申请/专利权人：中国科学院大连化学物理研究所

申请日：2020-11-26

公开（公告）日：2024-04-12

公开（公告）号：CN114539317B

主分类号：C07F9/655

分类号：C07F9/655;C07F9/53;B01J31/24

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2024.04.12#授权;2022.06.14#实质审查的生效;2022.05.27#公开

摘要：本发明提供一种β‑酰氨基‑α,β‑不饱和膦氧化物的制备方法，所述方法包括以Pd金属前体与双膦配体原位制备的金属配合物为催化剂，在无机碱作用下，催化α‑烯酰胺和膦氧化物的氧化偶联反应，高效制备β‑酰氨基‑α,β‑不饱和膦氧化物。本发明的方法使用催化量的过渡金属试剂，三废少，后处理简便，产物易纯化、收率高，底物适用范围广。

主权项：1.一种β-酰氨基-α,β-不饱和膦氧化物的催化制备方法，其特征在于，所述方法包括以Pd催化剂催化α-烯酰胺和膦氧化物的氧化偶联反应，制备β-酰氨基-α,β-不饱和膦氧化物；具体包括如下步骤：氮气保护下，将Pd金属前体与双膦配体按摩尔比1：0.1-10在反应介质中搅拌0.5-2小时制得Pd催化剂溶液；在空气氛围下将α-烯酰胺和膦氧化物溶于反应介质中，然后加入上述制备好的Pd催化剂溶液，加入无机盐添加剂，回流条件下搅拌反应≥3小时制备β-酰氨基-α,β-不饱和膦氧化物；其中，所述β-酰氨基-α,β-不饱和膦氧化物、α-烯酰胺和膦氧化物具有式I、II和III所示结构： 其中，Ar1、Ar2选自苯基或取代苯基、萘基或取代萘基、杂环芳香基团或取代杂环芳香基团；所述取代苯基、取代萘基、取代杂环芳香基团的取代基选自C1-C40烷基、C1-C40烷氧基、卤素、硝基或氰基中的一种或多种；所述杂环芳香基团是指含一种或多种N、O、S杂原子的五元或六元芳香基团；Ar1、Ar2为相同或不同基团；R选自C1-C40烷基、取代或未被取代的C3-C12环烷基、苯基、取代苯基、苄基和取代苄基；所述取代C3-C12环烷基、苯基以及苄基的取代基各自独立地选自C1-C40烷基、C1-C40烷氧基、卤素、硝基或氰基中的一种或多种；所述Pd催化剂为金属配合物，其以Pd金属前体和双膦配体原位生成；其中，所述Pd金属前体为Pd盐或Pd配合物，选自无水PdOAc2、PdCl2、Pd2dba3.CHCl3、CF3CO22Pd、Pddba2和烯丙基氯化钯II二聚体中的一种或多种；所述双膦配体具有式L1、L2所示结构： 其中，Ar选自苯基或取代苯基、萘基或取代萘基、杂环芳香基团或取代杂环芳香基团；所述取代苯基、取代萘基、取代杂环芳香基团的取代基选自C1-C40烷基、C1-C40烷氧基、卤素、硝基或氰基中的一种或多种；所述杂环芳香基团是指含一种或多种N、O、S杂原子的五元或六元芳香基团；所述反应介质选自甲醇、乙醇、甲苯、乙腈和二氯甲烷中的一种或多种；所述无机盐添加剂选自K3PO4、KBr、LiBr、LiCl中的一种或多种。

全文数据：

权利要求：

百度查询： 中国科学院大连化学物理研究所 一种β-酰氨基-α,β-不饱和膦氧化物的催化制备方法

免责声明
1、本报告根据公开、合法渠道获得相关数据和信息，力求客观、公正，但并不保证数据的最终完整性和准确性。
2、报告中的分析和结论仅反映本公司于发布本报告当日的职业理解，仅供参考使用，不能作为本公司承担任何法律责任的依据或者凭证。

阅读全文 双屏查看 官方信息 专利公告 收藏专利 下载PDF 下载WORD