申请/专利权人：陕西师范大学

申请日：2022-10-25

公开（公告）日：2024-03-22

公开（公告）号：CN115448949B

主分类号：C07F9/53

分类号：C07F9/53;C07F9/6553;C07B53/00

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2024.03.22#授权;2022.12.27#实质审查的生效;2022.12.09#公开

摘要：本发明公开了一种手性烯丙基膦化合物的合成方法，在有机溶剂体系中，以二取代硫膦及氧膦化合物和取代烯丙基醇为基本原料，在铱催化剂和手性亚磷酰胺配体及路易斯酸或布朗斯特酸的作用下合成手性烯丙基硫膦和氧膦类化合物。本发明所用二取代硫膦及氧膦化合物来源简单易得，底物的官能团容忍性高，反应条件温和，实验操作简便；所使用的手性配体简单易得，在反应中配体与过渡金属结合，实现了磷亲核试剂参与的不对称烯丙基取代反应，以中等以上收率和优异的对映选择性合成具有支链选择性的烯丙基膦化合物。产物进一步还原后得到的三价膦衍生物也作为配体合成钳形金属络合物作为催化剂应用于手性化学品的合成。

主权项：1.一种手性烯丙基膦化合物的合成方法，其特征在于，在氮气气氛下，将式1所示取代烯丙醇与式2所示二取代硫膦或氧膦化合物在金属铱催化剂、手性亚磷酰胺配体及添加剂的作用下，在有机溶剂中-20～50℃反应6～24小时，生成式3所示手性烯丙基膦化合物； 其中，R1选自苯基、C1～C8烷基取代苯基、C1～C5烷氧基取代苯基、硝基取代苯基、氰基取代苯基、三氟甲基取代苯基、卤代苯基、酯基取代苯基、烯基取代苯基、联苯基、萘基、噻吩基、烷基、卤代烷基、苯基取代烷基中任意一种；X代表O或S；R2、R3各自独立的选自苯基、C1～C8烷基取代苯基、C1～C5烷氧基取代苯基、三氟甲基取代苯基、卤代苯基、萘基、噻吩基、C1～C8烷基中任意一种；所述手性亚磷酰胺配体的结构式为下述任意一种： X代表O时，所述添加剂为对硝基苯磺酸、对甲苯磺酸中任意一种；X代表S时，所述添加剂为对三氟甲磺酸钪、三氟乙酸、三氯乙酸、三溴乙酸中任意一种。

全文数据：

权利要求：

百度查询： 陕西师范大学 一种手性烯丙基膦化合物的合成方法

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