申请/专利权人：江苏和诚制药设备制造有限公司

申请日：2018-04-27

公开（公告）日：2024-04-12

公开（公告）号：CN108298758B

主分类号：C02F1/04

分类号：C02F1/04;C02F1/38;C01D3/04;C01D3/14;C01C1/16;C02F103/10

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2024.04.12#授权;2018.08.14#实质审查的生效;2018.08.14#专利申请权的转移;2018.07.20#公开

摘要：本发明属于废水处理技术领域，具体涉及一种钒矿生产废水再利用装置及其工艺。所述装置，废水输入管线与凝水预热器、蒸汽预热器和蒸发器依次相连，蒸发器的液相出口与稠厚器A的进口相连，稠厚器A的稀料出口与蒸发器的进料口相连，稠厚器A的稠料出口与热离心中转罐的进口相连，热离心中转罐与刮刀离心机A和高温母液中转罐依次相连，高温母液中转罐的出口分别与蒸发器的进料口、换热器的热源进口相连，换热器的热源出口与结晶罐、冷离心中转罐和稠厚器B依次相连，稠厚器B的稀料出口与刮刀离心机B相连，稠厚器B的稠料出口与双级活塞推料离心机相连。本发明结构简单、科学合理，处理能耗低、效率高，产盐纯度高；所述的工艺，适用性好。

主权项：1.一种钒矿生产废水再利用装置，包括废水输入管线，其特征在于：废水输入管线与凝水预热器（1）、蒸汽预热器（2）和蒸发器（3）依次相连，蒸发器（3）的液相出口与稠厚器A（4）的进口相连，稠厚器A（4）的稀料出口与蒸发器（3）的进料口相连，稠厚器A（4）的稠料出口与热离心中转罐（5）的进口相连，热离心中转罐（5）与刮刀离心机A（7）和高温母液中转罐（8）依次相连，高温母液中转罐（8）的出口分别与蒸发器（3）的进料口、换热器（9）的热源进口相连，换热器（9）的热源出口与结晶罐（10）、冷离心中转罐（11）和稠厚器B（12）依次相连，稠厚器B（12）的稀料出口与刮刀离心机B（14）相连，稠厚器B（12）的稠料出口与双级活塞推料离心机（13）相连，刮刀离心机B（14）和双级活塞推料离心机（13）分别与低温母液中转罐（15）相连，低温母液中转罐（15）的出口与换热器（9）的冷源进口相连，换热器（9）的冷源出口与废水输入管线相连；采用所述的钒矿生产废水再利用装置的工艺，步骤如下：1）氯化钠产盐段：废水与氯化铵母液混合后依次送入到凝水预热器和蒸汽预热器预热，预热后的物料送入蒸发器中蒸发结晶，浓缩后的晶浆泵入稠厚器A中，厚料送入热离心中转罐，稀料送回蒸发器，厚料经刮刀离心机A离心产氯化钠，氯化钠母液进入高温母液中转罐中储存，一部分回到蒸发器中继续蒸发，另一部分进入氯化铵产盐段；2）氯化铵产盐段：氯化钠母液与氯化铵母液首先在换热器中进行换热，降温后的氯化钠母液进入结晶罐中，结晶后的物料送至冷离心中转罐，经稠厚器B分离后，厚料送入双级活塞推料离心机进行离心产氯化铵，稀料送入刮刀离心机B离心产氯化铵，氯化铵母液进入低温母液中转罐中储存，然后泵入换热器中与氯化钠母液进行换热，换热后的氯化铵母液进入氯化钠产盐段；所述氯化钠母液的温度为100℃，所述氯化铵母液的温度为35℃；进入氯化铵产盐段的氯化钠母液和进入氯化钠产盐段氯化铵母液的循环量采用如下方法计算：A、分别核算出氯化钠母液和氯化铵母液中的氯化铵组分和氯化钠组分；B、利用氯化铵组分和氯化钠组分的可用区间，对指定进料组分额定蒸发量下的整个流程进行物料平衡计算，得到母液循环量的上下限；所述的可用区间通过以下方式获得：通过查阅物性手册得到100℃下和35℃下氯化铵和氯化钠母液的共溶解度数据，100℃下氯化铵和氯化钠在共结晶点附近的质量溶解度百分比，记为100℃R1G，100℃下氯化铵和氯化钠在偏向氯化钠的单相结晶区的一个参考点，在该参考点附近氯化铵和氯化钠的质量溶解度百分比，记为100℃R2；35℃下氯化铵和氯化钠的在共结晶点附近和偏向氯化铵单相结晶区的两个参考点，分别记为35℃R1G和35℃R2；得到4个参考点后，计算出满足高温只出氯化钠和低温只出氯化铵的母液组分；计算方法为：将100℃母液的氯化铵和氯化钠含量控制在100℃R1G与100℃R2中氯化铵和氯化钠含量之间，35℃母液中氯化钠和氯化铵含量控制在35℃R1G与35℃R2中氯化铵和氯化钠含量之间；C、多个进料组分的母液循环量区间取交集后，得到可操作的区间。

全文数据：钒矿生产废水再利用装置及其工艺技术领域[0001]本发明属于废水处理技术领域，具体涉及一种钒矿生产废水再利用装置及其工-H-〇背景技术[0002]钒具有众多优异的物理性能和化学性能，因而钒的用途十分广泛，有金属“维生素”之称。最初的钒大多应用于钢铁，通过细化钢的组织和晶粒，提高晶粒粗化温度，从而增加钢的强度、韧性和耐磨性。后来，人们逐渐又发现了钒在钛合金中的优异改良作用，并应用到航空航天领域，从而使得航空航天工业取得了突破性的进展。随着科学技术水平的飞跃发展，人类对新材料的要求日益提高。钒在非钢铁领域的应用越来越广泛，其范围涵盖了航空航天、化学、电池、颜料、玻璃、光学、医药等众多领域。[0003]随着环保要求的日益提高，钒的生产污水急需高效的处理工艺。钒矿产生的污水主要成分为氯化钠和氯化铵。氯化钠是矿球在煅烧时引入，在后续浸提钒盐时进入液相。氯化铵是在沉钒时引入，因为偏钒酸铵为沉淀。最终过滤出偏钒酸铵的滤液，即为钒矿最主要的生产污水。这种污水中氯化钠含量在5%至25%之间，氯化铵含量在7%至15%之间。传统处理工艺仅能将盐分蒸出来并不能将盐分分质结晶出来。考虑到钒矿往往处于山区腹地，周围固废和危废处理配套少，且陆路运输极为不便。[0004]如何对钒矿的生产污水进行有效的处理，并且尽可能的降低其处理成本，成为本领域亟待解决的技术问题。[0005]另外，常规分盐项目以共结晶点作为排料判据，其主要问题有两个。第一，确定出循环量后控制点为单个点，在实际操作中不可能将循环量稳定于控制点。第二，实际来料往往波动，即使来水水质能实时监控，PLC控制也无法完成瞬时控制。在现实工程的体现就是产盐品质的不稳定，不能直接回用到生产工艺中。发明内容[0006]根据以上现有技术中的不足，本发明要解决的技术问题是:提供一种钒矿生产废水再利用装置，结构简单、科学合理，处理能耗低、效率高，产盐纯度高，能够直接回用至钒矿的煅烧和沉钒工艺段，变废为宝;本发明同时提供其再利用工艺。[0007]本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：[0008]所述的钒矿生产废水再利用装置，包括废水输入管线，废水输入管线与凝水预热器、蒸汽预热器和蒸发器依次相连，蒸发器的液相出口与稠厚器A的进口相连，稠厚器A的稀料出口与蒸发器的进料口相连，稠厚器A的稠料出口与热离心中转罐的进口相连，热离心中转罐与刮刀离心机A和高温母液中转罐依次相连，高温母液中转罐的出口分别与蒸发器的进料口、换热器的热源进口相连，换热器的热源出口与结晶罐、冷离心中转罐和稠厚器B依次相连，稠厚器B的稀料出口与刮刀离心机B相连，稠厚器B的稠料出口与双级活塞推料离心机相连，刮刀离心机B和双级活塞推料离心机分别与低温母液中转罐相连，低温母液中转罐的出口与换热器的冷源进口相连，换热器的冷源出口与废水输入管线相连。[0009]其中：[0010]所述的凝水预热器由凝水预热器A和凝水预热器B串联组成。凝水预热器A和凝水预热器B采用凝水对物料进行预热。[0011]所述的蒸汽预热器采用生蒸汽对物料进行预热，在蒸汽预热器内，物料被预热至蒸发泡点。[0012]所述的蒸发器由蒸发器A、蒸发器B和蒸发器C依次串联组成。[0013]所述的热离心中转罐外部设夹套，在夹套内通入生蒸汽保温，防止氯化铵在热离心中转罐中析出。[0014]所述的刮刀离心机A由刮刀离心机A-I和刮刀离心机A-2并联组成。[0015]所述的结晶罐由结晶SgA、结晶SgB、结晶SgC、结晶SgD、结晶SgE和结晶SgF并联组成。[0016]采用上述装置的工艺，其步骤如下：[0017]1氯化钠产盐段:废水与氯化铵母液混合后依次送入到凝水预热器和蒸汽预热器预热，预热后的物料送入蒸发器中蒸发结晶，浓缩后的晶浆栗入稠厚器A中，厚料送入热离心中转罐，稀料送回蒸发器，厚料经刮刀离心机A离心产氯化钠，氯化钠母液进入高温母液中转罐中储存，一部分回到蒸发器中继续蒸发，另一部分进入氯化铵产盐段；[0018]2氯化铵产盐段:氯化钠母液与氯化铵母液首先在换热器中进行换热，降温后的氯化钠母液进入结晶罐中，结晶后的物料送至冷离心中转罐，经稠厚器B分离后，厚料送入双级活塞推料离心机进行离心产氯化铵，稀料送入刮刀离心机B离心产氯化铵，氯化铵母液进入低温母液中转罐中储存，然后栗入换热器中与氯化钠母液进行换热，换热后的氯化铵母液进入氯化钠产盐段。[0019]所述的蒸发结晶的步骤，在蒸汽富余的项目中，也可使用多效蒸发工艺。[0020]所述的浓缩后的晶浆温度为80-120°C。[0021]由工艺衡算可知，浓缩后的晶浆固相体积含量为8-15%，使用双级活塞推料离心机容易产生拉稀现象。为提高氯化钠产盐质量，和保证母液的产量。氯化钠产盐段的离心机使用两台刮刀离心机交替使用。[0022]所述的结晶罐的温度为20-40°C。[0023]由于产出的氯化铵需要被复用至沉钒工艺段，其纯度需要高于95%，为降低母液中杂质对氯化铵产盐的影响，氯化铵产盐段的离心工艺段选用两种离心机对氯化铵晶浆进行离心。稠厚出的厚料送至双级活塞推料离心机内离心，稀料送至刮刀离心机B内离心。[0024]进入氯化铵产盐段的氯化钠母液和进入氯化钠产盐段氯化铵母液的循环量采用如下方法计算：[0025]A、分别核算出氯化钠母液和氯化铵母液中的氯化铵组分和氯化钠组分；[0026]B、利用氯化铵组分和氯化钠组分的可用区间，对指定进料组分额定蒸发量下的整个流程进行物料平衡计算，得到母液循环量的上下限；[0027]C、多个进料组分的母液循环量区间取交集后，得到可操作的区间。[0028]与现有技术相比，本发明的有益效果是：[0029]1、本发明所述的装置结构简单、科学合理，处理能耗低、效率高，产盐纯度高，达95%以上，能够直接回用至钒矿的煅烧和沉钒工艺段，变废为宝[0030]2、能耗节约。与传统蒸发相比，增加的能源消耗小于5%。[0031]3、工艺适用性好。无需使用多套设备对不同含盐比例的来水进行处理。附图说明[0032]图1是本发明装置结构示意图；[0033]图中：1、凝水预热器;2、蒸汽预热器;3、蒸发器;4、稠厚器A;5、热离心中转罐;6、夹套;7、刮刀离心机A;8、高温母液中转罐;9、换热器；10、结晶罐；11、冷离心中转罐；12、稠厚器B;13、双级活塞推料离心机;14、刮刀离心机B;15、低温母液中转罐。具体实施方式[0034]下面结合附图对本发明的实施例做进一步描述：[0035]实施例[0036]如图1所示，所述的钒矿生产废水再利用装置，包括废水输入管线，废水输入管线与凝水预热器1、蒸汽预热器2和蒸发器3依次相连，蒸发器3的液相出口与稠厚器A4的进口相连，稠厚器A4的稀料出口与蒸发器3的进料口相连，稠厚器A4的稠料出口与热离心中转罐5的进口相连，热离心中转罐5与刮刀离心机A7和高温母液中转罐8依次相连，高温母液中转罐8的出口分别与蒸发器3的进料口、换热器9的热源进口相连，换热器9的热源出口与结晶罐10、冷离心中转罐11和稠厚器B12依次相连，稠厚器B12的稀料出口与刮刀离心机B14相连，稠厚器B12的稠料出口与双级活塞推料离心机13相连，刮刀离心机B14和双级活塞推料离心机13分别与低温母液中转罐15相连，低温母液中转罐15的出口与换热器9的冷源进口相连，换热器9的冷源出口与废水输入管线相连。[0037]其中：[0038]所述的凝水预热器1由凝水预热器A和凝水预热器B串联组成。凝水预热器A和凝水预热器B采用凝水对物料进行预热。[0039]所述的蒸汽预热器2采用生蒸汽对物料进行预热，在蒸汽预热器2内，物料被预热至蒸发泡点。[0040]所述的蒸发器3由蒸发器A、蒸发器B和蒸发器C依次串联组成。[0041]所述的热离心中转罐5外部设夹套6，在夹套6内通入生蒸汽保温，防止氯化铵在热1¾;Li、中转罐5中析出。[0042]所述的刮刀离心机A7由刮刀离心机A-I和刮刀离心机A-2并联组成。[0043]所述的结晶罐10由结晶SgA、结晶SgB、结晶SgC、结晶SgD、结晶SgE和结晶SgF并联组成。[0044]采用上述装置的工艺，步骤如下：[0045]1氯化钠产盐段:废水与氯化铵母液混合后依次送入到凝水预热器和蒸汽预热器预热，预热后的物料送入蒸发器中蒸发结晶，浓缩后的晶浆栗入稠厚器A中，厚料送入热离心中转罐，稀料送回蒸发器，厚料经刮刀离心机A离心产氯化钠，氯化钠母液进入高温母液中转罐中储存，一部分回到蒸发器中继续蒸发，另一部分进入氯化铵产盐段；[0046]2氯化铵产盐段:氯化钠母液与氯化铵母液首先在换热器中进行换热，降温后的氯化钠母液进入结晶罐中，结晶后的物料送至冷离心中转罐，经稠厚器B分离后，厚料送入双级活塞推料离心机进行离心产氯化铵，稀料送入刮刀离心机B离心产氯化铵，氯化铵母液进入低温母液中转罐中储存，然后栗入换热器中与氯化钠母液进行换热，换热后的氯化铵母液进入氯化钠产盐段。[0047]所述的浓缩后的晶浆温度为100°C。[0048]所述的结晶罐的温度为35°C。[0049]进入氯化铵产盐段的氯化钠母液和进入氯化钠产盐段的氯化铵母液的循环量采用如下方法计算：[0050]A、分别核算出氯化钠母液和氯化铵母液中的氯化铵组分和氯化钠组分；[0051]B、利用氯化铵组分和氯化钠组分的可用区间，对指定进料组分额定蒸发量下的整个流程进行物料平衡计算，得到母液循环量的上下限；[0052]C、多个进料组分的母液循环量区间取交集后，得到可操作的区间。[0053]以氯化钠母液100°C，氯化铵母液35°C为例，对4吨h蒸发量的机组进行举例设计。以下所述的高温母液为氯化钠母液，所述的低温母液为氯化铵母液。[0054]1、查阅物性手册得到100°C下和35°C下氯化铵和氯化钠母液的共溶解度数据。[0055]表1[0057]表1中，IOOtCRlG行指出的是100°C下氯化铵和氯化钠在共结晶点附近的质量溶解度百分比，记为HKTCRlGdOOri^行指出的是100°C下氯化铵和氯化钠在偏向氯化钠的单相结晶区的一个参考点，在该参考点附近氯化铵和氯化钠的质量溶解度百分比。[0058]表2[0060]同理，表2中指出的是35°C下氯化铵和氯化钠的在共结晶点附近和偏向氯化铵单相结晶区的两个参考点，分别记为35°CR1G和35°CR2。[0061]2、得到4个参考点后，我们需对满足高温只出氯化钠和低温只出氯化铵的母液组分进行计算。满足这个需要，使l〇〇°C母液中氯化铵的质量百分比不高于KKTCR1G中氯化铵的质量百分比，同时考虑到实际项目水质复杂，该方法并不使用更高级的模型对参考点以外的点进行组分计算。为减少等差法的误差，该方法只将l〇〇°C母液的氯化铵和氯化钠含量控制在IOOcCRlG与100°CR2中氯化铵和氯化钠含量之间。同理，35°C母液中氯化钠和氯化铵含量控制在35°CR1G与35°CR2中氯化铵和氯化钠含量之间。[0062]3、再通过EXCEL表格的平衡计算，可得表3和表4。[0063]表3[0064][0066]表3中，100°C母液中氯化铵的质量百分比已经达到34%，非常迫近共结晶点，同时35°C母液中氯化钠含量距离35°CR1G中的氯化钠含量还有2%以上。表3表述的是以满足100°C单相结晶作为前提下的母液组成。[0067]表4[0069]表4中，35°C母液中氯化钠的质量百分比已经达到15.21%，非常迫近共结晶点，同时100°C母液中氯化铵含量距离100°CRlG中的氯化氨含量还有4%以上。表4表述的是以满足35°C单相结晶作为前提下的母液组成。[0070]4、以不同的进料组分结合表3和表4中母液的组分，得到母液循环量的下限和上限。以进料含11.5%的氯化铵和20%的氯化钠为例可得表5和表6。[0071]表5[0072][0073]表6[0075]由表5和表6分别指出了表3和表4所给定的高温和低温母液组分下各自的物料平衡情况。结合表5和表6的母液循环总质量可知，在进料组分为11.5%的氯化铵和20%的氯化钠，蒸发量为4000kgh的情况下，蒸发母液，即高温母液，排出量在3952kgh-4833kgh范围内均能实现高温出氯化钠，低温出氯化铵的工艺目标。[0076]5、将多种组分按上述方法进行核算后可得表7。[0077]表7[0078][0080]通过将多组高温母液循环量的区间取交集，可探求到进水水质可耐受的波动区间，方便指导前道工序的工艺控制。由表7可知，氯化铵的进料波动对母液的循环量影响极大，相对氯化钠对进料波动对母液循环量的影响较小。对实际操作的指导即为在前道尽量稳定氯化铵的进料浓度。[0081]综上，该工艺和设计方法主要规避的是常规分质结晶设计过程中以单个物料平衡点作为设计依据。单个平衡数据表可在工艺衡算中实现分质结晶，但落实到实际工程中其对使用方极为不利。原因是使用方提供的水质和设备实际运行中不可能符合单个物料平衡表所表述的物料平衡。而且单个物料平衡表往往对水质偏离，蒸发量偏离后的操作点变更，没有指导作用。使用方往往是有苦难言，承担损失的同时，在与乙方的法务纠纷中也处境不利。此工艺在解决钒矿废水资源化利用的问题同时，希望能对其他行业的分质结晶的设计思路有抛砖引玉的作用。

权利要求：1.一种钒矿生产废水再利用装置，包括废水输入管线，其特征在于:废水输入管线与凝水预热器（1、蒸汽预热器⑵和蒸发器⑶依次相连，蒸发器3的液相出口与稠厚器A4的进口相连，稠厚器A4的稀料出口与蒸发器⑶的进料口相连，稠厚器A4的稠料出口与热离心中转罐⑸的进口相连，热离心中转罐⑸与刮刀离心机A⑺和高温母液中转罐8依次相连，高温母液中转罐⑻的出口分别与蒸发器⑶的进料口、换热器⑼的热源进口相连，换热器9的热源出口与结晶罐10、冷离心中转罐（11和稠厚器B12依次相连，稠厚器B12的稀料出口与刮刀离心机B14相连，稠厚器B12的稠料出口与双级活塞推料离心机（13相连，刮刀离心机B14和双级活塞推料离心机（13分别与低温母液中转罐（15相连，低温母液中转罐（15的出口与换热器⑼的冷源进口相连，换热器⑼的冷源出口与废水输入管线相连。2.根据权利要求1所述的钒矿生产废水再利用装置，其特征在于：所述的凝水预热器1由凝水预热器A和凝水预热器B串联组成。3.根据权利要求1所述的钒矿生产废水再利用装置，其特征在于:所述的蒸发器3由蒸发器A、蒸发器B和蒸发器C依次串联组成。4.根据权利要求1所述的钒矿生产废水再利用装置，其特征在于:所述的热离心中转罐5外部设夹套6。5.根据权利要求1所述的钒矿生产废水再利用装置，其特征在于:所述的刮刀离心机A7由刮刀离心机A-I和刮刀离心机A-2并联组成。6.根据权利要求1所述的钒矿生产废水再利用装置，其特征在于:所述的结晶罐（10由结晶SlA、结晶SgB、结晶SgC、结晶SgD、结晶SgE和结晶SgF并联组成。7.—种采用权利要求1-6任一所述的钒矿生产废水再利用装置的工艺，其特征在于:步骤如下：1氯化钠产盐段:废水与氯化铵母液混合后依次送入到凝水预热器和蒸汽预热器预热，预热后的物料送入蒸发器中蒸发结晶，浓缩后的晶浆栗入稠厚器A中，厚料送入热离心中转罐，稀料送回蒸发器，厚料经刮刀离心机A离心产氯化钠，氯化钠母液进入高温母液中转罐中储存，一部分回到蒸发器中继续蒸发，另一部分进入氯化铵产盐段；2氯化铵产盐段:氯化钠母液与氯化铵母液首先在换热器中进行换热，降温后的氯化钠母液进入结晶罐中，结晶后的物料送至冷离心中转罐，经稠厚器B分离后，厚料送入双级活塞推料离心机进行离心产氯化铵，稀料送入刮刀离心机B离心产氯化铵，氯化铵母液进入低温母液中转罐中储存，然后栗入换热器中与氯化钠母液进行换热，换热后的氯化铵母液进入氯化钠产盐段。8.根据权利要求7所述的工艺，其特征在于:所述的浓缩后的晶浆温度为80-120°C。9.根据权利要求7所述的工艺，其特征在于:所述的结晶罐的温度为20-40°C。10.根据权利要求7所述的工艺，其特征在于:进入氯化铵产盐段的氯化钠母液和进入氯化钠产盐段氯化铵母液的循环量采用如下方法计算：A、分别核算出氯化钠母液和氯化铵母液中的氯化铵组分和氯化钠组分；B、利用氯化铵组分和氯化钠组分的可用区间，对指定进料组分额定蒸发量下的整个流程进行物料平衡计算，得到母液循环量的上下限；C、多个进料组分的母液循环量区间取交集后，得到可操作的区间。

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