申请/专利权人：香港大学

申请日：2016-04-12

公开（公告）日：2020-10-16

公开（公告）号：CN107849062B

主分类号：C07F1/12(20060101)

分类号：C07F1/12(20060101);C09K11/06(20060101);H01L51/50(20060101);C07C49/92(20060101)

优先权：["20150413 US 62/146636"]

专利状态码：有效-授权

法律状态：2020.10.16#授权;2018.04.20#实质审查的生效;2018.03.27#公开

摘要：本发明描述显示高发射量子效率和在热分解过程稳定的金III发射体。可从这些发射体制造高性能OLED。

主权项：1.一种具有以下结构的金III基化合物：

全文数据：用于OLED应用的金络合物技术领域[0001]本公开涉及一类金发射体、其制备及其在有机发光二极管OLED中的应用。[0002]发明背景一直有关注研究用于OLED应用的发光材料，无论是发现适合掺杂剂材料还是优化装置结构，以实现高量子效率、长装置寿命或颜色调节。IrIII和PtII络合物在研究领域占主导。它们因优异的发光量子产率和稳定性而被高度认可。[0003]为了具有这些合乎需要的性质，除选择金属离子以外，配位体的结构设计起决定作用。一般做法是使用多齿环金属化配位体。这些多齿配位体通常包含强场供体原子，如C-或〇_，以去除低位非发射金属中心MC激发态。同时，有多齿配位体而非单齿配位体赋予的螯合效应，这可给予络合物热稳定性。[0004]在过去二十年里，对发光金III化合物的研究高涨。发光金III络合物存在。但结构设计很大依赖伴有辅助强σ_供体通常为碳阴离子的环金属化三齿络合物。只有这种金（III络合物已用于OLED装置。已通过这些络合物的溶液量子效率获得相对少数量的高性能装置。然而，金ΠΙ中心和辅助单齿配位体之间的相对较弱结合力可影响这些OLED的长期稳定性。[0005]发明概述本文主题涉及具有高溶液发射量子效率的金（III发射体及其在OLED中的应用。本文所述金III发射体大大改善用于OLED制造的金III络合物的发射量子和稳定性。[0006]在一个实施方案中，金III基发射体为具有结构I的化学结构的金属络合物：结构I其中R1-R8独立为氢、卤素、羟基、未取代烷基、经取代烷基、烷基氨基、环烷基、未取代芳基、经取代芳基、酰基、烷氧基、酰氧基、氨基、硝基、酰氨基、芳烷基、氰基、羧基、硫醇thio、苯乙稀基、氨基羰基、氨基甲酰基、芳氧基羰基、苯氧基羰基或烧氧基羰基。Ri-Rs中任何相邻的R基团对可独立与结构I中所示苯基环中的2或4个碳原子形成5-8元环；并且为发射起始emissionturnon基团。[0007]本文主题也提供从结构I的金III发射体制造的装置。[0008]附图简述图201:发射体100的合成方案。[0009]图202:102的ORTEP图，椭球体以30%概率水平显示。[0010]图203:104的ORTEP图，椭球体以30%概率水平显示。[0011]图204:107的ORTEP图，椭球体以30%概率水平显示。[0012]图205:109的ORTEP图，椭球体以30%概率水平显示。[0013]图206:发射体103、105、107、108和109的循环伏安图。[0014]图207:发射体102的TGA温谱图。[0015]图208:发射体103的TGA温谱图。[0016]图209:发射体107的TGA温谱图。[0017]图210:发射体101的发射光谱。[0018]图211:发射体102的发射光谱。[0019]图212:通过发射体102制造的VDOLED和SPOLED的EL光谱。[0020]图213:通过发射体102制造的VDOLED和SPOLED的EQE亮度特性。[0021]发明详述定义为了帮助理解本文公开主题，以下定义本文所用一些术语、缩写或其它简写。未定义的任何术语、缩写或其它简写应理解为具有与本申请的提交同时期本领域的技术人员使用的普通含义。[0022]“氨基”指可任选经取代的伯胺、仲胺或叔胺。具体包括作为杂环成员的仲或叔胺氮原子。也具体包括例如由酰基部分取代的仲或叔氨基。氨基的一些非限制实例包括-NR’R”，其中各R’和R”独立为H、烷基、芳基、芳烷基、烷芳基、环烷基、酰基、杂烷基、杂芳基或杂环基。[0023]“烷基”指包含碳和氢且可以为支链或直链的完全饱和无环单价基团。烷基的实例包括但不限于甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、正庚基、正己基、正辛基和正癸基。[0024]“烷基氨基”指基团-NHR或-NR2,其中各R独立为烷基。烷基氨基的代表性实例包括但不限于甲基氨基、（1-甲基乙基氨基、甲基氨基、二甲基氨基、甲基乙基氨基和二（1-甲基乙基氨基。[0025]术语“羟基烷基”指用一个或多个羟基取代的本文限定的烷基，优选一、二或三个羟基。羟基烷基的代表性实例包括但不限于羟基甲基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、3-羟基丙基、1-轻基甲基-2-甲基丙基、2-羟基丁基、3-羟基丁基、4-羟基丁基、2，3-二羟基丙基、2-羟基-1-羟基甲基乙基、2，3-二羟基丁基、3，4-二羟基丁基和2-羟基甲基-3-羟基-丙基，优选2-羟基乙基、2，3-二羟基丙基和1-轻基甲基2-羟基乙基。[0026]本文所用术语“烷氧基”指基团-0RX。示例性烷氧基包括但不限于甲氧基、乙氧基和丙氧基。[0027]“芳基”指任选取代的碳环芳族基团。在一些实施方案中，芳基包括苯基、联苯基、萘基、经取代苯基、经取代联苯基或经取代萘基。在其它实施方案中，芳基为苯基或经取代苯基。[0028]“芳烷基”指用芳基取代的烷基。芳烷基的一些非限制实例包括苄基和苯乙基。[0029]“酰基”指式-C=0H、-C=0-烷基、-C=0-芳基、-C=0-芳烷基或-C=0-烷芳基的单价基团。[0030]“齒素”指氟、氯、溴和碘。[0031]“苯乙烯基”指从苯乙烯衍生的单价基团C6H5-CH=CH-。[0032]本文所用描述化合物或化学部分的“经取代”指那种化合物或化学部分的至少一个氢原子被第二化学部分取代。取代基的非限制实例为本文公开示例性化合物和实施方案中发现的那些取代基，以及齒素;烧基;杂烧基;稀基;块基;芳基；杂芳基;轻基;烧氧基;氨基;硝基;硫醇;硫酿;亚胺;氨基;醜氨基;勝酸基;勝;竣基;硫代幾基;横醜基;横醜胺;酬；醛；酯；氧代；卤代烷基（例如，三氟甲基）；可以为单环或稠合或非稠合多环的碳环环烷基例如，环丙基、环丁基、环戊基或环己基），或可以为单环或稠合或非稠合多环的杂环烷基例如，吡咯烷基、昵啶基、昵嗪基、吗啉基或噻嗪基）；碳环或杂环、单环或稠合或非稠合多环芳基例如，苯基、萘基、吡咯基、吲哚基、呋喃基、噻吩基、咪唑基、噁唑基、异噁唑基、噻唑基、三唑基、四唑基、吡唑基、吡啶基、喹啉基、异喹啉基、吖啶基、吡嗪基、哒嗪基、嘧啶基、苯并咪唑基、苯并噻吩基或苯并呋喃基）；氨基伯、仲或叔）；O-低级烷基;O-芳基，芳基;芳基-低级烷基；-CO2CH3;-CONH2;-OCH2CONH2;-NH2;-SO2NH2;-OCHF2;-CF3;-OCF3;-NH烷基）；-N烷基）2;-NH芳基）；-N烧基）（芳基）；-N芳基）2;-CHO;-CO烧基）；-CO芳基）；-CO2烧基）；和-CO2芳基）；这些部分也可任选由稠环结构或桥例如，-OCH2O-取代。这些取代基可任选进一步被选自这些基团的取代基取代。除非另外说明，本文公开的所有化学基团均可经取代。例如，本文所述“经取代”烷基、烯基、炔基、芳基、烃基或杂环部分为被烃基部分、经取代烃基部分、杂原子或杂环取代的部分。另外，取代基可包括其中碳原子被杂原子取代的部分，杂原子如氮、氧、硅、磷、硼、硫或卤素原子。这些取代基可包括卤素、杂环、烷氧基、烯氧基、炔氧基、芳氧基、羟基、受保护羟基、酮基、酰基、酰氧基、硝基、氨基、酰氨基、氰基、硫醇、缩酮、缩醛、酯和醚。[0033]金III发射体在一个方面，本文主题提供金III发射体。在一个实施方案中，本发明提供由结构I表示的有机金属发射体。结构I中的金中心处于+3氧化态，并具有方形平面几何结构。金中心的配位点由两个二齿配位体占据:联苯类型配位体和发射起始单元发射起始基团）。具有5元稠环特征的联苯类型配位体通过两个金属-碳键配位到金中心。[0034]具有5或6元稠环特征的发射起始单元通过两个金属-氧键或一个金属-氧和一个金属-氮键或一个金属-磷键配位到金中心。重要的是具有此单元，因为发现在无此单元时，具有联苯类型配位体的金III络合物在室温在溶液中为非发射性。[0035]在一个实施方案中，发射起始单元包含2至26个碳原子和至少一个氧原子。在另一个实施方案中，发射起始单元包含4至25个碳原子和至少一个氧原子。[0036]联苯类型配位体必须处于-2氧化态，发射起始单元必须处于-1氧化态，以得到总电荷中性发射体。[0037]在一个实施方案中，金III发射体具有结构I的化学结构：结构I其中R1-R8独立为氢、卤素、羟基、未取代烷基、经取代烷基、烷基氨基、环烷基、未取代芳基、经取代芳基、酰基、烷氧基、酰氧基、氨基、硝基、酰氨基、芳烷基、氰基、羧基、硫醇thio、苯乙稀基、氨基羰基、氨基甲酰基、芳氧基羰基、苯氧基羰基或烧氧基羰基。Ri-Rs中每对相邻R基团可独立与结构I中所示苯基环中的2或4个碳原子形成5-8元环；为发射起始基团。[0038]在一个实施方案中，Ri_R8独立为氢、齒素、轻基、包含1至10个碳原子的未取代烧基、包含1至20个碳原子的经取代烷基、包含4至20个碳原子的环烷基、包含6至20个碳原子的未取代芳基、包含6至20个碳原子的经取代芳基、包含1至20个碳原子的酰基、包含1至20个碳原子的烷氧基、包含1至20个碳原子的酰氧基、氨基、硝基、包含1至20个碳原子的酰氨基、包含1至20个碳原子的芳烷基、氰基、包含1至20个碳原子的羧基、硫醇、苯乙烯基、包含1至20个碳原子的氨基羰基、包含1至20个碳原子的氨基甲酰基、包含1至20个碳原子的芳氧基羰基、包含1至20个碳原子的苯氧基羰基或包含1至20个碳原子的烷氧基羰基。[0039]在一个实施方案中，心、1?3、1?4、1?5、1?6和1?8为氢，1?2和1?7独立为氢或包含1至10个碳原子的未取代烷基。[0040]在一个实施方案中，R1、R3、R4、R5、R6和R8为氢，R2和M虫立为氢或叔丁基。[0041]在一个实施方案中，X为氧原子。[0042]在一个实施方案中，发射起始单元为：在一个实施方案中，发射起始单元为：在一个实施方案中，发射起始单元为：在一个实施方案中，发射起始单元为：在一个实施方案中，X为氮原子。[0043]在一个实施方案中，发射起始单元为：在一个实施方案中，发射起始单元为：在一个实施方案中，X为磷原子。[0044]在一个实施方案中，发射起始单元为：具有结构I的金III发射体的某些具体非限制实例显示如下：制备金III发射体可通过图201中所绘的反应序列制备具有结构I的金III发射体。[0045]根据图201，从配位体300通过反应510制备中间体410。随后，利用反应520转化成中间体420。最后，通过反应530从中间体420制备发射体100。[0046]在一个实施方案中，反应510是使配位体300与正丁基锂在适合温度和时间反应，例如在77K反应2小时，然后在室温加入SnBu2Cl2。[0047]在一个实施方案中，反应520是使中间体410与HAuCl4·3H2〇在适合溶剂或混合溶剂中反应。[0048]在一个实施方案中，反应530是使中间体420与二质子化发射起始单元在适合溶剂或混合溶剂中反应。[0049]以下实施例说明本发明。除非在以下实施例和在说明书和权利要求中别的地方另外指明，所有份数和百分数均以重量计，所有温度为°C，压力在或接近大气压。[0050]实施例601-制备中间体411在N2下在77K，将n-BuLi2.7mL,6.48mmo加到溶于30mL无水乙醚的配位体301lg，3.21mmol。立即使反应混合物温热至室温，并搅拌2小时。将溶于3mL无水乙醚的二氯化二丁基锡0.98g，3.23_〇1用注射器注入反应混合物。在加入后，浅黄色浑浊溶液变成乳白色。在室温搅拌过夜后，加入H2O,并萃取有机层。去除溶剂得到浅黄色固体。随后用纯己烷柱层析得到纯产物，为白色固体。产率:〇.72g58.3%D1HNMR400MHz，CDCl3:δ7.96d,2H,J=7.82Hz，7·63d，2H,118Sn伴生物（satellite，J=7·82Hz，JHpt=35.0Hz,7.40t,2H,J=7.62Hz,7.28d,2H,J=7.06Hz,1.58-1.66m,4H，1.31-1.39m,8H，0.87t,6H,J=7.29Hz。[0051]实施例602-制备中间体412程序类似于实施例601，不同之处在于用配位体3021.4g,3.31mmol代替配位体301。产率:0.70g42.6%"ΗNMR400MHz,CDCl3:δ7.84d,2H,J=8.28Hz，7.62d，2H，118Sn伴生物，J=1.97Hz,JHpt=36.1Hz，7.39dd，2H，J=8.25Hz,J=2.10Hz,1.64-1.69m,4H,1.31-1.42m,26H,0.89t,6H,J=7.31Hz〇[0052]实施例603-制备中间体421使HAuCl4.3H2〇200mg,0·508mmoI溶于20mLMeCN。加入中间体411200mg,0.52mmol。将混合物加热到80°C，并反应过夜。将灰白色沉淀过滤，并彻底用MeCN和CHCl3洗涤。产率:77mg38.7%。[0053]实施例604-制备中间体422程序类似于中间体421，不同之处在于使用中间体412252mg,0.507mmol。产率：128mg50.5%。[0054]实施例605-制备发射体101使NaacaclOmg,0.08mmol溶于最小量EtOH。加入IOmLCHC13。向混合物加入中间体42130mg，0.039mmol，并使温度升高到50°C。浑浊溶液过夜变得较澄清。然后在减压下蒸发溶剂。使粗物质重新溶于CHCl3,并通过硅藻土塞过滤。产物在MeOH中沉淀得到白色固体产物。产率：16mg44.3%O1HNMR400MHz,CDCl3:δ7.67d,2H,J=7.69Hz,7.32d,2H,J=7.53Hz,7.19t,2H,J=7.41Hz,7.00t,2H,J=7.55Hz,5.52s,1H,2.19s,6H·对C17H15A11O2计算的元素分析:C,45.55;Η,3.37;0，7.14。实验值:C,46.38;Η,3.50。[0055]实施例606-制备发射体102使K0PPh22N61mg，0.130mmol溶于最小量Et0H。加入10mLCHCl3。向混合物加入中间体42150mg，0.065mmol，使温度升高到50°C，并反应2h。将具有一些金属沉积物的无色溶液通过硅藻土塞过滤。然后在减压下蒸发溶剂。产物在MeOH中沉淀得到白色固体产物。在CHCl3己烷中重结晶得到发射体102,为无色结晶。产率:45mg45.2%JSFABmz:765.8[M+]·1HNMR400MHz,CDCl3:δ7.84-7.90m，8H，7.72d，2H，J=7.78Hz，7.38-7.41m，4H，7.33-7.36m，8H，7.27-7.32m，2H，7.17t，2H，J=7.47Hz，6.98t，2H，J=7.58Hz;31P匪R162MHz,CDCl3:δ28.8;13CNMR150MHz,CDCl3:δ121.4，126.6，128.2，128.3Jcp=13.64Hz128.4，129.5，131.1，131.2，136.03Jcp=3.24Hz，136.93Jcp=3.24Hz148.1，151.7·对C36H28AuNO2P2计算的元素分析：C,56.48;H,3.69;N，1.83。实验值:C,56.45;Η,3.61;N,1.93。[0056]实施例607-制备发射体103使K2⑶3粉末25mg,0.18mmol悬浮于少量EtOH，加到溶于IOmLCHCl3的1-3-羟基苯并[b]噻吩-2-基）乙酮（17.6mg，0.092mmol。将混合物加热到50°C，随后加入中间体42135mg，0.046mmol。反应过夜后，过滤黄色悬浮体，并重新溶于THF。通过娃藻土过滤THF溶液。在THF己烷中重结晶得到发射体103,为黄色固体。产率：22mg37.1%匪R400MHz,CDCl3：δ7.84-7.90m,8H,7.72d,2H,J=7.78Hz,7.35-7.43m,12H,7.27-7.32m,2H,7.17t,2H,J=7.47Hz,6.98t,2H,J=7.58Hz·对C22H15AuO2S计算的元素分析：C,48.9;H,2.8。实验值：C,49.06;H,2.80〇[0057]实施例608-用于发射体104-106的一般步骤使Κ2⑶3粉末4eq.悬浮于EtOH。将其加到溶于CHCl3的R-OH2eq.。将混合物加热到50°C经历10分钟，随后加入中间体421leq.。使混合物反应过夜。然后在减压下蒸发溶剂。使粗物质重新溶于CHCl3,并通过硅藻土塞过滤。去除溶剂得到产物。需要随后通过重结晶纯化。[0058]实施例609-制备发射体104按照实施例608，用5，7-二甲基-8-羟基喹啉作为R-OH。产率:66.4%。MSFABmz:521.1[M+]·1H匪R400MHz,CDCl3:δ9.04d，1H，J=4.88Hz，8.52d，1H,J=8.38Hz,8.13d,1H,J=7.7Hz,7.61-7.64m,1H,7.57d,1H,J=7.67Hz,7.44d,1H,J=7.50Hz,7.36-7.38m,2H,7.21-7.25m,2H,7.05-7.13m,2H,2.61s,1H,2.59s,1H•对C23Hi8AuNO计算的元素分析:C，52.99;H，3.48;N，2.69。实验值:C，52.91;H，3.53;N，2.80。[0059]实施例609-制备发射体105按照实施例608,用I-亚硝基萘-2-酚作为R-OH。产率:54.MSFABmz:522.3[Μ+]·1HNMR400MHz,CDCl3:δ9.35d，1Η，J=8.32Hz，8.20d，1Η，J=8.05Hz,7.89d,1H,J=9.38Hz,7.62-7.72m,3H,7.49t,1H,J=7.43Hz,7.31d,2H,J=7.48Hz,7.17-7.22m,2H,7.07-7.12m,2H，7.00t,1H,J=7.46Hz·对C22HmAuNO2计算的元素分析：C,50.69;H,2.71;N,2.69。实验值:C,50.65;Η,2.74;N,2.82。[0060]实施例610-制备发射体106按照实施例608,用2,4-二叔丁基-6-二苯基膦基）苯酚作为R-0H。产率:47.19LMSFABmz:734[M+]·1HNMR400MHz,CDCl3:δ8.23t，1H，J=7.94Hz，7.69-7.74m,4H,7.34-7.54m,9H,7.18-7.24m,3H,7.11t,1H,J=7.49Hz,6.89dd,1H,J=2.24Hz;J=10.4Hz,6.69t,1H,J=7.52Hz,1.59s,9H,1.22s,9H•对C38H38AuOP计算的元素分析：C,61.79;H，5.19。实验值:C,61.75;Η,5.16。[0061]实施例611-制备发射体107使Naacac12.2mg,O.lmmol溶于最小量EtOH。加入IOmLCHC13。向混合物加入中间体42250mg，0.05mmol，并使温度升高到50°C。浑浊溶液快速变得较澄清。在加热过夜后，使溶剂在减压下蒸发。使粗物质重新溶于CHCl3,并通过硅藻土塞过滤。产物在MeOH中沉淀得到白色固体产物。产率:45mg79.8%JSFABmz:560.3[M+]·1H匪R400MHz,CDCl3:δ7.70s，2H，7.20s，4H，5.51s，1H，2.19s，6H，1.35s，18Η·对C25H31AuO2=C计算的元素分析:53.57;Η，5.57。实验值:C，53.24;Η，5.59〇[0062]实施例612-制备发射体108使K0PPh22N47mg，0·10mmol溶于最小量Et0H。加入10mLCHCl3。向混合物加入中间体42250mg，0.05mmol，使温度升高到50°C，并反应2h。将具有一些金属沉积物的无色溶液通过硅藻土塞过滤。然后在减压下蒸发溶剂。产物在MeOH中沉淀得到白色固体产物。在CHCl3己烷中重结晶得到纯无色结晶。产率:73mg82.6%JSFABmz:878.5[M+].1H400MHz,CDCl3:δ7.86-7.91m,8H,7.78s,2H,7.31-7.41m,12H,7.15s,4H,1.34s,18H;31PNMRCDCl3:δ28.6.对C44H44A11NO2P2计算的元素分析:C，60.21;H，5.05;N，1.60。实验值:C，60.08;H，5.07;N，1.75。[0063]实施例613-制备中间体109使K2CO3粉末（22mg,0.159mmol悬浮于2mLEtOH。将其加到溶于IOmLCHCl3的2-乙酰基-3-羟基苯并[b]噻吩（15.4mg，0.080mm〇l。将混合物加热到50°C经历10分钟，随后加入中间体42240mg，0.MOmmol。混合物在2h内变得澄清。然后在减压下蒸发溶剂。使粗物质重新溶于CHCl3,并通过硅藻土塞过滤。去除溶剂得到产物。在CHCl3己烷混合物中重结晶得到纯黄色固体。产率：35mg66.6%JSFABmz:652.3[M+]·1H匪R300MHz,CDCl3:δ8.08d,1H,J=7.86Hz,7.96s,1H,7.78s,1H,7.66d,1H,J=7.94Hz,7.59t,1H,J=7.40Hz,7.23s,2H,7.22s,2H,2.63s,3H,1.44s,9H,1.38s,9H.对〇3〇出1八11〇23计算的元素分析：55.21;H,4.79。实验值:C,55.19;H,4.79。[0064]实施例614-制备发射体110使K2⑶3粉末（17mg,0.123mmol悬浮于2mLEtOH。将其加到溶于THF的水杨醛（8mg,0.065mmol。将混合物加热到50°C经历10分钟，随后加入中间体42230mg,0.030mmol。混合物在2小时内变得澄清。然后在减压下蒸发溶剂。使粗物质重新溶于THF，并通过硅藻土塞过滤。通过MeOH在浓THF溶液中诱导沉淀得到黄色固体。产率：13mg37.0%JSFABmz:582.2[M+]·1HNMR400MHz,CDCl3:δ9.47s，1H，7.87s，1H，7.70s,1H,7.64t,1H,J=7.72Hz,7.46d,1H,J=8.20Hz,7.19-7.22m,4H,7.05d,1H,J=8.80Hz,6.72t,1H,J=7.40Hz,1.39s,18H〇[0065]实施例615-发射体102、104、107和109的相邻分子之间的平面间距和Au…Au距离汇总实施例616-发射体102、104、107和109的选择键长和键角实施例617-发射体102、104、107和109的晶体数据ORETP图描绘于图201-图205中。[0066]实施例618-发射体101、102、103、105、107、108和109的电化学数据循环伏安图描绘于图206中。「00671走偷仿Ilfil9-发射彼102、1⑽和1Ω7的TGA翁®TGA温谱图描绘于图207-209中。[0068]实施例619-发射体101和102的光物理数据实施例620-发射体102的OLED制造为了研究发射体102的电致发光EL性能，已研究通过真空沉积VDOLED和溶液方法SPOLED技术二者制造的有机发光装置OLED。考虑102的高三重态能量Et〜2.7eV，具有高于2.7eV的Et的基质和电荷传输材料对有效限制三重态激子在发射层ETL内和阻挡返回能量传递到基质和或电荷传输材料是必要的。三重态激子的低效限制和返回能量传递严重降低装置效率。利用这种装置设计策略，已分别在VDOLED中用9-4-叔丁基苯基-3,6_双三苯基甲硅烷基-9H-咔唑CzSi，Et=3.02eV和4-三苯基甲硅烷基苯基二苯基氧化膦-TSP01，Et=3.36eV作为基质和电子传输空穴阻挡层ETLHBLJDOLED的装置结构为ITOMo〇32nmTAPC40nmTCTA10nmCzSi3nmCzSi:10220nmTSPOl10nmTPBi40nmLiF1.2nmAl150nm。除了以上提到的CzSi和TSPOl外，用二-[4-N，N-二甲苯基-氨基-苯基]环己烷TAPC作为空穴传输层HTL，用4，V，4〃-三咔唑-9-基三苯基胺TCTA作为空穴传输电子阻挡层HTLEBL，用2,2’，2〃_1，3，5-苯三基-三（1-苯基-I-H-苯并咪挫）（ITBi作为ETL。类似地，利用102作为发射掺杂剂，已在SPOLED中用高Et材料2，6-二咔唑-1，5-吡啶PYD2，Et=2·93eV和氧化双{2-[二苯基）膦基]-苯基}醚DEPE0，3.OOeV分别作为基质和ETLHBL。SPOLED的装置结构为IT0PED0T:PSSPYD2:10240nmDEPEO5nmTPBi40nmLiF1.2nmAlAl。在VDOLED或SPOLED二者中，102的掺杂浓度为4%重量或10%重量。[0069]实施例620-利用发射体102的OLED的关键性能参数aOLED通过真空沉积制造。bOLED通过溶液方法制造。。起始电压（亮度=Icdm—2J在IOOcdm—2的CIE坐标。[0070]VDOLED和SPOLED的EL光谱和EQE亮度特征描绘于图212和213中。[0071]关于给定性质的任何数字或数值范围，来自一个范围的数字或参数可与来自相同性质不同范围的另一个数字或参数组合，以产生数值范围。[0072]除了操作实施例外，或者另外指明，说明书和权利要求中使用的所有涉及成分的量、反应条件等的数字、数值和或表达均应理解为在所有情况下受词语“约”修饰。[0073]虽然已关于某些实施方案说明本发明，但应了解，通过阅读说明书，各种改进对本领域的技术人员显而易见。因此，应了解，本文公开的本发明旨在覆盖落在所附权利要求范围内的所有这些改进。

权利要求：1.一种具有以下结构I的金πI基化合物：结构I其中R1-R8独立为氢、卤素、羟基、未取代烷基、经取代烷基、环烷基、未取代芳基、经取代芳基、醜基、烧氧基、醜氧基、氨基、硝基、醜氨基、芳烧基、氨基、竣基、硫醇（thio、苯乙稀基、氨基羰基、氨基甲酰基、芳氧基羰基、苯氧基羰基或烷氧基羰基，R1-R8中任何相邻的R基团对可独立与苯基环中的2或4个碳原子形成5-8元环;并且为发射起始基团，其中X为氧原子、氮原子或磷原子。2.权利要求1的金III基化合物，其中Ri-R8独立为氢、卤素、羟基、包含1至10个碳原子的未取代烷基、包含1至20个碳原子的经取代烷基、包含4至20个碳原子的环烷基、包含6至20个碳原子的未取代芳基、包含6至20个碳原子的经取代芳基、包含1至20个碳原子的酰基、包含1至20个碳原子的烷氧基、包含1至20个碳原子的酰氧基、氨基、硝基、包含1至20个碳原子的酰氨基、包含1至20个碳原子的芳烷基、氰基、包含1至20个碳原子的羧基、硫醇、苯乙烯基、包含1至20个碳原子的氨基羰基、包含1至20个碳原子的氨基甲酰基、包含1至20个碳原子的芳氧基羰基、包含1至20个碳原子的苯氧基羰基或包含1至20个碳原子的烷氧基羰基。3.权利要求1的金III基化合物，其中具有5或6元稠环特征的发射起始基团通过a两个金属-氧键或b—个金属-氧和一个金属-氮键或c一个金属-氧和一个金属-磷键配位到金中心。4.权利要求1的金III基化合物，其中所述发射起始基团选自：5.权利要求1、2、3或4的金（III基化合物，其中R1、R3、R4、R5、R6和R8为氢，R2和R7独立为氢或包含1至10个碳原子的未取代烷基。6.—种包含权利要求1的金（III基化合物的OLED发射体，其中发射体选自发射体101-发射体110:O7.—种发光装置，所述发光装置包含至少一种权利要求1至6中任一项的金（III基化合物的OLED发射体作为发射材料。8.权利要求7的装置，其中所述装置通过真空沉积或溶液方法制造。9.权利要求7的装置，其中所述装置包含一个发射层或多于一个发射层。10.—种包含金（III基化合物的OLED发射体，该金（III基化合物具有两个二齿配位体：1具有通过两个金-碳键配位到金中心的5元稠环的联苯类型配位体;和2发射起始单元，该发射起始单元具有通过a两个金-氧键，b—个金-氧和一个金-氮键或c一个金-氧和一个金-磷键配位到金中心的5或6元稠环。

百度查询： 香港大学 用于OLED应用的金络合物

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