申请/专利权人：住友橡胶工业株式会社

申请日：2018-10-24

公开（公告）日：2023-03-14

公开（公告）号：CN110066430B

主分类号：C08L9/02

分类号：C08L9/02;C08L71/03;C08K3/04;C08J9/10;G03G15/16

优先权：["20180122 JP 2018-008337"]

专利状态码：有效-授权

法律状态：2023.03.14#授权;2021.02.05#实质审查的生效;2019.07.30#公开

摘要：本发明提供一种橡胶组合物、橡胶辊、以及包含所述橡胶辊的图像形成装置，所述橡胶组合物可形成平均泡孔径小、并且橡胶硬度低且柔软的辊本体等的发泡体，所述橡胶辊包括包含使所述橡胶组合物发泡、交联而成的发泡体的筒状的辊本体。橡胶组合物在橡胶的总量100质量份中分别以10质量份以上的比例包含穆尼粘度为15～50的NBR、以及5～35的表氯醇橡胶，且包含相对于橡胶的总量100质量份而为10质量份以下的碳黑与7质量份以下的发泡剂，穆尼粘度为35以下。橡胶辊1包含将所述橡胶组合物挤出成形为筒状并使其发泡、交联而形成的辊本体2。图像形成装置包含所述橡胶辊1。

主权项：1.一种橡胶组合物，其用以形成利用电子照相法的图像形成装置中所使用的发泡体，其中，作为橡胶，至少包含穆尼粘度ML1+4，100℃为15以上且50以下的丙烯腈丁二烯橡胶、以及穆尼粘度ML1+4，100℃为5以上且35以下的表氯醇橡胶，所述橡胶的总量100质量份中所述丙烯腈丁二烯橡胶所占的比例为10质量份以上，所述表氯醇橡胶所占的比例为10质量份以上，并且包含相对于所述橡胶的总量100质量份而为10质量份以下的碳黑及7质量份以下的发泡剂，且所述橡胶组合物的穆尼粘度ML1+4，100℃为35以下。

全文数据：橡胶组合物、橡胶辊及图像形成装置技术领域本发明涉及一种橡胶组合物、橡胶辊、以及包含所述橡胶辊的图像形成装置，所述橡胶辊包括包含使所述橡胶组合物交联、发泡而成的发泡体的辊本体。背景技术例如在激光打印机、静电式复印机、普通纸传真装置或它们的复合机等利用了电子照相法的图像形成装置中，伴随着近年来的市场的成熟化，而存在要求形成图像的高画质化、图像形成速度的高速化的倾向。关于作为图像形成装置的零件之一的转印辊，例如可使用包含如下导电性的辊本体的橡胶辊，所述导电性的辊本体包括将包含橡胶、交联成分、发泡成分等且赋予了导电性的橡胶组合物成形为筒状后使其发泡、交联而形成的发泡体专利文献1。对于所述橡胶辊，为了满足所述要求，而要求辊本体的外周面上露出的发泡泡孔的泡孔径的平均值、即平均泡孔径尽可能地小专利文献2。另外，对于橡胶辊，为了满足所述要求，也要求辊本体的橡胶硬度低、尽可能地柔软。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利特开2013-067722号公报专利文献2：日本专利特开2006-259131号公报发明内容发明所要解决的问题但是，现有技术中，存在难以使辊本体的平均泡孔径的小径化与辊本体的柔软性并存的课题。即，若实现发泡体的平均泡孔径的小径化，则辊本体的橡胶密度变高，橡胶硬度上升，反之若欲使橡胶硬度降低，则必须增大平均泡孔径。因此，可以说平均泡孔径与橡胶硬度存在所谓的二律背反的关系。本发明的目的在于提供一种橡胶组合物，所述橡胶组合物可形成平均泡孔径小、并且橡胶硬度低且柔软的辊本体等的发泡体。另外，本发明的目的在于提供一种橡胶辊、以及包含所述橡胶辊的图像形成装置，所述橡胶辊包括包含使所述橡胶组合物发泡、交联而成的发泡体的筒状的辊本体。解决问题的技术手段本发明为一种橡胶组合物，其用以形成利用电子照相法的图像形成装置中使用的发泡体，作为橡胶，至少包含穆尼粘度ML1+4100℃为15以上且50以下的丙烯腈丁二烯橡胶、以及穆尼粘度ML1+4100℃为5以上且35以下的表氯醇橡胶，所述橡胶的总量100质量份中所占的所述丙烯腈丁二烯橡胶的比例为10质量份以上，所述表氯醇橡胶的比例为10质量份以上，并且包含相对于所述橡胶的总量100质量份而为10质量份以下的碳黑及7质量份以下的发泡剂，穆尼粘度ML1+4100℃为35以下。另外，本发明为一种橡胶辊，其包括包含使所述橡胶组合物发泡、交联而成的发泡体的筒状的辊本体。进而，本发明为一种图像形成装置，其包含所述橡胶辊。发明的效果根据本发明，可提供一种橡胶组合物，所述橡胶组合物可形成平均泡孔径小、并且橡胶硬度低且柔软的辊本体等的发泡体。另外，根据本发明，可提供一种橡胶辊、以及包含所述橡胶辊的图像形成装置，所述橡胶辊包括包含使所述橡胶组合物发泡、交联而成的发泡体的筒状的辊本体。附图说明图1是表示本发明的橡胶辊的实施方式的一例的立体图。[符号的说明]1：橡胶辊2：辊本体3：通孔4：轴5：外周面具体实施方式《橡胶组合物》如上所述，本发明为一种橡胶组合物，其中作为橡胶，至少包含穆尼粘度ML1+4100℃为15以上且50以下的丙烯腈丁二烯橡胶以下有时略记为“低粘度NBR”、以及穆尼粘度ML1+4100℃为5以上且35以下的表氯醇橡胶以下有时略记为“低粘度表氯醇橡胶”，所述橡胶的总量100质量份中所占的所述丙烯腈丁二烯橡胶的比例为10质量份以上，所述表氯醇橡胶的比例为10质量份以上，并且包含相对于所述橡胶的总量100质量份而为10质量份以下的碳黑及7质量份以下的发泡剂，穆尼粘度ML1+4100℃为35以下。再者，以下有时将穆尼粘度ML1+4100℃仅略记为“穆尼粘度”。根据本发明，通过以所述规定的比例并用所述低粘度NBR与低粘度表氯醇橡胶作为橡胶，可将橡胶组合物的整体的穆尼粘度抑制为35以下，且促进发泡时的脱气。因此，再加上将发泡剂的调配比例限制为所述范围，可将发泡体的平均泡孔径抑制地比目前小。另外，所述低粘度NBR、低粘度表氯醇橡胶相较于穆尼粘度超过所述特定的范围的通常粘度的橡胶而言，均基本上分子量小。因此，通过以所述规定的比例并用这些橡胶，再加上将作为增强剂、填充剂的碳黑的调配比例限制为所述范围，虽然将平均泡孔径抑制地小，但也可抑制发泡体的橡胶硬度的上升。因此，根据所述橡胶组合物，可形成平均泡孔径小、并且橡胶硬度低且柔软的辊本体等的发泡体。将低粘度NBR、低粘度表氯醇橡胶及橡胶组合物的穆尼粘度分别限定为所述范围内且将两橡胶或碳黑、发泡剂的调配比例分别限定为所述范围内的原因如下。即，穆尼粘度未满15的NBR的粘度过小，因此无法使橡胶组合物良好地发泡，或者形成具有适度的强度的发泡体。另一方面，在仅使用穆尼粘度超过50的通常粘度的NBR、或者将低粘度NBR的调配比例设为未满10质量份的情况下，无法获得所述将低粘度NBR与低粘度表氯醇橡胶并用的效果。同样地，穆尼粘度未满5的表氯醇橡胶的粘度过小，因此无法使橡胶组合物良好地发泡，或者形成具有适度的强度的发泡体。另一方面，在仅使用穆尼粘度超过35的通常粘度的表氯醇橡胶、或者将低粘度表氯醇橡胶的调配比例设为未满10质量份的情况下，无法获得所述将低粘度表氯醇橡胶与低粘度NBR并用的效果。在碳黑的调配比例超过10质量份的情况下，即便以规定的比例并用低粘度NBR与低粘度表氯醇橡胶，也无法抑制发泡体的橡胶硬度的上升。另外，在发泡剂的调配比例超过7质量份的情况下，即便以规定的比例并用低粘度NBR与低粘度表氯醇橡胶，也无法将发泡体的平均泡孔径抑制地小。进而，在包含所述各成分的橡胶组合物的穆尼粘度超过35的情况下，无法将发泡体的平均泡孔径抑制地小。相对于此，通过将具有规定的穆尼粘度的低粘度NBR及低粘度表氯醇橡胶、与碳黑及发泡剂分别以规定的比例并用，可将橡胶组合物的穆尼粘度设为35以下。而且，可形成平均泡孔径小、并且橡胶硬度低且柔软的辊本体等的发泡体。＜NBR＞NBR是为了对辊本体等的发泡体赋予作为橡胶的良好的特性、即柔软且压缩永久应变小、不易产生扁塌的特性而发挥功能。作为NBR，丙烯腈含量为24％以下的低腈NBR、25％～30％的中腈NBR、31％～35％的中高腈NBR、36％～42％的高腈NBR、43％以上的极高腈NBR均可使用。另外，作为NBR，有添加填充油来调整柔软性的充油型的NBR、以及不添加的非充油型的NBR，但本发明中为了防止感光体等的污染，优选为使用不含可成为渗出物质的填充油的非充油型的NBR。这些NBR中，可选择使用穆尼粘度ML1+4100℃为15以上且50以下的NBR的一种或两种以上作为低粘度NBR。＜表氯醇橡胶＞表氯醇橡胶对发泡体赋予离子导电性，例如在橡胶辊的情况下，作为将其辊电阻值调整为适合作为转印辊等的范围内的离子导电性橡胶发挥功能。作为表氯醇橡胶，例如可列举表氯醇均聚物、表氯醇-环氧乙烷二元共聚物ECO、表氯醇-环氧丙烷二元共聚物、表氯醇-烯丙基缩水甘油醚二元共聚物、表氯醇-环氧乙烷-烯丙基缩水甘油醚三元共聚物GECO、表氯醇-环氧丙烷-烯丙基缩水甘油醚三元共聚物、表氯醇-环氧乙烷-环氧丙烷-烯丙基缩水甘油醚四元共聚物等。其中，优选为包含环氧乙烷的共聚物、尤其是ECO和或GECO。ECO和或GECO中的环氧乙烷含量均优选为30摩尔％以上、尤其是50摩尔％以上，优选为80摩尔％以下。环氧乙烷例如在橡胶辊的情况下发挥降低其辊电阻值的作用。但是，若环氧乙烷含量未满所述范围，则无法充分获得所述作用，因此有时无法使辊电阻值充分下降。另一方面，在环氧乙烷含量超过所述范围的情况下，引起环氧乙烷的结晶化，分子链的链段运动受到阻碍，因此反而有辊电阻值上升的倾向。另外，也有时交联前的橡胶组合物的加热熔融时的粘度上升，所述橡胶组合物的加工性、发泡性下降，或者交联后的辊本体等变得过硬。ECO中的表氯醇含量为环氧乙烷含量的残量。即，表氯醇含量优选为20摩尔％以上，优选为70摩尔％以下、尤其是50摩尔％以下。另外，GECO中的烯丙基缩水甘油醚含量优选为0.5摩尔％以上、尤其是2摩尔％以上，优选为10摩尔％以下、尤其是5摩尔％以下。烯丙基缩水甘油醚为了使其自身作为侧链确保自由体积而发挥功能，由此发挥抑制环氧乙烷的结晶化且例如在橡胶辊的情况下使其辊电阻值下降的作用。但是，若烯丙基缩水甘油醚含量未满所述范围，则无法充分获得所述作用，因此有时无法使辊电阻值充分下降。另一方面，烯丙基缩水甘油醚在GECO的交联时作为交联点发挥功能。因此，在烯丙基缩水甘油醚含量超过所述范围的情况下，GECO的交联密度变得过高，由此分子链的链段运动受到阻碍，反而有辊电阻值上升的倾向。GECO中的表氯醇含量为环氧乙烷含量及烯丙基缩水甘油醚含量的残量。即，表氯醇含量优选为10摩尔％以上、尤其是19.5摩尔％以上，优选为69.5摩尔％以下、尤其是60摩尔％以下。再者，作为GECO，除了之前说明的使三种单量体共聚的狭义的含义下的共聚物以外，还已知有利用烯丙基缩水甘油醚对表氯醇-环氧乙烷共聚物ECO进行改性的改性物。本发明中，所述任一种GECO均可使用。这些表氯醇橡胶中，可选择使用穆尼粘度ML1+4100℃为5以上且35以下的表氯醇橡胶的一种或两种以上作为低粘度表氯醇橡胶。＜其他橡胶＞作为橡胶，除了所述低粘度NBR及低粘度表氯醇橡胶以外，可进一步并用其他橡胶。作为可并用的其他橡胶，例如可列举：穆尼粘度超过50的通常粘度的NBR、或者天然橡胶、异戊二烯橡胶IsopreneRubber，IR、苯乙烯丁二烯橡胶styrenebutadienerubber，SBR、丁二烯橡胶butadienerubber，BR、氯丁二烯橡胶chloroprenerubber，CR等二烯系橡胶；乙烯丙烯橡胶EthylenePropyleneMonomer，EPM、乙烯丙烯二烯橡胶EthylenePropyleneDieneMonomer，EPDM等乙烯丙烯系橡胶等。这些橡胶均是与低粘度NBR同样地为了对辊本体等的发泡体赋予作为所述橡胶的良好的特性而发挥功能。另外，作为可并用的其他橡胶，例如可列举：穆尼粘度超过35的通常粘度的表氯醇橡胶、或者环氧乙烷-烯丙基缩水甘油醚二元共聚物、环氧乙烷-环氧丙烷-烯丙基缩水甘油醚三元共聚物等聚醚橡胶等离子导电性橡胶。这些离子导电性橡胶均是与低粘度表氯醇橡胶同样地对发泡体赋予离子导电性，例如在橡胶辊的情况下将其辊电阻值调整为适合作为转印辊等的范围内而发挥功能。可将这些其他橡胶中的一种或两种以上与低粘度NBR及低粘度表氯醇橡胶并用。其中，在所述并用系统中，低粘度NBR、低粘度表氯醇橡胶的调配比例需要分别为橡胶的总量100质量份中的10质量份以上。其原因为如上所述。低粘度NBR的调配比例可根据低粘度表氯醇橡胶及其他橡胶的调配比例在所述范围内任意设定。其上限为与不并用其他橡胶的低粘度表氯醇橡胶的并用系统中的90质量份。同样地，低粘度表氯醇橡胶的调配比例可根据低粘度NBR及其他橡胶的调配比例在所述范围内任意设定。其上限为与不并用其他橡胶的低粘度NBR的并用系统中的90质量份。其中，至少包含低粘度表氯醇橡胶的离子导电性橡胶的调配比例优选为橡胶的总量100质量份中的40质量份以上、尤其是45质量份以上，优选为60质量份以下、尤其是55质量份以下。至少包含低粘度NBR的二烯系橡胶和或乙烯丙烯系橡胶的调配比例为离子导电性橡胶的残量。即，在将离子导电性橡胶的调配比例设定为所述范围内的规定值时，只要以橡胶的总量成为100质量份的方式设定二烯系橡胶或乙烯丙烯系橡胶的调配比例即可。在离子导电性橡胶的调配比例未满所述范围或者超过所述范围的情况下，在任一种情况下，例如在橡胶辊的情况下，有时均无法将其辊电阻值调整为适合作为转印辊等的范围内。另外，在离子导电性橡胶的调配比例超过所述范围的情况下，相对地低粘度NBR、二烯系橡胶、乙烯丙烯系橡胶的比例变少，有时也无法对辊本体等的发泡体赋予作为所述橡胶的良好的特性。相对于此，通过将离子导电性橡胶的调配比例设为所述范围内，例如在橡胶辊的情况下，可将其辊电阻值调整为适合作为转印辊的范围内。另外，也可对辊本体等的发泡体赋予作为所述橡胶的良好的特性。＜交联成分＞作为交联成分，优选为并用用以使橡胶交联的交联剂、以及用以促进利用所述交联剂进行的橡胶的交联的交联促进剂。其中，作为交联剂，例如可列举：硫磺系交联剂、硫脲系交联剂、三嗪衍生物系交联剂、过氧化物系交联剂、各种单体等。交联剂可根据所组合的橡胶的种类而适宜选择。例如，在橡胶为低粘度NBR、低粘度表氯醇橡胶中的GECO以下，有时略记为“低粘度GECO”等均具有硫磺交联性的橡胶的组合的情况下，只要使用硫磺系交联剂作为交联剂即可。另外，例如在低粘度表氯醇橡胶为不具有硫磺交联性的ECO以下，有时略记为“低粘度ECO”的情况下等，只要并用硫磺系交联剂与用以对低粘度ECO进行交联的硫脲系交联剂作为交联剂即可。硫磺系交联剂作为硫磺系交联剂，例如可列举：粉末硫磺、油处理粉末硫磺、沉淀硫磺、胶体硫磺、分散性硫磺等硫磺、或者二硫化四甲基秋兰姆、N,N-二硫代双吗啉等有机含硫磺化合物等，尤其优选为硫磺。关于硫磺的调配比例，若考虑到对辊本体等的发泡体赋予作为所述橡胶的良好的特性等，则优选为相对于橡胶的总量100质量份而为0.5质量份以上，优选为2质量份以下。再者，例如在使用油处理粉末硫磺、分散性硫磺等作为硫磺的情况下，将所述调配比例设为作为各自中所含的有效成分的硫磺自身的比例。另外，在使用有机含硫磺化合物作为交联剂的情况下，其调配比例优选为以分子中所含的硫磺的、相对于橡胶的总量100质量份的比例成为所述范围的方式设定。交联促进剂作为用以促进利用硫磺系交联剂进行的橡胶的交联的交联促进剂，例如可列举噻唑系促进剂、秋兰姆系促进剂、次磺酰胺系促进剂、二硫代氨基甲酸盐系促进剂等中的一种或两种以上。其中，优选为并用秋兰姆系促进剂与噻唑系促进剂。作为秋兰姆系促进剂，例如可列举一硫化四甲基秋兰姆、二硫化四甲基秋兰姆、二硫化四乙基秋兰姆、二硫化四丁基秋兰姆、四硫化二五亚甲基秋兰姆等中的一种或两种以上。另外，作为噻唑系促进剂，例如可列举2-巯基苯并噻唑、二-2-苯并噻唑基二硫化物、2-巯基苯并噻唑的锌盐、2-巯基苯并噻唑的环己基胺盐、2-4'-吗啉基二硫代苯并噻唑等中的一种或两种以上。在所述两种交联促进剂的并用系统中，若考虑使促进利用硫磺系交联剂进行的橡胶的交联的效果充分显现，则秋兰姆系促进剂的调配比例优选为相对于橡胶的总量100质量份而为0.3质量份以上且3质量份以下。另外，噻唑系促进剂的调配比例优选为相对于橡胶的总量100质量份而为0.3质量份以上且2质量份以下。硫脲系交联剂作为硫脲系交联剂，可使用在分子中具有硫脲结构且可作为ECO的交联剂发挥功能的各种硫脲化合物。作为硫脲系交联剂，例如可列举乙烯硫脲、N,N'-二苯基硫脲、三甲基硫脲、式1：CnH2n+1NH2C＝S1[式中，n表示1～12的整数]所表示的硫脲、四甲基硫脲等中的一种或两种以上。尤其优选为乙烯硫脲。若考虑到对辊本体等的发泡体赋予作为所述橡胶的良好的特性等，则硫脲系交联剂的调配比例优选为相对于橡胶的总量100质量份而为0.3质量份以上，优选为1质量份以下。交联促进剂在硫脲系交联剂中也可并用促进利用所述硫脲系交联剂进行的ECO的交联反应的各种交联促进剂。作为交联促进剂，例如可列举1,3-二苯基胍、1,3-二-邻甲苯基胍、1-邻甲苯基缩二胍等胍系促进剂等中的一种或两种以上。尤其优选为1,3-二-邻甲苯基胍。若考虑到使促进交联反应的效果充分显现，则交联促进剂的调配比例优选为相对于橡胶的总量100质量份而为0.3质量份以上，优选为1质量份以下。＜发泡成分＞作为发泡成分，可使用利用加热进行分解而产生气体的各种发泡剂。另外，也可组合发挥降低发泡剂的分解温度且促进其分解的作用的发泡助剂。发泡剂作为发泡剂，例如可列举：偶氮二碳酰胺azodicarbonamide，ADCA、4,4'-氧基双苯磺酰基酰肼4,4'-oxybisbenzenesulfonylhydrazide，OBSH、N,N-二亚硝基五亚甲基四胺N,N-dinitrosopentamethylenetetramine，DPT等的一种或两种以上。发泡剂的调配比例如上所述相对于橡胶的总量100质量份而限定为7质量份以下。其原因如上述说明。再者，发泡剂的调配比例在所述范围中，也优选为相对于橡胶的总量100质量份而为1质量份以上，优选为5质量份以下。发泡助剂作为发泡助剂，如上所述可使用发挥降低所组合的发泡剂的分解温度且促进其分解的作用的各种发泡助剂。例如，作为与ADCA组合的发泡助剂，可列举脲H2HCONH2系发泡助剂。发泡助剂的调配比例可根据所组合的发泡剂的种类等任意设定，但优选为相对于橡胶的总量100质量份而为1质量份以上，优选为5质量份以下。＜碳黑＞关于碳黑，可作为橡胶的增强剂、填充剂而发挥功能的各种碳黑均可使用。尤其优选为导电性碳黑。通过使用导电性碳黑，也可对辊本体等的发泡体赋予电子导电性。作为导电性碳黑，优选为高耐磨碳黑Highabrasionfurnaceblack，HAF。HAF在橡胶组合物中可均匀地分散，因此可尽可能地对辊本体等的发泡体赋予均匀的电子导电性。碳黑的调配比例如上所述相对于橡胶的总量100质量份而限定为10质量份以下。其原因如上述说明。再者，碳黑的调配比例在所述范围中，也优选为相对于橡胶的总量100质量份而为2质量份以上。＜其他＞在橡胶组合物中还可进一步视需要调配各种添加剂。作为添加剂，例如可列举：吸酸剂、碳黑以外的其他填充剂等。其中，吸酸剂是为了防止在交联时自表氯醇橡胶等产生的氯系气体例如在橡胶辊的辊本体内残留、或者由此而产生交联阻碍或者感光体的污染等而发挥功能。作为吸酸剂，可使用作为酸受体而发挥作用的各种物质，但其中优选为分散性优异的水滑石类或麦格拉特MAGSARAT，尤其优选为水滑石类。另外，若将水滑石类等与氧化镁或氧化钾并用，则可获得更高的吸酸效果，可更进一步确实地防止感光体等的污染。吸酸剂的调配比例优选为相对于橡胶的总量100质量份而为0.2质量份以上、尤其是0.5质量份以上，优选为5质量份以下、尤其是2质量份以下。作为其他填充剂，例如可列举氧化锌、二氧化硅、滑石、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝等中的一种或两种以上。其中，本发明中，如上所述将碳黑作为必须成分且将橡胶组合物的穆尼粘度限定为35以下，因此其他填充剂的调配比例优选为尽肯能地减少，尤其优选为不调配。另外，在调配其他填充剂的情况下，优选为以碳黑与其他填充剂的合计的调配比例成为所述10质量份以下的方式设定其他填充剂的调配比例。另外，作为添加剂，还可进一步以任意的比例调配交联助剂、劣化抑制剂、防焦剂、塑化剂、润滑剂、颜料、抗静电剂、阻燃剂、中和剂、成核剂、共交联剂等各种添加剂。本发明的橡胶组合物例如可作为安装于激光打印机、静电式复印机、普通纸传真装置或它们的复合机等利用了电子照相法的图像形成装置中的、包含橡胶组合物的发泡体的各种构件的形成材料而较佳地使用。作为所述构件，如上所述尤其可列举转印辊等橡胶辊。《橡胶辊》图1是表示本发明的橡胶辊的实施方式的一例的立体图。参照图1，所述例的橡胶辊1具备辊本体2，所述辊本体2包含含有所述各成分的橡胶组合物的发泡体且形成为多孔质且单层的筒状，并且在辊本体2的中心的通孔3中插通固定有轴4。轴4例如由铝、铝合金、不锈钢等金属一体地形成。轴4例如经由具有导电性的接着剂而与辊本体2电性接合且机械固定，或者通过将外径大于通孔3的内径者压入至通孔3中而与辊本体2电性接合且机械固定。＜橡胶辊的制造＞为了制造本发明的橡胶辊1，首先使用挤出成形机将包含所述各成分的橡胶组合物挤出成形为筒状，继而切割成规定的长度，在加硫罐内利用加压水蒸气进行加压、加热而使其发泡并交联。继而，在使用烘箱等对进行了发泡、交联的筒状体进行加热而进行二次交联后进行冷却，进而以成为规定的外径的方式研磨而形成辊本体2。轴4可在自筒状体的切割后至研磨后的任意的时间点插通固定于通孔3。其中，优选为在切割后，首先在将轴4插通至通孔3中的状态下进行二次交联及研磨。由此，可抑制二次交联时的膨胀收缩所引起的筒状体的翘曲或变形等。另外，通过一面以轴4为中心进行旋转一面进行研磨，而提高所述研磨的作业性，再者且可抑制外周面5的跳动。轴4如之前所说明那样只要经由具有导电性的接着剂、尤其是导电性的热硬化性接着剂而插通至二次交联前的筒状体的通孔3中后进行二次交联、或者将外径大于通孔3的内径者压入至通孔3中即可。在前者的情况下，因烘箱中的加热，筒状体进行二次交联，与此同时热硬化性接着剂硬化，所述轴4与辊本体2电性接合且机械固定。另外，在后者的情况下，与压入同时完成电性接合与机械固定。另外，也可将两者并用。经过所述步骤而制造的本发明的橡胶辊1例如在作为转印辊等而使用时，为了提高形成图像的画质，优选为通过研磨而在辊本体2的外周面5上露出的发泡泡孔的平均泡孔径为220μm以下。另外，所述橡胶辊1仍然在作为转印辊等使用时，为了提高形成图像的画质，优选为形成辊本体2的发泡体的阿斯卡C型硬度为35以下。将发泡泡孔的平均泡孔径及发泡体的阿斯卡C型硬度分别设为利用通过下述方法测定的值来表示。＜发泡泡孔的平均泡孔径＞根据使用显微镜以倍率200倍对辊本体2的外周面5进行观察的视野中所含的发泡泡孔的长径μm与短径μm，利用式2：泡孔径μm＝长径+短径22，求出各发泡泡孔的泡孔径。而且，计算出自泡孔径最大者开始依次30个发泡泡孔的泡孔径的平均值作为平均泡孔径。＜阿斯卡C型硬度＞测定使用以日本工业规格JISK7312-1996《热硬化性聚氨基甲酸酯弹性体成形物的物理试验方法》的附录2中引用的日本橡胶协会公司标准规格SRIS0101《膨胀橡胶的物理试验方法》为基准的类型C硬度试验机例如高分子计器股制造的阿斯卡橡胶硬度计C型。而且，在将插通固定于辊本体2的轴4的两端固定于支持台的状态下，将所述类型C硬度试验机的压针推压至辊本体2的中央部，进而施加5N≒500gf的负荷来测定阿斯卡C型硬度。进而，将NBR、表氯醇橡胶及橡胶组合物的穆尼粘度设为利用通过下述方法测定的值来表示。＜穆尼粘度＞根据日本工业规格JISK6300-1:2013《未加硫橡胶-物理特性-第1部：利用穆尼粘度计的粘度及焦烧时间的求出方法》所记载的测定方法来测定。再者，任一测定均在温度23±3℃、相对湿度55±3％的环境下实施。本发明的橡胶辊1如上所述例如在利用了电子照相法的图像形成装置中可作为转印辊而较佳地使用。其中，本发明的橡胶辊1例如也可作为带电辊、显影辊、清洁辊等使用。《图像形成装置》本发明的图像形成装置安装有本发明的橡胶辊1。作为所述本发明的图像形成装置，如上所述可列举：激光打印机、静电式复印机、普通纸传真装置或它们的复合机等利用了电子照相法的各种图像形成装置。[实施例]以下，基于实施例、比较例对本发明进一步进行说明，但本发明的构成不必限定于这些实施例、比较例。＜实施例1＞橡胶组合物作为橡胶，调配穆尼粘度ML1+4100℃为32的低粘度NBR[日本瑞翁ZEON股制造的尼珀Nipol注册商标DN401LL、低腈NBR、键结丙烯腈量：18.0％中心值、非充油]50质量份、以及穆尼粘度ML1+4100℃为25的低粘度GECO[日本瑞翁ZEON股制造的海德林HYDRIN注册商标T3108XL]50质量份。而且，使用班伯里混料机，一面对两橡胶的总量100质量份进行素炼，一面首先加入下述表1所示的各成分中交联成分以外的成分进行混炼，进而加入交联成分进行混炼而制备橡胶组合物。[表1]表1成分质量份发泡剂4.0发泡助剂4.0碳黑10.0吸酸剂1.5交联剂1.6交联促进剂DM1.6交联促进剂TS2.0表1中的各成分为如下所述。再者，表1中的质量份为相对于橡胶的总量100质量份的质量份。发泡剂：ADCA[永和化成工业股制造的商品名维尼芙vinyforAC#3]发泡助剂：脲系发泡助剂[永和化成工业股制造的商品名赛帕特cellpaste101]碳黑：HAF[东海碳股制造的商品名希特Seast3]吸酸剂：水滑石类[协和化学工业股制造的DHT-4A-2]交联剂：粉末硫磺[鹤见化学工业股制造]交联促进剂DM：二-2-苯并噻唑二硫化物[山东省单县化学ShandongShanxianChemicalCo.Ltd.制造的商品名苏新SUNSINEMBTS]交联促进剂TS：二硫化四甲基秋兰姆[三新化学工业股制造的苏喜乐SANCELER注册商标TS]橡胶辊将制备的橡胶组合物供给至挤出成形机而挤出成形为外径φ10mm、内径φ3.0mm的筒状后，切割成规定的长度并安装于外径φ2.2mm的交联用的临时的轴上。继而，在加硫罐内利用加压水蒸气进行120℃×10分钟、继而160℃×20分钟的加压、加热，利用由发泡剂的分解而产生的气体使筒状体发泡且使橡胶交联。继而，将所述筒状体重新安装于在外周面上涂布有导电性的热硬化性接着剂的外径φ5mm的轴4上，在烘箱中进行160℃×60分钟加热而进行二次交联，并且使热硬化性接着剂硬化并与轴4电性接合且机械固定。而且，在对筒状体的两端进行整形后，使用圆筒研磨盘对其外周面5进行纵向研磨，由此将外径精加工至φ12.5mm公差±0.1mm，而形成辊本体2，并制造橡胶辊1。＜实施例2＞除了将碳黑的调配比例设为相对于橡胶的总量100质量份而为3质量份以外，与实施例1同样地制备橡胶组合物，并制造橡胶辊1。＜实施例3＞作为橡胶，在与实施例1中使用的为相同的低粘度NBR10质量份及低粘度GECO10质量份中进一步调配通常粘度的NBR[穆尼粘度ML1+4100℃：56、JSR股制造的JSR注册商标N240S、中腈NBR、丙烯腈含量中心值：26％、非充油]40质量份及通常粘度的GECO[穆尼粘度ML1+4100℃：45、日本瑞翁ZEON股制造的海德林HYDRINT3108]40质量份，除此以外与实施例1同样地制备橡胶组合物，并制造橡胶辊1。＜实施例4＞除了将碳黑的调配比例设为相对于橡胶的总量100质量份而为3质量份以外，与实施例3同样地制备橡胶组合物，并制造橡胶辊1。＜比较例1＞除了将碳黑的调配比例设为相对于橡胶的总量100质量份而为15质量份以外，与实施例1同样地制备橡胶组合物，并制造橡胶辊1。＜比较例2＞作为橡胶，在与实施例1中使用的为相同的低粘度NBR5质量份及低粘度GECO5质量份中进一步调配与实施例3中使用的为相同的通常粘度的NBR45质量份及通常粘度的GECO45质量份，并且将碳黑的调配比例设为相对于橡胶的总量100质量份而为3质量份，除此以外与实施例1同样地制备橡胶组合物，并制造橡胶辊1。＜比较例3＞作为橡胶，调配与实施例3中使用的为相同的通常粘度的NBR50质量份及通常粘度的GECO50质量份，除此以外与实施例1同样地制备橡胶组合物，并制造橡胶辊1。＜比较例4＞除了将碳黑的调配比例设为相对于橡胶的总量100质量份而为3质量份以外，与比较例3同样地制备橡胶组合物，并制造橡胶辊1。＜比较例5＞除了将作为发泡剂的ADCA的调配比例设为相对于橡胶的总量100质量份而为10质量份以外，与实施例1同样地制备橡胶组合物，而制造橡胶辊1。其相当于再现专利文献2的实施例者。＜橡胶组合物的穆尼粘度的测定及评价＞利用之前说明的方法测定实施例、比较例中制备的橡胶组合物的粘度。而且，将橡胶组合物的穆尼粘度为35以下者评价为良好○，将超过35者评价为不良×。＜发泡泡孔的平均泡孔径的测定及评价＞利用之前说明的方法求出实施例、比较例中制造的橡胶辊1在辊本体2的外周面5上露出的发泡泡孔的平均泡孔径。而且，将平均泡孔径为220μm以下者评价为良好○，将超过220μm者评价为不良×。＜发泡体的橡胶硬度的测定及评价＞利用之前说明的方法测定实施例、比较例中制造的橡胶辊1的形成辊本体的发泡体的阿斯卡C型硬度。而且，将阿斯卡C型硬度为35以下者评价为良好○，将超过35者评价为不良×。将结果示于表2、表3中。[表2]表2[表3]表3根据表2、表3的实施例1～实施例4、比较例1～比较例5的结果可知，·作为橡胶，至少使用低粘度NBR与低粘度GECO，且将所述低粘度NBR、低粘度GECO的调配比例分别设为橡胶的总量100质量份中的10质量份，再者且·将相对于橡胶的总量100质量份而为10质量份以下的碳黑、及·相对于橡胶的总量100质量份而为7质量份以下的发泡剂并用，由此将橡胶组合物的穆尼粘度设为35以下，可形成具备平均泡孔径小、并且橡胶硬度低且柔软的辊本体的橡胶辊。

权利要求：1.一种橡胶组合物，其用以形成利用电子照相法的图像形成装置中所使用的发泡体，其中，作为橡胶，至少包含穆尼粘度ML1+4，100℃为15以上且50以下的丙烯腈丁二烯橡胶、以及穆尼粘度ML1+4，100℃为5以上且35以下的表氯醇橡胶，所述橡胶的总量100质量份中所占的所述丙烯腈丁二烯橡胶的比例为10质量份以上，所述表氯醇橡胶的比例为10质量份以上，并且包含相对于所述橡胶的总量100质量份而为10质量份以下的碳黑及7质量份以下的发泡剂，且穆尼粘度ML1+4，100℃为35以下。2.一种橡胶辊，包含使如权利要求1所述的橡胶组合物发泡、交联而成的发泡体的筒状的辊本体。3.根据权利要求2所述的橡胶辊，其中，所述辊本体的外周面上露出的发泡泡孔的泡孔径的平均值为220μm以下。4.根据权利要求2或3所述的橡胶辊，其中，形成所述辊本体的所述发泡体的阿斯卡C型硬度为35以下。5.一种图像形成装置，包含所述如权利要求2至4中任一项所述的橡胶辊。

百度查询： 住友橡胶工业株式会社 橡胶组合物、橡胶辊及图像形成装置

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