酯单体或脂环族甲基丙烯酰胺单体,并且芳族单体包含芳族甲基丙烯酸酯单体或芳族甲基丙烯酰胺单体。在一些实例中,胶乳墨水组合物包含胶乳聚合物、颜料和墨水连接料。喷墨墨水组合物的胶乳聚合物可以如上所述。在一些实例中,喷墨墨水组合物包含该组合物总重量的至多大约35重量%的颜料和胶乳聚合物固体,例如该组合物总重量的至多大约30重量%、大约25重量%或至多大约20重量%的颜料和胶乳聚合物固体。在一些实例中,喷墨墨水组合物包含该组合物总重量的大约0.5重量%至大约35重量%的颜料和胶乳聚合物固体,例如该组合物总重量的大约1重量%至大约30重量%、大约1重量%至大约25重量%、或大约2重量%至大约20重量%的颜料和胶乳聚合物固体。本发明人已经发现,具有在这些范围内的颜料和胶乳聚合物固体总量的组合物可能适于喷墨印刷,例如适于热喷墨印刷。在一些实例中,喷墨墨水组合物包含该组合物总重量的至少大约3重量%的胶乳聚合物,例如该组合物总重量的至少大约5重量%的胶乳聚合物。在一些实例中,喷墨墨水组合物包含该组合物总重量的至多大约25重量%的胶乳聚合物,例如该组合物总重量的至多大约20重量%、或至多大约15重量%的胶乳聚合物。在一些实例中,喷墨墨水组合物包含该组合物总重量的大约3重量%至大约25重量%,例如大约5重量%至大约25重量%的胶乳聚合物。在一些实例中,喷墨墨水组合物包含该组合物总重量的至少大约0.1重量%的颜料,例如该组合物总重量的至少大约0.3重量%的颜料。在一些实例中,喷墨墨水组合物包含该组合物总重量的至多大约30重量%的颜料,例如该组合物总重量的至多大约20重量%的颜料、或该组合物总重量的至多大约15重量%的颜料。在一些实例中,喷墨墨水组合物包含该组合物总重量的大约0.1重量%至大约30重量%,例如0.3重量%至大约30重量%的颜料。在一些实例中,喷墨墨水组合物包含一定量的颜料和一定量的胶乳聚合物,以使颜料量与胶乳量的重量比为大约0.1∶15至10∶5。在一些实例中,喷墨墨水组合物基本上不含苯乙烯组分。例如,喷墨墨水组合物可以包含胶乳聚合物固体总重量的小于大约5重量%的苯乙烯,例如胶乳聚合物固体总重量的小于大约4重量%、小于大约3重量%、小于大约2重量%、小于大约1重量%、小于大约0.5重量%、或小于大约0.1重量%的苯乙烯。颜料在一些实例中,喷墨墨水组合物包含颜料。例如,喷墨墨水组合物可以包含胶乳聚合物、颜料和墨水连接料。在一些实例中,喷墨墨水组合物未着色或基本上不含颜料。例如,喷墨墨水组合物可以包含该组合物总重量的小于0.5重量%的颜料,例如小于0.1重量%的颜料或小于0.05重量%的颜料。在一些实例中,喷墨墨水组合物未着色且不含颜料,例如喷墨墨水组合物可以是无色组合物。术语“颜料”可以包括颗粒状可分散着色剂,其可以悬浮或分散在根据本发明的实施方案的液体连接料中。该颜料本身可以是自分散颜料或非自分散颜料。该颜料可以包括黑色颜料、白色颜料、青色颜料、品红色颜料、黄色颜料等等。合适的无机颜料包括例如炭黑。但是,其它无机颜料可能是合适的,如钛氧化物、钴蓝CoO-Al2O3、铬黄PbCrO4和铁氧化物。合适的有机颜料包括例如偶氮颜料包括重氮颜料和单偶氮颜料、多环颜料例如酞菁颜料,如酞菁蓝和酞菁绿,苝颜料,芘酮颜料,蒽醌颜料,喹吖啶酮颜料,二噁嗪颜料,硫靛蓝颜料,异吲哚啉酮颜料,皮蒽酮颜料和喹酞酮颜料,不溶性染料螯合物例如碱性染料型螯合物和酸性染料型螯合物,硝基颜料,亚硝基颜料等等。酞菁蓝的代表性实例包括铜酞菁蓝及其衍生物颜料蓝15。喹吖啶酮的代表性实例包括颜料橙48、颜料橙49、颜料红122、颜料红192、颜料红202、颜料红206、颜料红207、颜料红209、颜料紫19和颜料紫42。蒽醌的代表性实例包括颜料红43、颜料红194芘酮红、颜料红216溴代皮蒽酮红和颜料红226皮蒽酮红。苝类的代表性实例包括颜料红123Vermillion、颜料红149Scarlet、颜料红179Maroon、颜料红190Red、颜料紫19、颜料红189YellowShadeRed和颜料红224。硫靛类的代表性实例包括颜料红86、颜料红87、颜料红88、颜料红181、颜料红198、颜料紫36和颜料紫38。杂环黄的代表性实例包括颜料黄1、颜料黄3、颜料黄12、颜料黄13、颜料黄14、颜料黄17、颜料黄65、颜料黄73、颜料黄74、颜料黄151、颜料黄117、颜料黄128和颜料黄138、颜料黄155、颜料黄83和颜料黄213。此类颜料可以以粉末或压饼形式商购自许多来源,包括BASFTMCorporation、EngelhardTMCorporation和SunChemicalTMCorporation。可以使用的黑色颜料的实例包括碳颜料。碳颜料几乎可以是任何提供可接受的光学密度和印刷特性的市售碳颜料。适用于本发明系统与方法的碳颜料包括但不限于炭黑、石墨、玻璃碳、木炭及其组合。此类碳颜料可以通过多种已知方法制造,如隧道法、接触法、炉法、乙炔法或热法,并可商购自厂商如CabotTMCorporation、ColumbianChemicalsCompany、DegussaAGTM和E.I.DuPontTMdeNemoursandCompany。合适的炭黑颜料包括但不限于Cabot颜料,如MONARCHTM1400、MONARCHTM1300、MONARCHTM1100、MONARCHTM1000、MONARCHTM900、MONARCHTM880、MONARCHTM800、MONARCHTM700、CAB-O-JETTM200、CAB-O-JETTM300、REGALTM、BLACKPEARLS、ELFTEXTM、MOGULTM和VULCANTM颜料;Columbian颜料,如RAVENTM7000、RAVENTM5750、RAVENTM5250、RAVENTM5000和RAVENTM3500;Degussa颜料,如ColorBlackFW200、RAVENTMFW2、RAVENTMFW2V、RAVENTMFW1、RAVENTMFW18、RAVENTMS160、RAVENTMFWS170、SpecialBlackTM6、SpecialBlackTM5、SpecialBlackTM4A、SpecialBlackTM4、PRINTEXTMU、PRINTEXTM140U、PRINTEXTMV和PRINTEXTM140V。类似地,多种多样的有色颜料可用于喷墨墨水组合物,因此以下列表并非意在限制。例如,有色颜料可以是蓝色、棕色、青色、绿色、白色、紫色、品红色、红色、橙色、黄色及其混合。下列颜色分散体可获自CabotTMCorp.:CABO-JETTM250C、CABO-JETTM260M和CABO-JETTM270Y。下列彩色颜料可获自BASFTMCorp.:PALIOGENTMOrange、PALIOGENTMOrange3040、PALIOGENTMBlueL6470、PALIOGENTMViolet5100、PALIOGENTMViolet5890、PALIOGENTMYellow1520、PALIOGENTMYellow1560、PALIOGENTMRed3871K、PALIOGENTMRed3340、HELIOGENTMBlueL6901F、HELIOGENTMBlueNBD7010、HELIOGENTMBlueK7090、HELIOGENTMBlueL7101F、HELIOGENTMBlueL6900、L7020、HELIOGENTMBlueD6840、HELIOGENTMBlueD7080、HELIOGENTMGreenL8730、HELIOGENTMGreenK8683和HELIOGENTMGreenL9140。下列颜料可获自Ciba-GeigyCorp.:CHROMOPHTALTMYellow3G、CHROMOPHTALTMYellowGR、CHROMOPHTALTMYellow8G、IGRAZINTMYellow5GT、IGRALITETMRubine4BL、IGRALITETMBlueBCA、MONASTRALTMMagenta、MONASTRALTMScarlet、MONASTRALTMVioletR、MONASTRALTMRedB和MONASTRALTMVioletMaroonB。下列颜料可获自HeubachGroupTM:DALAMARTMYellowYT-858-D和HEUCOPHTHALTMBlueGXBT-583D。下列颜料可获自HoechstSpecialtyChemicalsTM:PermanentYellowGR、PermanentYellowG、PermanentYellowDHG、PermanentYellowNCG-71、PermanentYellowGG、HansaYellowRA、HansaBrilliantYellow5GX-O2、HansaYellow-X、NOVOPERMTMYellowHR、NOVOPERMTMYellowFGL、HansaBrilliantYellow10GX、PermanentYellowG3R-01、HOSTAPERMTMYellowH4G、HOSTAPERMTMYellowH3G、HOSTAPERMTMOrangeGR、HOSTAPERMTMScarletGO、HOSTAPERMTMPinkE、PermanentRubineF6B和HOSTAFINETM系列。下列颜料可获自MobayCorp.:QUINDOTMMagenta、INDOFASTTMBrilliantScarlet、QUINDOTMRedR6700、QUINDOTMRedR6713和INDOFASTTMViolet。下列颜料可获自SunChemicalCorp.:L74-1357Yellow、L75-1331Yellow和L75-2577Yellow。颜料的其它实例可以包括NormandyMagentaRD-2400、PermanentVioletVT2645、ArgyleGreenXP-111-S、BrilliantGreenTonerGR0991、SudanBlueOS、PVFastBlueB2GO1、SudanIII、SudanII、SudanIV、SudanOrangeG、SudanOrange220、OrthoOrangeOR2673、LitholFastYellow0991K、PaliotolYellow1840、LumogenYellowD0790、Suco-GelbL1250、Suco-YellowD1355、FanalPinkD4830、CinquasiaMagenta、LitholScarletD3700、ToluidineRed、ScarletforThermoplastNSDPSPA、E.D.ToluidineRed、LitholRubineToner、LitholScarlet4440、BonRedC、RoyalBrilliantRedRD-8192、OracetPinkRF、LitholFastScarletL4300和白色TIPURER-101。这些颜料可获自商业来源,如HoechstCelaneseCorporationTM、PaulUhlich、BASF、AmericanHoechstTM、Ciba-GeigyTM、AldrichTM、DuPontTM、UgineKuhlmanofCanadaTM、DominionColorCompanyTM、MagruderTM和MathesonTM。其它合适的有色颜料的实例描述在ColourIndex,第3版TheSocietyofDyersandColourists,1982中。墨水连接料喷墨墨水组合物的墨水连接料包含水。当胶乳聚合物乳液与墨水连接料的第一和第二溶剂组合时,可以将墨水连接料的水或一部分水引入至墨水连接料。在一些实例中,可以向喷墨墨水组合物中添加额外的水。喷墨墨水组合物包含水。在一些实例中,喷墨墨水组合物包含该组合物总重量的至少大约20重量%、例如至少大约30重量%、至少大约40重量%、或至少大约50重量%的水。在一些实例中,喷墨墨水组合物包含该组合物总重量的至多大约90重量%的水、例如至多大约85重量%、至多大约80重量%、或至多大约75重量%。在一些实例中,喷墨墨水组合物以喷墨墨水组合物总重量的大约20重量%至大约85重量%的量包含水,例如大约30重量%至大约80重量%、大约40重量%至大约80重量%、或大约50%至大约75%的水。在一些实例中,墨水连接料包含水和助溶剂例如助溶剂的共混物。在一些实例中,喷墨墨水组合物以该组合物总重量的至少大约1重量%、例如至少大约5重量%、或至少大约10重量%的量包含助溶剂。在一些实例中,喷墨墨水组合物以该组合物总重量的至多大约50重量%、例如至多大约40重量%、或至多大约35重量%的量包含助溶剂。在一些实例中,喷墨墨水组合物以该组合物总重量的大约1至大约50重量%、例如该组合物的大约5至大约40重量%、或该组合物总重量的大约10至大约35重量%的量包含助溶剂。在一些实例中,墨水连接料包含具有160℃至285℃的沸点的助溶剂。在一些实例中,墨水连接料包含具有170℃至250℃、例如170℃至220℃、或170℃至215℃的沸点的助溶剂。在一些实例中,墨水连接料包含具有大约215℃或更低的沸点的助溶剂。在一些实例中,助溶剂可以选自有机助溶剂,包括脂族醇、芳族醇、二醇、二醇醚、聚二醇醚、己内酰胺、甲酰胺、乙酰胺和长链醇。在一些实例中,助溶剂可以选自脂族伯醇、脂族仲醇、1,2-醇、1,3-醇、1,4-醇、1,5-醇、乙二醇烷基醚、丙二醇烷基醚、聚乙二醇烷基醚的高级同系物C6-C12、吡咯烷酮、N-烷基己内酰胺、未取代的己内酰胺、取代和未取代的甲酰胺、取代和未取代的乙酰胺、及其组合。在一些实例中,助溶剂包含具有大约215℃或更低的沸点的第一溶剂和具有至少大约220℃的沸点的第二溶剂。在一些实例中,喷墨墨水组合物的墨水连接料包含具有大约212℃或更低、例如大约210℃或更低、例如大约205℃或更低的沸点的第一溶剂。在一些实例中,第一溶剂具有至少大约170℃、例如至少大约175℃、至少大约180℃、或至少大约185℃的沸点。在一些实例中,第一溶剂具有大约170℃至大约215℃的沸点。在一些实例中,第一溶剂具有大约180℃至大约215℃、例如大约185℃至大约215℃、或大约185℃至大约210℃的沸点。在一些实例中,第一溶剂选自脂族醇,例如脂族伯醇、脂族仲醇或脂族叔醇。该脂族醇可以是二醇。在一些实例中,第一溶剂是含有10个碳或更少,例如8个碳或更少、或6个碳或更少的脂族醇。在一些实例中,第一溶剂是脂族醇,其为含有10个碳或更少、例如8个碳或更少、或6个碳或更少的二醇。在一些实例中,第一溶剂选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、乙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇和1,3-丙二醇。在一些实例中,第一溶剂选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、乙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇和1,3-丁二醇。在一些实例中,第一溶剂选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、乙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、1,3-丁二醇、2-甲基-1,3-丙二醇和1,3-丙二醇。在一些实例中,第一溶剂选自1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、乙二醇、2-甲基-2,4-戊二醇和1,3-丁二醇。在一些实例中,第一溶剂是1,2-丁二醇。在一些实例中,喷墨墨水组合物包含该组合物总重量的至少大约1重量%的第一溶剂,例如该组合物总重量的至少大约5重量%、至少大约10重量%、或至少大约15重量%。在一些实例中,喷墨墨水组合物包含该组合物总重量的至多大约40重量%的第一溶剂,例如该组合物总重量的至多大约30重量%、或至多大约20重量%。在一些实例中,喷墨墨水组合物以该组合物总重量的大约1重量%至大约40重量%、例如该组合物总重量的大约5重量%至大约40重量%、大约10重量%至大约30重量%、或大约15重量%至大约20重量%的量包含第一溶剂。在一些实例中,喷墨墨水组合物的墨水连接料包含具有至少大约220℃、例如至少大约225℃的沸点的第二溶剂。在一些实例中,第二溶剂具有至多大约285℃、例如至多大约280℃的沸点。在一些实例中,第二溶剂具有大约220℃至大约285℃、例如大约225℃至大约285℃的沸点。在一些实例中,第二溶剂选自醇包括脂族醇和芳族醇、酯、二醇醚、二-和三亚烷基二醇、酰胺、内酰胺和砜。在一些实例中,该溶剂选自脂族醇包括脂族伯醇、仲醇和叔醇,包括二醇、芳族醇、酯、二醇烷基醚如亚烷基二醇烷基醚,包括二-、三-和四-亚烷基二醇烷基醚、二醇芳基醚如亚烷基二醇芳基醚,包括二-和三-亚烷基二醇芳基醚、二-和三-亚烷基二醇、内酰胺如2-吡咯烷酮和砜如环丁砜。在一些实例中,第二溶剂选自含有20个碳或更少的脂族醇例如含有10个碳或更少的脂族醇、含有20个碳或更少的酯例如含有12个碳或更少的酯、含有20个碳或更少的二醇烷基醚如亚烷基二醇烷基醚例如含有12个碳或更少、或10个碳或更少的酯、含有20个碳或更少的二醇芳基醚如亚烷基二醇芳基醚例如含有12个碳或更少、或10个碳或更少的酯,如含有20个碳或更少的二醇苯基醚例如亚烷基二醇苯基醚、内酰胺和环砜。在一些实例中,第二溶剂选自乙二醇2-乙基己基醚、二丙二醇正丁醚、二乙二醇正丁醚、丙二醇苯基醚、2-吡咯烷酮、三丙二醇甲醚如DowanolTMTPM、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇单异丁酸酯、柠檬酸三乙酯、三丙二醇正丙醚、三丙二醇正丁醚如DowanolTMTPnB、四乙二醇二甲醚和二丙二醇苯基醚。在一些实例中,第二溶剂选自2-吡咯烷酮、三丙二醇甲醚和三丙二醇正丁醚。在一些实例中,喷墨墨水组合物包含该组合物总重量的至少大约0.1重量%的第二溶剂,例如该组合物总重量的至少大约0.5重量%、至少大约1重量%、至少大约1.5重量%、或大约2重量%。在一些实例中,喷墨墨水组合物包含该组合物总重量的至多大约8重量%的第二溶剂,例如该组合物总重量的至多大约5重量%、至多大约3重量%、或大约2重量%。在一些实例中,喷墨墨水组合物以该组合物总重量的0重量%至大约8重量%,例如该组合物总重量的大约0.1重量%至大约8重量%、该组合物总重量的大约0.5重量%至大约8重量%、大约0.5重量%至大约5重量%、或大约0.5重量%至大约4重量%的量包含第二溶剂。其它添加剂墨水连接料还可以包含适于喷墨墨水组合物的各种附加组分,其选自表面活性剂例如合适的表面活性剂可以选自烷基聚环氧乙烷、烷基苯基聚环氧乙烷、聚环氧乙烷嵌段共聚物、炔属聚环氧乙烷、聚环氧乙烷二酯、聚环氧乙烷胺、质子化聚环氧乙烷酰胺、聚二甲基硅氧烷共聚醇、氟烷基聚环氧乙烷、取代的氧化胺等等,当存在时表面活性剂可以以0.01重量%至10重量%的量存在、缓冲剂、杀生物剂如NuoseptTMNudexTMInc.、UcarcideTMUnioncarbideCorpTM.、VancideTMR.T.VanderbiltTMCo.、ProxelTMLonzaTM及其组合、粘度调节剂、螯合剂如EDTA乙二胺四乙酸、稳定剂、润湿剂和湿润剂。在一些实例中,这些其它添加剂可以以0重量%至20重量%的总量存在。喷墨印刷方法本文中描述了一种喷墨印刷方法,其包括:提供无孔印刷基底;和将喷墨墨水组合物喷墨印刷到该印刷基底上以便在该印刷基底上形成墨水层,其中喷墨墨水组合物包含胶乳聚合物和墨水连接料,其中胶乳聚合物衍生自包含脂环族单体和芳族单体的组合物,其中脂环族单体包含脂环族甲基丙烯酸酯单体或脂环族甲基丙烯酰胺单体,并且芳族单体包含芳族甲基丙烯酸酯单体或芳族甲基丙烯酰胺单体。在一些实例中,该印刷方法包括固化胶乳聚合物,例如固化该印刷基底例如无孔印刷基底上的胶乳聚合物。固化胶乳聚合物在该印刷基底的表面上形成胶乳的膜。固化胶乳聚合物以便在该印刷基底上形成胶乳的膜改善了使用喷墨墨水组合物印刷的图像的耐久性。在一些实例中,墨水连接料包含水和助溶剂。为了固化胶乳聚合物,首先应当从墨水层中蒸发水,随后应当从墨水层中至少部分蒸发助溶剂例如,第一溶剂和第二溶剂当存在时,以使胶乳聚合物粒子紧密接触。一旦胶乳聚合物粒子紧密接触由于至少部分蒸发水和助溶剂,胶乳聚合物粒子可以通过相邻胶乳聚合物粒子之间的聚合物链的交缠来聚结,以固化胶乳聚合物,形成胶乳聚合物膜。为了固化胶乳聚合物,温度必须高于胶乳聚合物的最低成膜温度MFFT。当存在时,颜料粒子保留在墨水层中,并在固化胶乳聚合物时嵌在胶乳聚合物膜内。在从印刷的喷墨墨水组合物中除去助溶剂例如第一和或第二溶剂之前,从印刷的喷墨墨水组合物中蒸发水,因为水具有比助溶剂更高的挥发性例如更低的沸点。在一些实例中,助溶剂包含第一溶剂和第二溶剂。在此类实例中,在第二溶剂之前蒸发或至少部分蒸发第一溶剂,同样由于与第二溶剂相比第一溶剂具有更高的挥发性。在蒸发水且至少部分蒸发第一溶剂后,第二溶剂保留在墨水层中。本发明人已经发现,在喷墨墨水组合物中存在沸点小于大约215℃的助溶剂例如第一溶剂允许喷墨墨水组合物的快速干燥,以便能够实现通过印刷系统的高吞吐量。本发明人已经发现,在喷墨墨水组合物中存在第二溶剂其在蒸发水和至少部分蒸发第一溶剂后保留在墨水层中确保了胶乳聚合物的MFFT在胶乳聚合物的固化过程中保持降低。在一些实例中,固化胶乳聚合物包括从墨水层中蒸发水。在一些实例中,固化胶乳聚合物包括从墨水层中蒸发水和至少一部分助溶剂。蒸发水和至少一部分助溶剂使得墨水层内的胶乳聚合物粒子聚结成膜“固化”。可以通过提供热和或气流在印刷系统中加速蒸发。加热可以是传导的、辐射的、或对流的。气流可以包括平行气流或冲击气流。在一些实例中,加热墨水层以蒸发水例如水和至少一部分助溶剂包括加热墨水层,以使印刷基底的温度保持低于该印刷基底发生变形例如翘曲时的温度。例如,加热墨水层以使印刷基底达到低于大约70℃,例如大约65℃或更低的温度。在一些实例中,固化胶乳聚合物包括从墨水层中蒸发基本上所有的水,例如蒸发至少大约95重量%、例如至少大约99重量%、或至少大约99.5重量%的包含在作为墨水层印刷的喷墨墨水组合物中的水。在一些实例中,固化胶乳聚合物包括从墨水层中蒸发所有的水,使得没有水残留在墨水层中。在一些实例中,固化胶乳聚合物包括蒸发至少一部分助溶剂,包括从墨水层中蒸发作为墨水层印刷的喷墨墨水组合物的主要量的助溶剂,例如蒸发至少大约80重量%、至少大约90重量%、至少大约95重量%、或至少大约99重量%的包含在作为墨水层印刷的喷墨墨水组合物中的助溶剂。在一些实例中,固化胶乳聚合物包括加热胶乳聚合物,以使胶乳聚合物粒子聚结以形成胶乳聚合物膜。在从墨水层中蒸发水和至少部分蒸发第一溶剂与第二溶剂当存在时之后发生胶乳聚合物膜的形成。形成胶乳聚合物膜可以包括将墨水层加热至高于该墨水层中胶乳聚合物的MFFT的温度。在一些实例中,形成胶乳聚合物膜包括将墨水层加热至高于该墨水层中胶乳聚合物的MFFT的温度和低于可能导致印刷基底变形的温度的温度。在一些实例中,该印刷方法包括选择喷墨墨水组合物,以使胶乳聚合物的MFFT低于可能导致印刷基底变形的温度。图1是印刷系统100的示意图,其包括在印刷系统100的印刷区110中的喷墨印刷机115,和位于印刷系统100的固化区120中的干燥器125。印刷基底可以沿着箭头A所示路径输送通过印刷系统100,使得印刷基底首先进料到印刷区110,在那里喷墨墨水组合物通过喷墨印刷机115例如从包含上述喷墨墨水组合物的喷墨盒中喷墨印刷到印刷基底上以便在该印刷基底上形成墨水层。设置在印刷基底上的墨水层可以随后在印刷区110中加热例如印刷区中的空气温度可以为10℃至90℃,以使水可以从墨水层中蒸发。印刷基底可以随后输送至固化区120,在那里加热墨水层例如,印刷区中的空气温度可以为10℃至140℃,并将空气吹到印刷基底上如箭头C所示,使得助溶剂至少部分从墨水层中蒸发,并将胶乳聚合物加热到高于墨水层中的胶乳聚合物的MFFT的温度。在一些实例中,印刷系统100包括风扇130以便在穿过印刷区110的印刷基底之上吹送空气以从喷墨层中蒸发水。印刷基底本文中还描述了一种印刷基底,其包括在其上设置喷墨印刷层的无孔基底,该喷墨印刷层包含胶乳聚合物,其中胶乳聚合物包含脂环族单体和芳族单体,其中脂环族单体包含脂环族甲基丙烯酸酯单体或脂环族甲基丙烯酰胺单体,并且芳族单体包含芳族甲基丙烯酸酯单体或芳族甲基丙烯酰胺单体。低能表面介质包括聚烯烃介质聚丙烯或聚乙烯。这些介质可以进行工厂改性以促进被墨水例如水性喷墨墨水润湿;通常,这种改性提高表面能,但是相对于其它基底它们仍然较“低”。表面能,例如相对于水性墨水的表面能,可以通过基底与水之间的接触角来测量。在一些实例中,低能表面介质是具有小于大约40dynecm、例如小于大约35dynecm的表面能的介质即印刷基底。印刷基底的表面能可以根据ASTMD2578来测量。虽然已经参考某些实例描述了胶乳聚合物、喷墨墨水组合物、方法和相关方面,但是要理解的是,在不偏离本公开的精神的情况下,可以进行各种修改、改变、省略和替换。因此,喷墨墨水组合物、方法和相关方面仅意在受所附权利要求的范围的限制。除非另行说明,否则任何从属权利要求的特征可以与任何其它从属权利要求和任何其它独立权利要求的特征组合。实施例下面举例说明本文中描述的组合物和相关方面的实施例。因此,这些实施例不应被视为限制本公开,而是仅仅为了教导如何进行本公开的组合物的实施例。制备胶乳聚合物实施例1-胶乳1如下制备胶乳聚合物。在机械搅拌下将水138克加热至77℃。在77℃下,向反应器中加入胶乳晶种4.4克;67nm粒度。在77℃下,加入溶解在水中4%溶液的过硫酸钾0.36克。经300分钟向该混合物中加入:由水39.4克、可共聚合的表面活性剂AR-104.9克、甲基丙烯酸环己酯124.6克、丙烯酸环己酯18.0克、甲基丙烯酸苯氧基乙酯25.2克和甲基丙烯酸7.2克组成的水性乳液;和4%的过硫酸钾水溶液18.3克。使用高温85℃并随后在70℃下用7.5克5%抗坏血酸溶液和15.2克叔丁基过氧化氢的5%溶液还原残余单体。在冷却至接近环境温度后,用稀氢氧化钾将pH调节至8;加入适于喷墨的水性杀生物剂。所得丙烯酸系胶乳按胶乳乳液的总重量计为41%固体;粒度0.22μm使用MicrotracNanotracWaveII测定的粒度;粘度25℃下小于50cp。对比例2-胶乳2在机械搅拌下将水116克加热至77℃。在77℃下,加入溶解在水中4%溶液的过硫酸钾0.30克。在77℃下,向反应器中加入胶乳晶种4.4克;67nm粒度。经300分钟向该混合物中加入:由水28.2克、选自BC-10、BC-30、KH-05或KH-10的可共聚合的表面活性剂1.5克、甲基丙烯酸甲酯91.1克、苯乙烯24.1克、丙烯酸丁酯4.8克和甲基丙烯酸0.6克组成的水性乳液。如实施例1中所述那样还原残余单体。在冷却至接近环境温度后,用稀氢氧化钾将pH调节至8;加入适于喷墨的水性杀生物剂。所得丙烯酸系胶乳按胶乳乳液的总重量计为41%固体;粒度0.22μm;粘度小于50cp。对比例3-胶乳3在机械搅拌下将水138克加热至77℃。在77℃下,向反应器中加入胶乳晶种4.4克;67nm粒度。在77℃下,加入溶解在水中4%溶液的过硫酸钾0.36克。经300分钟向该混合物中加入:由水39.4克、选自AR-10、BC-10、BC-30的可共聚合的表面活性剂4.9克、甲基丙烯酸环己酯124.6克、丙烯酸环己酯18.0克、苯乙烯25.2克和甲基丙烯酸7.2克组成的水性乳液;和4%的过硫酸钾水溶液18.3克。如实施例1中所述那样还原残余单体。在冷却至接近环境温度后,用稀氢氧化钾将pH调节至~8;加入适于喷墨的水性杀生物剂。所得丙烯酸系胶乳按胶乳乳液的总重量计为41%固体;粒度0.22μm;粘度小于50cp。随后使用实施例1和对比例2和3中制得的每种胶乳聚合物制造黑色喷墨墨水组合物。制得的黑色喷墨墨水组合物各自的配方列于下表1中。表1:测试墨水1-3各自通过使用胶乳喷墨打印机直接即在印刷墨水之前未施加底漆或预处理喷墨印刷每种墨水到无孔刚性基底、聚丙烯基底和乙烯基基底上来进行测试。墨水在印刷到聚丙烯基底上之后在70℃下固化,在印刷到乙烯基基底上之后在110℃下固化。在聚丙烯基底上印刷之后采用较低的固化温度,因为发现较高的温度会导致聚丙烯基底翘曲,而乙烯基基底能够承受较高的固化温度。对每种印刷基底的样品施以以下三种测试。结果显示在下表2中。划格法胶带粘附性测试如ASTMD3359-09中所定义的那样进行划格法胶带粘附性测试,除了使用IntertapePolymerGroupTM515965胶带替代PermacelTMP99测试胶带。表2中提供的数字1-5是指根据以下标度在该测试后从各样品上移除的胶乳墨水的量:测试标度:0=0%移除1=<5%移除2=5-15%移除3=15-35%移除4=35-65%移除5=>65%移除耐磨性测试使用装备有覆以聚酯布的丙烯酸摩擦色牢度仪acryliccrockmeter尖端的线性摩耗试验机型号5750测量Windex擦窗器耐磨性。将该布浸在摩擦液中,并以600克压力摩擦印刷图像5次。采用以下标度对绘图损坏和擦拭器洁净度进行分级:70%2-丙醇耐磨性测试使用装备有覆以聚酯布的丙烯酸摩擦色牢度仪尖端的线性摩耗试验机型号5750测量70%IPA耐磨性。将该布浸在摩擦液中,并以600克压力摩擦印刷图像5次。采用以下标度对绘图损坏和擦拭器洁净度进行分级:表2表2中提供的结果表明,与包含对比胶乳聚合物的墨水相比,当印刷在一系列基底上时,例如当印刷到低能表面如聚丙烯上时,含有根据本发明的胶乳聚合物的墨水1表现出改善的粘附性和耐久性。本发明人还发现,包含本文中描述的胶乳聚合物的喷墨墨水组合物表现出优异的开盖性能。虽然已经参考某些实例描述了胶乳聚合物、喷墨墨水组合物、方法和相关方面,但是要理解的是,在不偏离本公开的精神的情况下,可以进行各种修改、改变、省略和替换。因此,胶乳聚合物、喷墨墨水组合物、方法和相关方面仅意在受所附权利要求的范围的限制。除非另行说明,否则任何从属权利要求的特征可以与任何其它从属权利要求和任何其它独立权利要求的特征组合。

权利要求:1.衍生自包含脂环族单体和芳族单体的组合物的胶乳聚合物,其中所述脂环族单体包含脂环族甲基丙烯酸酯单体或脂环族甲基丙烯酰胺单体,并且所述芳族单体包含芳族甲基丙烯酸酯单体或芳族甲基丙烯酰胺单体。2.根据权利要求1所述的胶乳聚合物,所述脂环族单体具有式I:其中,R1是H或甲基;Z是O或NR2,其中R2是H、烷基或X’;Y是键或C1-12碳链,其中所述碳链的一个或多个碳原子可以被选自氧、硫和氮的杂原子替代;X和X’独立地为脂环族部分。3.根据权利要求1所述的胶乳聚合物,所述芳族单体具有式I:其中,R1是H或甲基;Z是O或NR2,其中R2是H、烷基或X’;Y是键或碳链,其中所述碳链的一个或多个碳原子可以被选自氧、硫和氮的杂原子替代;和W和W’独立地为芳族部分。4.根据权利要求1所述的胶乳聚合物,所述胶乳聚合物具有大约40℃至大约90℃的玻璃化转变温度。5.根据权利要求1所述的胶乳聚合物,其中所述胶乳聚合物衍生自包含所述组合物固体总重量的至少大约60重量%的脂环族单体的组合物。6.根据权利要求1所述的胶乳聚合物,其中所述胶乳聚合物衍生自包含所述组合物固体总重量的至少大约5重量%的芳族单体的组合物。7.根据权利要求1所述的胶乳聚合物,其中所述胶乳聚合物衍生自包含所述组合物固体总重量的大约60重量%至大约90重量%的脂环族单体和大约5重量%至大约30重量%的芳族单体的组合物。8.一种喷墨墨水组合物,其包含胶乳聚合物和墨水连接料,其中所述胶乳聚合物衍生自包含脂环族单体和芳族单体的组合物,其中所述脂环族单体包含脂环族甲基丙烯酸酯单体或脂环族甲基丙烯酰胺单体,并且所述芳族单体包含芳族甲基丙烯酸酯单体或芳族甲基丙烯酰胺单体。9.根据权利要求8所述的胶乳墨水组合物,其包含所述组合物总重量的大约3重量%至大约25重量%的胶乳聚合物。10.根据权利要求9所述的胶乳墨水组合物,其包含所述组合物总重量的至多大约30重量%的颜料和胶乳聚合物。11.根据权利要求8所述的胶乳墨水组合物,其中所述胶乳聚合物包含所述胶乳聚合物固体总重量的至少大约5重量%的芳族单体。12.根据权利要求8所述的胶乳墨水组合物,其中所述胶乳聚合物包含所述胶乳聚合物固体总重量的至少大约60重量%的脂环族单体。13.根据权利要求8所述的胶乳墨水组合物,其中所述墨水连接料包含水和具有在大约170℃至大约215℃范围内的沸点的助溶剂。14.一种喷墨印刷方法,其包括:提供无孔印刷基底;和将喷墨墨水组合物喷墨印刷到所述印刷基底上以便在所述印刷基底上形成墨水层,其中所述喷墨墨水组合物包含胶乳聚合物和墨水连接料,其中所述胶乳聚合物衍生自包含脂环族单体和芳族单体的组合物,其中所述脂环族单体包含脂环族甲基丙烯酸酯单体或脂环族甲基丙烯酰胺单体,并且所述芳族单体包含芳族甲基丙烯酸酯单体或芳族甲基丙烯酰胺单体。15.根据权利要求14所述的方法,其包括加热所述墨水层以便固化印刷基底上的胶乳聚合物。

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