申请/专利权人：费希尔厂有限责任两合公司

申请日：2016-06-03

公开（公告）日：2020-10-16

公开（公告）号：CN107787337B

主分类号：C08F222/14(20060101)

分类号：C08F222/14(20060101);C08F222/20(20060101);C08F220/34(20060101);C08F220/28(20060101);C08F220/20(20060101);C08F4/10(20060101);C08F4/20(20060101);C08F4/26(20060101)

优先权：["20150626 DE 102015110283.8","20151023 DE 102015118134.7"]

专利状态码：有效-授权

法律状态：2020.10.16#授权;2018.04.06#实质审查的生效;2018.03.09#公开

摘要：用于包含可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物的固化剂体系，其包含下列成分：a至少一种以金属盐形式的活化剂；和作为自由基起始剂的b1i至少一种醛和或酮和至少一种伯胺，和或b2ii至少一种醛亚胺或iii至少一种酮亚胺，或成分i至iii中两种或更多种的混合物；以及尤其用于固定技术中的包含此类固化剂体系的人造树脂组合物；以及与此相关的发明主题。

主权项：1.用于包含可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物的固化剂体系，其包含下列成分作为引发剂体系：a至少一种以金属盐形式的活化剂；和b1作为自由基起始剂的至少一种醛和或酮和至少一种伯胺，和或b2作为自由基起始剂的亚胺和或其盐，该亚胺包含一个或多个式I的亚胺-结构增量： 其中彼此独立地：波浪线是所用胺的有机基团，或是氢；且R2和R3彼此独立地表示氢和或未取代或取代的任选具有双键和或杂原子的单-或多重支化或直链的有机基团，该有机基团包含至少一个脂族、杂脂族、脂环族或杂环的分子结构或上述分子结构中两个或更多个的组合。

全文数据：作为固化剂体系中的引发剂的醛亚胺和酮亚胺和尤其用于固定技术的相应的树脂组合物[0001]本发明涉及固化剂体系，其包含（i至少一种醛和或酮和至少一种伯胺，（ii至少一种醛亚胺或（iii至少一种酮亚胺，或成分i至（iii中两种或更多种的混合物，和至少一种以金属盐形式的活化剂加速剂），其作为包含可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物的引发剂体系，优选适合于或被设置用于化学固定技术中的用途或方法;涉及包含此类固化剂体系的人造树脂组合物;该固化剂体系和人造树脂组合物的用途，特别是在固定领域中；以及与此相关的其它发明主题，如工艺、方法和用途。[0002]基于可自由基聚合可固化的化合物，如不饱和聚酯树脂和乙烯基树脂的人造树脂组合物已知作为胶粘剂和粘附剂。通常，这是双组分体系，其中人造树脂混合物和固化剂包含在各自分开的组分中。为了使这种特别是在环境温度下可固化的人造树脂组合物固化，需要所谓的自由基起始剂（引发剂）。在化学固定技术中，由于其性能，确立了两种引发剂体系。DE3226602Al描述了包含过氧化苯甲酰作为引发剂和胺类化合物作为加速剂的引发剂体系。相反，EP1586569Al建议了基于作为自由基起始剂的过酸酯和作为活化剂的金属化合物的那些。[0003]但是，这些已知的引发剂体系的缺点是使用过氧化物作为自由基起始剂。它们是热敏感的，并且对于污染物的反应敏感，这在配制糊状固化剂组合物时就储存温度、储存稳定性和选择合适成分而言导致极大限制。为了使过氧化物稳定，添加脱敏剂，例如邻苯二甲酸酯或水。充当增塑剂，它们显著损害人造树脂组合物的机械强度。[0004]出于生态原因以及由于过氧化物在许多国家在特定浓度以上时必须标示为致敏例如在过氧化二苯甲酰的情况下在1%以上），追求的是避免这种引发剂。类似地还适用于胺类加速剂，其一部分同样是必须标示的。[0005]醛亚胺或酮亚胺（以下也统称为亚胺，这表示“酮亚胺或优选醛亚胺”）是伯胺和醛或酮的缩合产物。在与水接触时，此类亚胺可以水解成相应的胺和醛或酮。因此，它们可以作为胺和醛或酮的受保护的形式使用。例如，醛亚胺经常用于聚氨酯化学或环氧化物化学中，在此它们充当用于具有异氰酸酯基团或环氧基的组合物的可经水分活化的交联剂（“封端的胺”或“潜在的固化剂”）并因此根据加聚原理实现固化。此类应用的实例可见于EP1329469A1、EP1975190Al和EP2017260。[0006]US4348506中提及可自由基固化的人造树脂组合物中的亚胺。在此，通过作为引发剂的过氧化物，尤其酮过氧化物和通过作为加速剂的a钴-醛亚胺-络合物和或b环烷酸钴和等量的醛亚胺，使乙烯基酯树脂固化。在此未提及且迄今尚未已知将所述亚胺“主动地”用作自由基聚合的实际的自由基起始剂无过氧化物一一其与金属活化剂组合。[0007]EP2824117Al描述了将铜（II盐和含氮配体作为无过氧化物的引发剂体系用于可自由基聚合的化合物。该含氮配体优选是在相对于氮的α-碳原子上具有易于去除的氢原子的脂族叔胺。例如，EP2824117Al尤其提及Ν，Ν，Ν'，Ν''，Ν''_五甲基二乙三胺PMDETA及其更高级和更低级的同系物。根据EP2824117Al的反应树脂组合物的缺点在于，其仅实现低的强度和粘结应力Verbundspannung且部分具有危险性的标亦PMDETA被标示为骷髅）。[0008]因此，目的在于，提供新型固化剂-或树脂组合物，其克服现有技术中所述的缺点，但是保持或超越其优点（如果存在）（例如低温固化、树脂和固化剂之间的混合比的鲁棒性）并任选具有其它优点；并实现合适的强度和对于一开始提及的目的的可用性，而不对其指示过氧化物作为引发剂。[0009]现在令人惊奇地发现，（i醛和或酮与伯胺一起、（ii醛亚胺和（iii酮亚胺与金属盐的组合可以用作包含可自由基聚合可固化）的化合物的人造树脂组合物的引发剂体系。[0010]此外已发现，根据本发明可使用的亚胺一一其不同于EP2824117Al的含氮配体而含有Sp2杂化氮一一导致特别有效的固化剂体系。这不仅表现在改进的强度和粘结应力，而且表现在用作加速剂的金属盐的宽的选择可能性，其不仅局限于铜。[0011]本发明在这种背景下在第一发明实体中涉及用于具有可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物的固化剂体系，其包含下列成分：a至少一种以金属盐形式的活化剂;和作为自由基起始剂的bl至少一种醛和或酮和至少一种伯胺，和或b2至少一种亚胺和或其盐，该亚胺包含一个或多个式I的亚胺-结构增量：其中彼此独立地：波浪线是各自的所用胺的有机基团，或是氣;且R2和R3彼此独立地表示氢和或未取代或取代的任选具有双键和或杂原子的单-或多重支化或直链的有机基团，该有机基团包含至少一个脂族、杂脂族、脂环族或杂环的分子结构或上述分子结构中两个或更多个的组合。[0012]优选地，包含式I的亚胺-结构增量的亚胺的分子量为2000道尔顿gmol或更低，例如1000道尔顿或更低。所述醛和或酮也分别优选具有这一范围内的分子量。[0013]所提及的固化剂体系可以以成品固化剂组合物（例如具有微胶囊化的成分a和b的形式存在或优选在与人造树脂组合物的其它成分混合时，例如在使用时才成型在一定程度上作为组合物混合物）。[0014]本发明的另一个和特别突出的实施方案涉及此类固化剂体系作为用于包含可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物的引发剂体系的用途，该人造树脂组合物进一步包含c至少一种可自由基聚合的化合物作为成分。[0015]包含可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物在此特别用作胶粘剂、涂覆材料或模塑料，特别是用于将锚固件固定在基材，如棚砖或混凝土中，或此外用于固定用于增强建筑物的纤维、铺设物、织物或复合材料，以使得特别是将该固化剂体系优选进一步用作如下提及用于所述目的那些人造树脂组合物的成分。[0016]另一个实施方案涉及人造树脂组合物，其包含下列成分：a至少一种以金属盐形式的活化剂;和作为自由基起始剂的bl至少一种醛和或酮和至少一种伯胺，和或b2至少一种亚胺，其包含至少一个上述式I的亚胺-结构增量;和c至少一种可自由基聚合的化合物。[0017]优选地，在本发明的人造树脂组合物中，双键与羰基-醛-或酮基或亚氨基的摩尔量η之比nC=C:nN=C或nO=C为4000:1至1:10,特别是3000:1至1:2〇[0018]幾基-醛-或酮基或亚氨基与金属的摩尔量η之比优选为nN=C或nO=C:nMe=1000:1至1:50,特别是500:1至1:10。[0019]在另一个实施方案中，本发明还涉及如刚才或下面描述的组成的人造树脂组合物作为胶粘剂、涂覆材料或模塑料，特别是在固定领域或固定业中，在此首先用于将锚固件固定在建造基材，如砌砖或混凝土中，或用于固定用于增强建筑物的纤维、铺设物、织物或复合材料的用途。该用途特别以多-，如双组分试剂盒的形式实现，由此可以使反应性成分在使用位置处才相互接触和反应。[0020]本发明的一个实施方案还是特别用于将锚固元件锚固件）固定在孔洞或缝隙中的相应工艺或方法，其中使用本发明的单-或多组分人造树脂组合物以胶结胶粘锚固件，其中将该人造树脂组合物和锚固件相继地，特别是首先将该人造树脂组合物，然后将该锚固件，或至少基本上）同时地引入基材中（也在裂开的基材中，如在裂开的混凝土中）的孔洞或缝隙中；或是具有分别部分引入的这两种变体的混合形式。[0021]本发明的一个实施方案还是用于固定用于增强建筑物的纤维、铺设物、织物或复合材料的相应工艺或方法，其中本发明的单-或多组分人造树脂组合物用作粘固剂胶粘剂。[GG22]本发明的实施方案还可见于通过引用并入此处的权利要求中，其中从属权利要求表示本发明的优选实体。实施例也涉及优选的实施方案。[0023]以上和以下，较普遍的术语或特征可以被分别更特定特别是下面提及的定义单独、多个或全部替换，这产生本发明的特定、优选的实施方案。[0024]使用“一个种”指之处，（除非另外显而易见，例如前面加“至少”）这首先应被理解为不定冠词并包括“一个种数字：1或多个种”以及仅一个种数字：1。换句话说，“一个种”表示“一个种或多个种”，例如两个种或三个种或四个种。“至少一个种”表示一个种或多个种。使用复数之处例如“双键”、“杂原子”等），这还包括单数（“双键”、“杂原子”等）。[0025]如上和如下，除非另外规定，百分率的比例-或含量数据分别表示重量百分率重量°。或相对重量比例，除非另外规定或显而易见，基于本发明的树脂组合物的所有内容物不含包装材料计。[0026]“包含”或“含有”表示，除了所述成分或组分或特征外还可存在其它的，也就是说表示非穷举，这与“由...组成构成”相反，其表示使用其时列举的成分组分特征的穷举。优选地，代替“包含，，可以使用“由...组成构成”，特别是关于术语“一个或多个）分子结构，，时。[0027]提及定语“此外”之处，这表示更优选不含该定语的特征。[0028]“和或”表示所提及的特征物质可以分别单独地或以分别提及的特征物质中两种或更多种的组合的形式存在。[0029]“树脂组合物”应被理解为是指人造树脂组合物，为了简洁，基本上使用表述“树脂组合物”。[0030]提及“（甲基丙烯酸醋”或“-甲基）丙烯酸酯”之处，这表示丙烯酸醋、甲基丙烯酸酯或其混合物。[0031]焼基也在亚烧基或烧氧基中）和或脂族优选表示非支化或单-或多重支化--任选不饱和的——烃链，其具有例如12个碳原子。[0032]环烷基也在亚环烷基中）和或脂环族优选表示在环中具有3至18个，例如3至8个碳原子的脂环族基团。[0033]芳基（也在亚芳基中）和或芳族特别表示具有6至22,例如6至10个碳原子的芳基，特别是苯基或亚苯基）。[0034]前缀“杂优选表示一个或多个碳原子彼此独立地被杂原子，例如被1至3个杂原子例如选自〇、N如NH或N-烷基、S和Si替换。[0035]脂族-芳族特别表示芳基烷基、芳基亚烷基、亚芳基烷基或烷基-亚芳基-烷基，其中芳基、烷基、亚烷基和亚芳基如刚才定义。[0036]谈及“取代”或“取代基”之处，这表示在分子中替换氢原子的原子或原子基团（优选羟基）。所述一个和或多个取代基在“取代的”的情况中）可以沿着主链和或在支化时沿着侧链存在。相应标示的基团、增量或分子结构可以优选是饱和或不饱和的。[0037]在本发明的所有实施方案中，优选不需要添加（混入各种来自现有技术的引发剂，特别是过氧化物本身、叠氮化物、偶氮化合物和光引发剂作为自由基起始剂，即本发明的主题没有此类化合物也可行（它们不含此类化合物）。在此不排除的是，偶然在储存或反应过程中附带生成过氧化物例如也通过与氧气反应），但是不“从外部”主动添加。[0038]如已提及，现有技术的“引发剂”在此是自由基引发剂。此类过氧化物的实例是烷基过氧化氢、过氧化二烷基、过氧缩醛Peracetale、过氧缩酮Perketale、过酸、醛过氧化物和酮过氧化物；过氧碳酸酯、过氧酯、过氧化二酰基以及如在WO2007042199和US20020091214中提到的那类。非过氧化物类化合物的实例是偶氮化合物，如AIBN和四氮烯。[0039]根据本发明包含或使用的醛、酮、胺、醛亚胺或酮亚胺是已知的，或可以根据本身已知的方法制备获得，或优选根据其获得。所述亚胺可以在使用例如用于固定锚固元件）之前或也可以“原位”才合成或获得。可能的本发明方法还是（t分开地预先制备和或tt“原位”制备，其中醛酮和伯胺分在固定体系的不同组分中并例如在使用位置处混合，和或ttt在固定体系的一个组分中“原位”制备，其中醛酮和伯胺在配制各自的组分时一起混合。特别地，根据⑴的亚胺通过一种或多种胺与一种或多种醛或酮在消去水的情况下的缩合而获得。用于分开的预先反应t的相应的反应条件是技术人员已知的。[0040]合适的胺和醛或酮的实例特别地可见于DE102004035542A1、EP1329469AUEP1975190Al和derEP2017260中，它们就其中普遍和特别提及的胺、醛、酮、醛亚胺和酮亚胺而言通过引用并入本文。[0041]本身添加或适合于合成所述亚胺的伯胺包括例如单-、二-或多胺、或它们中两种或更多种的混合物。可用的单-、二-和或多胺既可以是线性的，也可以是支化的。该单-、二-和或多胺的分子骨架可以包含脂族、杂脂族、脂环族、杂环、芳族、脂族-芳族和硅烷硅氧烷-分子结构或它们中独立选择的两种或更多种。在分子中，可以存在伯和或仲和叔氨基，但是必须包含至少一个伯氨基-NH2以形成所述醛亚胺或酮亚胺。[0042]所述单-、二-或多胺优选选自烷基-或亚烷基单或二胺如例如:2_甲基戊二胺、或2，2,4-或2,4,4-三甲基六亚甲基二胺）、杂烷基-或杂亚烷基单或二胺如例如1，13-二氨基-4,7,10-三氧杂十三焼、商购可得的胺官能化的聚氧化炼HuntsmanCorp公司的[Jeffamine]、或例如:三乙四胺和或更高级的同系物）、环烧基-或亚环院基单或二胺，如例如:异氟尔酮二胺、1,3-双氨基甲基环己烷、TCD-二胺）、杂环烷基-或杂亚环烷基单或二胺如例如:氨基乙基哌嗪）、胺醇或氨基醇（如例如1，3-二氨基丙-2-醇）、和脂族-芳族单或二胺如1，3-或1,4-苯二甲胺和或选自氨基硅烷化的填料。[0043]进一步优选地，所述单-、二-或多胺可以选自氨基酰胺、聚氨基酰胺、曼尼希碱和胺加合物如EP0387418A2中描述的环氧化物-胺-加合物、异氰酸酯-胺-加合物[例如来自亚胺合成中未反应的氨基或来自上述醇胺一一在使用醇胺时优选首先进行反应以产生亚胺并随后加成到异氰酸酯上]、Bucherer-加合物和迈克尔加成-加合物）。[0044]作为特别令人感兴趣的胺，还有氨基烷基硅烷，其包含至少一个一一键合在硅上的一一可水解的基团，如烷氧基，例如甲氧基或乙氧基。其可以（通过生成的反应水或输入的水水解并缩合并因此形成带有多个氨基且满足对于聚合物的REACH定义的低聚物。来自此类氨基烷基硅烷的亚胺因此形成本发明特别优选的实体的基础。优选的此类氨基烷基硅烷例如选自下列化合物的一种或多种:氨基烷基三-或-二烷氧基硅烷，如3-氨基丙基-三甲氧基硅烷或3-氨基丙基三乙氧基硅烷、和N-氨基烷基-氨基-烷基三-或-二烷氧基硅烷，如N-2-氨基乙基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷或N-2-氨基乙基-3_氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，此外脲基烷基三甲氧基硅烷，如3-脲基丙基三甲氧基硅烷。[0045]在本发明主题的另一个特别的实施方案中，可以提供或包含带有伯氨基的氨基硅烧化的填料，如氨基娃焼处理的石英粉例如QuarzwerkeGmbH公司的SilbondAST®、氨基硅烷处理的硅土例如HoffmannMineral的AktisilAM®、或氨基硅烷处理的热解二氧化硅作为多胺。[0046]本身添加的或可用于合成醛亚胺和或酮亚胺的或合适的醛和酮特别是式II的这些：其中r2、r3彼此独立地表示氢和或未取代或取代的和或任选具有双键和或杂原子的单-或多重支化或直链的有机基团，该有机基团可以包含脂族、杂脂族、脂环族或杂环的分子结构和或上述分子结构的组合。[0047]所述醛和或酮优选是在相对于羰基的α-碳原子上具有至少一个或多个伯和或仲氢原子的化合物。此类醛的实例是丙醛、戊醛、异戊醛、或甲氧基乙醛、或3,7-二甲基-6-辛烯醛香茅酸或3，7-二甲基-7-羟基辛醛羟基香茅醛）。作为此类酮，在此例如还提及甲基异丁基酮、丙酮或甲乙酮或6-甲基_5-庚烯-2-酮。[0048]所述醛和或酮特别优选是在相对于羰基的α-碳原子上具有双键和或支化的化合物。由此，特别优选的醛和或酮在相对于羰基的α-碳原子上仅还具有一个叔氢原子。特别优选的醛的实例是异丁醛、2-乙基己醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2,3_二甲基戊酸、环己基甲醛或3，7_二甲基-2，6-辛二烯醛梓檬酸）、3-4-叔丁基苯基-2-甲基丙酸LiIial、Lysmeral、四氢呋喃-3-甲酸、四氢-2-呋喃甲酸、4-甲酰基四氢吡喃、四氢-2H-吡喃-2-甲醛或四氢-吡喃_3-甲醛。作为特别优选的酮，在此例如提及二异丙基酮、3-甲基-2-戊酮、2-甲基环己酮或β-紫罗酮。[0049]合适的胺、优选和特别优选的醛和或酮的上述实施例不应限制合适的胺、醛和或酮的范围，而是仅仅陈述具有定义为合适、优选和特别优选的上述结构特征的若千实例化合物用于说明。[0050]特别优选的还有在实施例中提及的醛、酮和合成的醛亚胺和或酮亚胺、和本身添加的和或用于合成该醛亚胺和或酮亚胺的特定的胺、酮和醛、或它们中两种或更多种的混合物。[0051]所述至少一种可自由基聚合的化合物是包含非芳族不饱和基团的化合物，优选是具有优选至少2个或更多个反应性非芳族不饱和键的自由基固化的不饱和反应树脂、或两种或更多种反应树脂的混合物。[0052]根据本发明，烯属不饱和化合物和具有碳碳三键的化合物适合作为自由基固化的反应-或人造树脂。[0053]特别合适的是烯属不饱和化合物类，其包括苯乙烯和衍生物；乙烯基酯，如（甲基）丙烯酸酯、氨基甲酸酯（甲基丙烯酸酯或衣康酸酯、或环氧基（甲基丙烯酸酯;此外不饱和聚酯、乙烯基醚、烯丙基醚、二环戊二烯-化合物和不饱和脂肪。[0054]特别优选的尤其是一种或多种这样的反应性树脂，其包含具有一个或多个不饱和羧酸基团的可（自由基）固化的酯（如例如描述在DE102014103923Al中）；优选各自丙氧基化或特别是乙氧基化的芳族二醇_，如双酚-A-、双酚-F-或酚醛树脂-特别是二-甲基丙烯酸酯;环氧基（甲基丙烯酸酯，特别是二-或多环氧化物，例如双酚-Α-、双酚-F-或酚醛树脂-二和或-多缩水甘油醚与不饱和羧酸，例如C2-C7-烯羧酸，如特别是（甲基丙烯酸的反应产物的形式;氨基甲酸酯-和或脲（甲基丙烯酸酯一一特别是氨基甲酸酯（甲基）丙烯酸酯，其例如通过二-和或多异氰酸酯更高官能的多异氰酸酯与合适的（甲基丙烯酸类化合物如例如：甲基丙烯酸羟基乙基酯或-羟基丙基酯任选在含有至少两个羟基的羟基化合物如例如在DE3940309Al和或DE4111828Al中所述）的共同作用下反应而获得;或不饱和聚酯树脂等，或这些可固化的不饱和有机组分中的两种或更多种。[0055]所述一种或多种反应性树脂的重量含量优选为0.1至90重量％，例如〇·5至75重量％或1至40重量%或，特别是15至60,例如20至50重量％。[0056]其它特别是在固定领域中常见的）内容物的重要实例是助加速剂、抑制剂、反应性稀释剂、触变剂、填料和或其它添加剂。[0057]作为助加速剂，可以考虑胺类助加速剂，如特别是优选叔，特别是羟烷基氨基取代的）芳族胺，其选自环氧烷基化的苯胺、甲苯胺或二甲基苯胺，如例如乙氧基化的甲苯胺、苯胺或二甲基苯胺，如N，N-双羟乙基_对-甲苯胺、和非常特别地还有相应更高度烷氧基化的工业级产物。两种或更多种助加速剂，特别是提及的那些的混合物是可行的。所述一种或多种助加速剂优选具有0.005至10，特别是0.1至5重量%的含量浓度）。[0058]作为抑制剂，可以添加例如非酚类厌氧和或酚类的抑制剂。[0059]作为酚类抑制剂其被提供作为商购自由基固化反应树脂的己混入的成分，但也可能不存在于其中），可以考虑任选烧基化的氨醒类，如氨醒、单二-或二甲基氨醒、（任选烷基化的）酚类，如4，4二亚甲基-双（2，6-二-叔丁基苯酸）、1，3，5-三甲基-2，4，6-三3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基-苯、或4-甲氧基苯酚、（任选烷基化的儿茶酚，如叔丁基儿茶酚或3,5-二-叔丁基-1,2-苯二醇、或它们中两种或更多种的混合物。其含量优选为最多1重量％，特别是0.〇〇〇1至0.5重量％，例如0.01至0.1重量％。[0060]作为非酚类或厌氧的抑制剂，可优选考虑吩噻嗪或其它的稳定有机自由基，如加尔万氧基-和N-氧基-自由基。作为有机硝酰自由基特别是“HALS”），可以提供例如来自DE19956509的这类，特别是卜氧基-2,2,6,6-四-甲基哌啶-4-醇（“4-0Η-ΤΕΜΡ0”或“TEMP0L”）。该非酚类抑制剂的重量含量优选为Ippm重量）至2重量％，特别是例如10ppm基于重量至1重量％，基于所述反应树脂制剂计。[0061]作为触变剂，可以使用常见的造成触变的流变助剂，如热解二氧化硅、膨润土、烷基-和甲基纤维素、蓖麻油衍生物等，其例如以0.01至50重量％，例如0.1至5重量%的重量含量。[0062]还可以添加其它添加剂，如增塑剂、非反应性稀释剂、其它硅烷、增軔剂、稳定剂、抗静电剂、增稠剂、固化催化剂、流变助剂、润湿-和分散剂、赋色添加剂，如染料或特别是颜料，例如用于对组分进行不同染色以更好控制其充分混合，等等，或它们中两种或更多种的混合物。这类添加剂可以例如总共以总共0至90重量％，例如0至40重量%的重量含量添加。它们可以在一个组分中或在多组分体系的情况下在多个组分中以本领域技术人员清楚和已知的方式添加。[0063]作为用于自由基固化的反应-或人造树脂的反应性稀释剂，还可以添加一种或多种低粘性的可自由基聚合的化合物，如EP1935860Al和DE19531649Al中描述的那些。优选地，该人造树脂含有式H3C或H-C=CH2-C=0-0X的（甲基丙烯酸酯（甲基丙烯酸酯作为“反应性稀释剂”，其中X是任选取代或多重取代的烷基包括（甲基丙烯酸羟基烷基酯，如（甲基丙烯酸例如2-羟基丙酯或（甲基丙烯酸羟基乙酯）、具有1至1〇个（甲基丙烯酸酯基团的（甲基丙烯酸烷基酯，如单-、二-、三-、四-、五-、六-或多（甲基丙烯酸酯，例如二-或三（甲基丙烯酸烷基酯，如1,2-乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，3_或特别是1，4-丁二醇二（甲基丙烯酸酯、己二醇二（甲基丙烯酸酯、二乙二醇二（甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三（甲基丙烯酸酯、丙三醇三（甲基丙烯酸酯、聚甘油多（甲基丙烯酸酯、聚乙二醇二（甲基丙烯酸酯、（甲基丙烯酸环烷基-、联环烷基-或杂环烷基酯，其中环烷基或联环烷基具有5至7个环碳原子且杂环基具有5或6个环原子和1或2个选自N、0和S的环杂原子，如甲基）丙烯酸四氢糠基酯或（甲基）丙烯酸异冰片基酯或（甲基）丙烯酸乙酰乙酸基烷基酯。此外，可以提供苯乙烯类，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯和或二乙烯基苯或它们中两种或更多种的混合物作为与所述自由基固化的不饱和反应树脂并行固化的成分。所述一种或多种反应性稀释剂例如以0.1至90重量％，例如0.5至75重量%或1至40重量%的重量含量添加。[00Μ]用作所述以金属盐形式的活化剂这也包括金属络合物和金属氧化物）的成分优选是一种或多种金属盐或特别是有机和或无机酸与例如选自铜、铁、钒、锰、铈、钴、锆或铋或它们中两种或更多种的混合物的金属的一种或多种盐。特别地，该金属盐选自钒、铁、锰和铜，特别是以与无机酸基团，如硫酸根-和或碳酸根-基团和或有机酸基团，例如羧酸根基团的盐或络合物或乙酰丙酮化物的形式一一其中该有机酸优选是饱和的一一所述羧酸根例如是具有CH3、C2-C2O-烷基、C6-C24-芳基或C7-C30-芳烷基的羧酸根，例如辛酸根例如2-乙基己酸根异辛酸根）、新癸酸根。特别优选为羧酸锰，如乙酸锰或辛酸锰，羧酸铜，如辛酸铜或环院酸铜、轻基喹啉铜Kupferchinolate，羧酸铁，如辛酸铁和或羧酸钒和或与无机酸的金属盐类，其包括例如氯化铁、硫酸铁、硫酸铜和氯化铜。[0065]此类活化剂是已知的，或可根据本身已知的方法制备，并优选以〇·〇1至20，例如0.1至5重量%的含量存在。[0066]填料可以包含在本发明人造树脂组合物的一种组分中或在多组分组合物的情况下在多种组分中，该人造树脂组合物例如以多组分试剂盒的形式。该填料的含量优选为〇至80重量％、例如5至80，例如40至70重量％。[0067]用作填料的是常见填料，例如可水hydraulisch固化的填料，如石膏、煅石灰Branntkalk、水玻璃或特别是水泥，如波特兰水泥或高招水泥Tonerdeschmelzzement;矿物或类矿物的填料，如白垩、砂、石粉、石英、玻璃、瓷、刚玉、陶瓷、硅酸盐、粘土、重晶石、氢氧化铝等，其可以以粉末形式、以颗粒形式或以成型体形式添加;或如例如WO02079341和WO02079293中提及的其它填料在此通过引用并入本文）；或它们中两种或更多种的混合物;其中该填料可以此外是或特别是如已提及那样或以其它方式硅烷化的。[0068]作为其它硅烷，可以考虑所有单体硅烷和或低聚硅氧烷，其含有一个或多个一一键合在硅原子上的一一可水解的基团。例如，这是（甲基丙烯酰氧基烷基三-或-二烷氧基硅烷，如甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三-或-二烷氧基硅烷，如例如乙烯基三甲氧基硅烷或乙烯基三乙氧基硅烷、（环烷基三-或-二烷氧基硅烷，如甲基三甲氧基硅烷、环己基）甲基二甲氧基硅烷、四烷氧基硅烷，如四乙氧基硅烷、四甲氧基硅烷或四丙氧基硅烷或烷氧基聚硅酸酯（聚）硅酸的酯），如聚硅酸乙酯或-丙酯，以提及仅若干。其它硅烷也可以在合成亚氨基硅烷来自氨基烷基硅烷和醛或酮的醛亚胺和或酮亚胺）时添加，其中通过生成的反应水任选生成共缩合物。[0069]如已提及，本发明的一个实施方案涉及如上和如下描述的固化剂体系（具有任选在储存时在空间上分开的成分a和bl和或b2用于制造人造树脂组合物，特别是作为包含本发明人造树脂组合物的多组分试剂盒的固化剂体系的用途，和此类固化剂体系的相应制造方法，其包括将成分a和bl和或b2在现场vorOrt，任选在其它内容物和成分c的存在下混合。[0070]多组分试剂盒或-套件）被理解为特别是双组分试剂盒优选双-或此外多室装置），其中如下包含可相互反应的组分a、bl和或b2和c，以使得在储存过程中不能产生不希望的反应，即以空间上彼此分开的组分的形式存在。可行的是筒。特别合适的是具有两个组分的壳筒，其中内容物在混合之后或在混合的同时特别是借助静态混合器施加到凹槽，优选钻孔中的应用位置上。相应的用途是优选的。[0071]在本发明的多组分试剂盒的一个可能的优选变体中，成分a和c包含在组分Kl中，而成分bbl和或b2包含在另一个在储存状态下不可混合的，即分开的）组分K2中，其中可以在每种情况下存在任选的一种或多种其它的附加内容物。[0072]在使用自由基起始剂bl至少一种醛和或酮羰基化合物和另一方面至少一种伯胺的情况下，所述成分羰基化合物和伯胺也可以提供在分开的组分Kl和K2中，并因此在原位使用的情况下混合时才相互接触并任选地反应。优选地，羰基化合物和成分c在此包含在组分Kl中，且自由基起始剂bl的伯胺与成分a—起包含在另一组分〇2中。可以任选存在一种或多种其它的附加内容物。[0073]成分bl和或b2同样可以与成分c或成分a包含在一个组分中，但是这不产生本发明的特别优选的实施方案;其中可以在每种情况下存在任选的一种或多种其它的附加内容物和或是有必要的。[0074]在本发明的一个实施方案中，成分c可以存在于组分Kl和K2两者中，而此时成分a和bl和或b2彼此分开地（在储存状态下不可混合地分开）分别添加至各个组分Kl和K2中的成分c。[0075]本发明用途的一个变体提供，将成分bl和或b2和c引入钻孔中，而锚固杆或此外另一种待胶粘的材料浸入成分a例如活化剂-金属盐溶液）中并然后引入配备有bl和或b2和c的钻孔中。[0076]基材例如用于钻孔的）被理解为例如建造领域中用于墙、顶或底板的材料，例如砌砖、混凝土、木材、金属或此外塑料。[0077]下列实施例说明本发明，而不限制其范围。[0078]在下列实施例中，将模型制剂的各自未标记的成分预先混合。通过加入和混入用“X”标记的成分，触发聚合。[0079]用于测定参数的测定方法对于说明书的通用部分也适用：胶凝时间的测定手动用商购常见的秒表和商购常见的温度计在室温大约23°C下测定胶凝时间。为此，将所有成分混合并直接在混合后测量样品温度。该样品本身位于塑料杯中。依据DIN16945进行评估。胶凝时间是温度上升至超过35°C时的时间。这对应于大约IOK的温度上升。[0080]加工时间的测定在塑料杯中在室温下借助手动搅拌测定加工时间。在达到胶凝点时，之前液体的样品变得高粘性且凝胶状，这尤其可通过形成团块察觉。这一时间点，将在测试开始后启动的秒表停止。加工时间可以直接读出。[0081]从混凝土的拔出试验对于使用螺杆M12的拔出试验，根据ETAG001PART5如下操作：首先在水平放置的混凝土试样混凝土类型C2025中用冲击钻引入钻孔直径14mm，深度95mm。该钻孔用手动吹气机和手刷清洁。随后将钻孔用各自待测试的用于固定目的的可固化物料填充至三分之二。用手将螺杆压入每个钻孔。过量的砂浆借助刮刀除去。在室温下24小时后，拉拔螺杆直至失效并测量失效荷载。[0082]为了制造下列实施例制剂，使用下列成分和简称。[0083]表1:所用成分和简称[0084]实施例1:通用操作规程I:醛亚胺的替代性合成在圆底烧瓶中预先放置相应的胺。在强力搅拌下，由滴液漏斗缓慢添加醛，由此混合物变热。在结束添加后，不除去挥发性成分。根据所用的胺（“疏水”胺），生成的反应水与醛亚胺分离。存在于醛亚胺中的剩余水不干扰用作引发剂。在使用“亲水”胺时，不发生相分离。可选地，也可以预先放置醛并滴入胺。该反应不含可经IR光谱检出的亚氨基借助FT-IR检验。[0085]实施例2:用于来自异丁醛和JeffaminD230的醛亚胺的实施例配方用于根据实施例1通用操作规程I可制备或制备的醛亚胺的配方如下：表2:来自异丁醛和JeffaminD230的配方醛亚胺_6]~至成的反应水缓慢地与醛亚胺分离并收集在烧瓶底部。''[0087]以下所用的醛亚胺类似于通用操作规程I制备，或是商购可得的。[0088]实施例3:简化的树脂配方混合下列原料以用于该简化的树脂配方:表3:简化的树脂配方IHRI*工业级产物一一各种乙氧基化级别是可能的。''[0089]表4:简化的树脂配方IIHRIIΤ〇〇9〇ϊ"""所述UM树脂的制备以本领域技术人员己知的方式进行。在此例如参阅专利DE4111828A1。作为异氰酸酯，使用聚合的二苯基甲烷二异氰酸酯与异构体和更高级的同系物。[0091]表5:简化的树脂配方III⑽III*工业级产物-各种乙氧基化级别是可能的ό[0092]所述简化的树脂配方III对于制备无需标示kennzeichnungsfrei的反应树脂或固定体系而言尤其令人感兴趣，并是本发明的特别优选的实施方案。[0093]实施例4:测定使用VPLS2142作为自由基起始剂b2的胶凝时间为了评估该固化剂体系亚胺-金属盐对于冷固化乙烯基酯树脂的可用性，用上述树脂配方I和各种金属盐制造实施例制剂。作为自由基起始剂，使用来自异丁醛和异氟尔酮二胺的亚胺CSTICO®phenVPLS2142。在下表6中，列出胶凝时间和在聚合过程中最大达到的温度：表6:来自VPLS2142和变化的金属盐的引发剂体系的胶凝时间______'x作为固化剂添加。''J1J'[0094]根据表6可见，通过这些实施例配方实现乙烯基酯树脂在室温下的放热且部分快速的聚合。此外表6显示，该固化剂体系亚胺-金属盐用所有金属都可行。非本发明的对比例Vgl-Bsp-Ol和Vgl-Bsp-O2显不，不存在成分a或b2时不触发有效的聚合。[0095]实施例5:使用VPLS2142作为引发剂b2的加工时间的测量表7显不，由CSTICO®phenVPLS2142与OctaSoligenManganese6构成的引发剂体系在不同的引发剂-和金属盐含量下的加工时间：表7:来自VPLS2142和Mn6的引发剂体系的加工时间'X作为固化剂添加''''''氺1额外称入0.1gt-BBC在BDDMA中10%*20.25g的VPLS2142在BDDMA中的1%溶液。[0096]来自表7的模型混合物显示，引发剂b2和金属盐均可以在宽范围内变化对此还参见摩尔比nC=C:nN=C亚胺-增量和nN=C:η金属）。需氧抑制剂的使用及其延迟作用借助模型混合物VPLS2142-021显示。[0097]实施例6:使用SolCop8或SolMn6和变化的醛亚胺（改变胺和醛作为自由基起始剂b2的胶凝时间的测定下表8a和8b说明由SoligenCopper8或SoligenManganese6和不同亚胺构成的固化剂体系的胶凝时间和在聚合过程中最大达到的温度：表8a:来自SolCopS和各种醛亚胺分别由异丁醛和变化的胺制备的引发剂体系的胶凝时间_ι_,'X作为固化剂添加。''''[0098]表8b:来自SolMn6和各种醛亚胺分别由JeffamineD230和变化的醛制备）的引发剂体系的胶凝时间X作为固化剂添加*在第二天彻底固化。[0099]表8a和8b明显显示，具有各种不同的自由基起始剂b2的乙烯基酯树脂制剂可以非常好地聚合。此外，表8a应强调，可以使用所有种类的伯胺以制备所述亚胺，而不导致触发聚合的作用丧失或变差。由表8b可见，用于合成亚胺特别优选的醛明显更快聚合且伴随更多放热。此外表8a说明，可能存在的（剩余反应水例如Isob-DCH或甚至均匀分布的反应水例如Isob-EDR148不对聚合造成影响。[0100]实施例7:使用醛亚胺Isob-AM作为引发剂b2的胶凝时间的测定所述醛亚胺Isob-AM由两种反应物异丁醛和3-氨基丙基三甲氧基硅烷制备。硅烷对于水而言是反应性的，并因此在水解和缩合的情况下反应。由于这一事实，在醛亚胺合成过程中通过反应水原位进行硅烷单元的低聚。由此可以生成REACH-聚合引发剂。表9显示Isob-AM与变化的金属盐的固化剂体系的胶凝时间和所属的最大达到的温度。[0101]表9:来自Isob-ΑΜ和变化的金属盐的引发剂体系的胶凝时间_X作为固化剂添加。[0102]由表9的模型制剂也可见，甲基丙烯酸酯在室温下的放热且部分快速的聚合可以通过不同金属盐实现。此外，表9应强调，不仅可以使用单体引发剂，而且可以使用低聚直至聚合REACH-聚合物）引发剂。模型混合物Is〇b-AM-029对于漆料应用而言特别令人感兴趣，因为在此使用的活化剂在树脂中不显示固有颜色，即看起来无色。[0103]实施例8:使用自由基起始剂b2的从混凝土的拔出试验根据前述用于“从混凝土的拔出试验”的参数，进行将落试验Setzversuch。[0104]表10:使用自由基起始剂b2的用于进行坍落试验的配方和测得的粘结应力X作为固化剂添加。[0105]醛亚胺的反应物可以根据名称中的所用简称和用于简称的上述表1相应归类。表10证实本发明的固化剂体系非常有效，并还显示这种引发剂体系的巨大潜力。[0106]实施例9:使用自由基起始剂M和变化的金属盐的胶凝时间的测定为了表明与变化的金属盐组合的自由基起始剂bl的可用性，通过上述树脂配方IHRI和不同金属盐制备实施例制剂。下表11显示胶凝时间和在固化反应过程中最大达到的温度。[0107]表11:由Isob和D230与不同金属盐构成的固化剂体系的胶凝时间__'X作为固化剂添加。[0108]表11说明，与金属盐组合的本发明的自由基起始剂bl也在室温下触发不饱和反应树脂的聚合。此外，由模型制剂可见，对此可以使用所有的金属盐。在制剂Verf-Metalle-001有机酸金属盐和Verf-Metalle-015和Verf-Metalle-016无机酸金属盐）中显不使用无机和有机酸的金属盐的可能性及其有效性。[0109]实施例10:使用自由基起始剂bl和作为金属盐的SolMn6SolCop8的胶凝时间蓝测定下表12说明本发明的自由基起始剂bl在使用不同胺和醛时的胶凝时间和最大达到白勺温度。[0110]表12:具有变化的胺和醛的自由基起始剂bl的胶凝时间X作为固化剂添加。[0111]表12显示，作为本发明的自由基起始剂bl，不仅可以使用各种不同的伯胺，而且还可以使用各种不同的醛。这通过快速且放热的聚合得以证实。非本发明的对比例Vgi-Bsp-03至Vgl-Bsp-05说明，在缺少本发明固化剂体系的组分时不发生有效的聚合。[0112]实施例11:使用自由基起始剂M在使用胺官能化的填料时的胶凝时间的测定下表13应说明可以使用胺官能化或胺烷基化的填料作为自由基起始剂bl中的多胺。[0113]表13:具有胺官能化的填料作为多胺的自由基起始剂bl的胶凝时间_'X作为固化剂添加'''''[0114]所用的胺官能化二氧化硅Kieselsaure具有大约0.5%的氮含量。表13证实，也可以使用胺官能化的填料作为自由基起始剂bl的多胺，并且该反应树脂因此可以非常好地聚合。[0115]实施例12:使用自由基起始剂bl的从混凝土的拔出试验为了还尽可能接近应用地显示自由基起始剂bl的性能潜力，根据前述用于“从混凝土的拔出试验”的参数进行坍落试验。[0116]表14:使用自由基起始剂bl的用于进行坍落试验的配方和测得的粘结应力'添加用X标记的原料作为固化剂或固化剂制剂。''[0117]在配方SV-Verf-02和SV-Verf-04中，代替简化的树脂配方IHRI，使用根据实施例3的基于氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯的树脂配方IIHRII。在制剂SV-Verf-06中使用2-甲基戊醛代替异丁醛。金属盐SolCop8和胺D230在制剂SV-Verf-08中被OxyC和AM替换。表14证实，与金属盐组合的自由基起始剂bl也形成用于不饱和反应树脂的有效的固化剂体系并实现合适的粘结应力。配方SV-Verf-Ol和SV-Verf-02显示，不同的基础树脂也可以用本发明的引发剂体系固化。此外，在配方SV-Verf-OI、SV-Verf-03和SV-Verf-05中可见，自由基起始剂bl或本发明固化剂体系的成分可以分别用作固化剂或固化剂制剂，并且因此可以各种不同地分到不同组分中。[0118]实施例13:自由基起始剂bl和b2在使用无需标示的反应树脂时的胶凝时间_无需标示的反应树脂或固定体系在化学固定技术领域中具有越来越重要的角色。在此，本发明的引发剂体系相比于迄今现有技术而言显示巨大优点，并才实现无需标示的多组分反应树脂体系的制剂。表15显示胶凝时间和在无需标示的反应树脂制剂经本发明自由基起始剂bl和b2触发的聚合过程中最大达到的温度。[0119]表15:在无需标示的反应树脂中的自由基起始剂bl和b2的胶凝时间__用x标记的原料作为固化剂添加。[0120]在实施例制剂KFR-Ol中，代替简化的树脂配方HRIII，使用基于环氧甲基丙烯酸酯CN159和反应性稀释剂（SR210——50:50比——的反应树脂。此外，在制剂KFR-06中，简化的树脂配方ΠΙ的反应性稀释剂SR210被生物基的反应性稀释剂Sarbio6105替代。表15说明，本发明的固化剂体系也导致无需标示且部分生物基的反应树脂的放热且有效的聚合。[0121]实施例14:相对于EP2824117Al的参比试验为了证实与金属盐组合的根据本发明可用的亚胺（自由基起始剂bl和或b2相比于EP2824117Al中要求保护的脂族叔胺而言产生明显更有效的引发剂体系并产生更高的粘结应力，进行下列参比试验RefV:RefV-I:评估使用PMDETA作为引发剂和变化的金属盐的固化为了评估引发剂体系PMDETA-金属盐对于冷固化的乙烯基酯树脂的可用性，使用上述树脂配方I和各种金属盐一一类似于实施例4一一制造实施例制剂。[0122]表16a:PMDETA作为引发剂与变化的金属盐_X作为固化剂添加*在24h后。[0123]由表16a可见，在固化剂体系PMDETA-金属盐的情况下类似于实施例4的浓度不导致乙烯基酯聚合。通过提高引发剂浓度PMDETA-009才能发现胶凝。[0124]RefV-2:使用PMDETA作为引发剂的从混凝土的拔出试验对EP2824117Al的实施例1和实施例4a进行坍落试验。表16b显示用于进行坍落试验的配方和测得的胶粘应力。[0125]表16b:用于区分而进行坍落试验的配方和测得的胶粘应力[0126]因为在EP2824117Al的实施例1和4a中仅使用BDDM作为乙烯基酯树脂，在使用树脂配方HRI的情况下进行进一步的坍落试验。为了增强，以与“实施例8:从混凝土的拔出试验”的类似量添加砂。测得的固化剂体系PMDETA-铜（II盐的粘结应力明显低于本发明固化剂体系的见表10。[0127]可以确定结论，本发明的引发剂体系亚胺-金属盐产生相比于EP2824117Al中要求保护的体系而言明显更有效且可变的固化剂体系。这既表现在更高的粘结应力，也表现在作为加速剂的金属盐的宽的选择可能性，其不仅限于铜。作为与EP2824117Al的本质区别再一次确定，根据本发明可用的以亚胺醛亚胺和或酮亚胺形式的自由基起始剂包含SP2-杂化的氮。在该EP中要求保护的以脂族叔胺形式的含氮配体具有SP3-杂化的氮原子。

权利要求：1.用于包含可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物的固化剂体系，其包含下列成分：a至少一种以金属盐形式的活化剂;和作为自由基起始剂的bl至少一种醛和或酮和至少一种伯胺，和或b2亚胺和或其盐，该亚胺包含一个或多个式⑴的亚胺-结构增量：其中彼此独立地：波浪线是所用胺的有机基团并具有下面对于合适胺所述的含义，或是氢;且R2和R3彼此独立地表示氢和或未取代或取代的任选具有双键和或杂原子的单-或多重支化或直链的有机基团，该有机基团包含至少一个脂族、杂脂族、脂环族或杂环的分子结构或上述分子结构中两个或更多个的组合。2.根据权利要求1的固化剂体系，其中（a所述以金属盐形式的活化剂选自有机和或无机酸与例如选自铜、铁、钒、锰、铈、钴、锆或铋或它们中两种或更多种的混合物，特别是选自钒、铁、锰和铜的金属的一种或多种盐，特别是以与无机酸基团，如硫酸根-和或碳酸根-基团和或有机酸基团，例如羧酸根基团的盐或络合物或乙酰丙酮化物的形式——其中该有机酸优选是饱和的——所述羧酸根例如是具有CH3、C2-C20-烷基、C6-C24-芳基或C7-C30-芳烷基的羧酸根，例如辛酸根例如2-乙基己酸根异辛酸根）、新癸酸根;其中优选的特别是羧酸锰，如乙酸锰或辛酸锰，羧酸铜，如辛酸铜或环烷酸铜、羟基喹啉铜，羧酸铁，如辛酸铁和或羧酸钒和或与无机酸的金属盐类，其包括例如氯化铁、硫酸铁、硫酸铜和氯化铜；和或b2所述自由基起始剂包含至少一种醛亚胺或酮亚胺，其选自通过单-、二-或多胺与一种或多种式（II的醛或酮在消去水的情况下缩合可得的那些，所述单_、二-或多胺选自胺醇，如羟基低级烷基胺，例如乙醇胺、二乙醇胺、1，3_二氨基丙-2-醇或3-氨基丙醇、或芳族胺醇，如2_、3-或4-氨基苯酚；烷基-亚烷基单或二胺，特别是式RaRbN-E-NReRd的那些，其中Ra、Rb、R。、Rd彼此独立地表示H、烧基或环烧基，且E表示线性或支化的、饱和或不饱和的具有多2个C原子，例如具有最多40个C原子的亚烷基链，其中在以烷基胺形式的单胺的情况下不存在括号内的基团，且取而代之存在H，优选氨基丁烷、二氨基乙烷、二氨基丙烷或其它同系物，如1，4_二氨基丁烧、1，5-二氨基戊烧和1，6_二氨基己烧、2-甲基-1，2-丙二胺、2，2，4_或2，4,4_二甲基六亚甲基二胺；环烷基-亚环烷基单或二胺或杂环烷基-杂亚环烷基单或二胺，特别是式ReRfN-G-NRgRh的那些，其中Re、Rf、Rg、Rh彼此独立地表示H、烷基或环烷基，且G表示饱和或不饱和的具有多4个环原子，特别是具有最多10个，例如最多6个环C原子的环烷基亚环烷基或杂环烷基杂亚环烷基，其中在以环烷基胺或杂环烷基胺形式的单胺的情况下不存在括号内的基团，且取而代之存在H;其中优选的是环己胺、二氨基环己基，例如1，4_环己二胺；4,4'_亚甲基-双-环己胺、异氟尔酮二胺、间苯二甲胺、2,52,6双-氨基甲基-双环[2.2.1]庚烷NBDA、八氢-4,7-甲桥茚-I2，56_二甲胺TCD二胺）、1，2-、1-4或特别是1，3_双氨基甲基环己烷、或在杂环烷基化合物的情况下的氨基乙基昵嗪；多官能胺，特别是氨基官能化的聚氧化烯，如2-双_氨基乙氧基-乙烷;或1，13-二氨基-4,7,10-三氧杂十三烷；式H2N-CH2i-NH-[CH2j-NH]k_CH2I-NH2的化合物，其中i、j和1彼此独立地是2至4，且k是0、1、2、3或4,例如二乙三胺、三乙四胺、四乙五胺和其它同系物、二丙三胺、双-3-氨基丙基_胺；氨基酰胺、聚氨基酰胺、曼尼希碱或胺加合物，或氨基烷基硅烷，其包含至少一个，优选两个一一键合在硅上的一一可水解的基团，如烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，例如选自下列化合物的一种或多种:氨基烷基三-或-二烷氧基娃烧，如3_氨基丙基-二甲氧基娃烧或3_氨基丙基二乙氧基娃烧、和N-氨基烧基-氨基-烧基二_或-二烧氧基娃烧，如N-2_氨基乙基）_3_氨基丙基二甲氧基娃烧或N-2_氨基乙基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，此外脲基烷基三甲氧基硅烷，如3-脲基丙基三甲氧基娃烧；以及它们中两种或更多种的混合物；其中R2、R3彼此独立地表示氢和或未取代或取代的和或任选具有杂原子的单-或多重支化或直链的有机基团，该有机基团包含至少一个脂族、杂脂族、脂环族或杂环的分子结构或上述分子结构中两个或更多个的组合；其中所述醛和或酮优选是在相对于羰基的碳原子上具有至少一个或多个伯和或仲氢原子的化合物，例如丙醛、戊醛、异戊醛、甲氧基乙醛、甲基异丁基酮、丙酮或甲乙酮；或特别是在相对于羰基的碳原子上具有仅一个叔氢原子的化合物，例如异丁醛、2-乙基己醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2,3_二甲基戊醛、环己基甲醛或非常优选二异丙基酮、3-甲基-2-戊酮或2-甲基环己酮;或它们中两种或更多种的混合物。3.根据权利要求1或2任一项的固化剂体系，其中作为b2中的自由基起始剂，仅提供一种或多种醛亚胺，而无酮亚胺。4.根据权利要求1的固化剂体系，其中（a所述以金属盐形式的活化剂选自有机和或无机酸与例如选自铜、铁、钒、锰、铈、钴、锆或铋或它们中两种或更多种的混合物，特别是选自钒、铁、锰和铜的金属的一种或多种盐，特别是以与无机酸基团，如硫酸根-和或碳酸根-基团和或有机酸基团，例如羧酸根基团的盐或络合物或乙酰丙酮化物的形式——其中该有机酸优选是饱和的——所述羧酸根例如是具有CH3、C2-C2〇-烷基、C6-C24-芳基或C7-C30-芳烷基的羧酸根，例如辛酸根例如2-乙基己酸根异辛酸根）、新癸酸根;其中优选的特别是羧酸锰，如乙酸锰或辛酸锰，羧酸铜，如辛酸铜或环烷酸铜、羟基喹啉铜，羧酸铁，如辛酸铁和或羧酸钒和或与无机酸的金属盐类，其包括例如氯化铁、硫酸铁、硫酸铜和氯化铜；和或b2作为自由基起始剂，提供和包含如权利要求2中提及的至少一种、和或至少一种醛和或酮，且作为伯胺，提供和包含一种或多种带有伯氨基的氨基硅烷化的填料，如氨基硅烷处理的石英粉或氨基硅烷处理的热解二氧化硅。5.根据权利要求1或2或3任一项的固化剂体系，其中作为自由基起始剂b2，提供一种或多种醛亚胺，其选自异丁醛和3-氨基丙基-三甲氧基硅烷的；异丁醛和间苯二甲胺的；异丁醛和1，3-双氨基甲基-环己烷的；异丁醛和JeffaminD230的；异丁醛和异氟尔酮二胺的；异丁醛和JeffaminDER-148的；异丁醛和二乙基甲苯二胺的；和异丁醛和环己烷-1，2-二胺的反应产物;或这些反应产物中两种或更多种的混合物。6.根据权利要求1至5任一项的固化剂体系，其中（a所述以金属盐形式的活化剂选自有机和或无机酸与例如选自铜、铁、钒、锰、铈、钴、锆或铋或它们中两种或更多种的混合物，特别是选自钒、铁、锰和铜的金属的一种或多种盐，特别是以与无机酸基团，如硫酸根-和或碳酸根-基团和或有机酸基团，例如羧酸根基团的盐或络合物或乙酰丙酮化物的形式一一其中该有机酸优选是饱和的一一所述羧酸根例如是具有CH3、C2-C2〇-烷基、C6-C24-芳基或C7-C30-芳烷基的羧酸根，例如辛酸根例如2-乙基己酸根异辛酸根）、新癸酸根;其中优选的特别是羧酸锰，如乙酸锰或辛酸锰，羧酸铜，如辛酸铜或环烷酸铜、羟基喹啉铜，羧酸铁，如辛酸铁和或羧酸钒和或与无机酸的金属盐类，其包括例如氯化铁、硫酸铁、硫酸铜和氯化铜；和或bl所述自由基起始剂包含至少一种式II的醛或酮和至少一种伯胺，其中：R2、R3彼此独立地表示氢和或未取代或取代的和或任选具有杂原子的单-或多重支化或直链的有机基团，该有机基团包含至少一个脂族、杂脂族、脂环族或杂环的分子结构或上述分子结构中两个或更多个的组合；其中所述醛和或酮优选是在相对于羰基的α-碳原子上具有至少一个或多个伯和或仲氢原子的化合物，例如丙醛、戊醛、异戊醛、甲氧基乙醛、3,7_二甲基-6-辛烯醛或3,7_二甲基-7-羟基辛醛、甲基异丁基酮、丙酮或甲乙酮;或特别是在相对于羰基的α-碳原子上具有仅一个叔氢原子的化合物，例如异丁醛、2-乙基己醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2，3-二甲基戊醛、环己基甲醛、3，7-二甲基-2，6-辛二烯醛、3-4-叔丁基苯基-2-甲基丙醛、四氢呋喃-3-甲醛、四氢-2-呋喃甲醛、4-甲酰基四氢吡喃、四氢-2Η-吡喃-2-甲醛、四氢-吡喃-3-甲醛、二异丙基酮、3-甲基-2-戊酮、2-甲基环己酮、β-紫罗酮或6-甲基-5-庚烯-2-酮;或它们中两种或更多种的混合物；所述伯胺优选选自单_、二-和多胺，特别是烷基-或亚烷基（单或二）胺，如例如：2-甲基戊二胺或2，2，4-或2，4，4-三甲基六亚甲基二胺，杂烷基-或杂亚烷基（单或二胺，如例如1，13-二氨基-4，7，10-三氧杂十三烷、胺官能化的聚氧化稀[Jeffamine]或例如：三乙四胺和或更高级的同系物，环烷基-或亚环烷基单或二胺，如例如：异氟尔酮二胺、1，3-双氨基甲基环己烷、Tro-二胺，杂环烷基-或杂亚环烷基单或二胺，如例如:氨基乙基昵嗪；胺醇或，如例如：1,3-二氨基丙-2-醇，和芳基烷基-或亚芳基烷基单或二胺，如例如1，3-或1，4-苯二甲胺，和或选自氨基硅烷化的填料；氨基酰胺、聚氨基酰胺、曼尼希碱或胺加合物，如环氧化物-胺-加合物、异氰酸酯-胺-加合物、Bucherer-加合物和迈克尔加成-加合物；氨基烷基硅烷，其包含至少一个一一键合在硅上的一一可水解的基团，如烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，例如选自下列化合物的一种或多种:氨基烷基三-或-二烷氧基硅烷，如3-氨基丙基-二甲氧基娃烧或3_氨基丙基二乙氧基娃烧、和N-氨基烧基-氨基-烧基二-或-二烧氧基娃烧，如N-2-氨基乙基_3_氨基丙基二甲氧基娃烧或N-2-氨基乙基_3_氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，此外脲基烷基三甲氧基硅烷，如3-脲基丙基三甲氧基硅烷；和带有伯氨基的氨基硅烷化的填料，如氨基硅烷处理的石英粉、氨基硅烷处理的硅土、或氨基硅烷处理的热解二氧化硅，以及所提及的胺中两种或更多种的混合物；其中一方面所述成分醛和或酮，另一方面成分伯胺优选分开地分到两个组分中，并在将所述固化剂体系用于胶粘剂、涂覆材料或模塑料中时，特别是在将锚固件固定到（建造）基材中时才混合。7.根据权利要求1的固化剂体系，其中（a所述以金属盐形式的活化剂选自有机和或无机酸与例如选自如权利要求2中提及的金属的一种或多种盐;并作为自由基起始剂，提供bl至少一种醛和或酮和至少一种伯胺，其中所述醛和或酮优选是在相对于羰基的α-碳原子上具有至少一个或多个伯和或仲氢原子的化合物，例如丙醛、戊醛、异戊醛、甲氧基乙醛、3,7_二甲基-6-辛烯醛或3,7_二甲基-7-羟基辛醛、甲基异丁基酮、丙酮或甲乙酮;或特别是在相对于羰基的α-碳原子上具有仅一个叔氢原子的化合物，例如异丁醛、2-乙基己醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2，3-二甲基戊醛、环己基甲醛、3，7-二甲基-2，6-辛二烯醛、3-4-叔丁基苯基-2-甲基丙醛铃兰醛LiIal、Lysmeral、四氢呋喃-3-甲醛、四氢-2-呋喃甲醛、4-甲酰基四氢吡喃、四氢-2H-吡喃-2-甲醛、四氢-吡喃-3-甲醛、二异丙基酮、3-甲基-2-戊酮、2-甲基环己酮、β_紫罗酮或6-甲基-5-庚烯-2-酮;或它们中两种或更多种的混合物；并且所述伯胺优选是选自如下的那些:单_、二-和多胺，特别是烷基-或亚烷基（单或二）胺，如例如：2-甲基戊二胺或2，2，4-或2，4，4-三甲基六亚甲基二胺，杂烷基-或杂亚烷基（单或二胺，如例如1，13-二氨基-4，7，10-三氧杂十三烷、胺官能化的聚氧化稀[Jeffamine]或例如：三乙四胺和或更高级的同系物，环烷基-或亚环烷基单或二胺，如例如：异氟尔酮二胺、1，3-双氨基甲基环己烷、T⑶-二胺，杂环烷基-或杂亚环烷基单或二胺，如例如:氨基乙基昵嗪；胺醇或，如例如：1,3-二氨基丙-2-醇，和芳基烷基-或亚芳基烷基单或二胺，如例如1，3-或1，4-苯二甲胺，和或选自氨基硅烷化的填料；氨基酰胺、聚氨基酰胺、曼尼希碱或胺加合物，如环氧化物-胺-加合物、异氰酸酯-胺-加合物、Bucherer-加合物和迈克尔加成-加合物；氨基烷基硅烷，其包含至少一个一一键合在硅上的一一可水解的基团，如烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，例如选自下列化合物的一种或多种:氨基烷基三-或-二烷氧基硅烷，如3-氨基丙基-二甲氧基娃烧或3_氨基丙基二乙氧基娃烧、和N-氨基烧基-氨基-烧基二-或-二烧氧基娃烧，如N-2-氨基乙基_3_氨基丙基二甲氧基娃烧或N-2-氨基乙基_3_氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，此外脲基烷基三甲氧基硅烷，如3-脲基丙基三甲氧基硅烷；和带有伯氨基的氨基硅烷化的填料，如氨基硅烷处理的石英粉、氨基硅烷处理的硅土、或氨基硅烷处理的热解二氧化硅，以及所提及的胺中两种或更多种的混合物；其中一方面所述成分醛和或酮，另一方面成分伯胺优选分开地分到两个组分中，并在将所述固化剂体系用于胶粘剂、涂覆材料或模塑料中时，特别是在将锚固件固定到（建造）基材中时才混合；和或b2亚胺，其包含一个或多个如权利要求1中所示的式I的亚胺-结构增量，其特别通过使至少一种醛和或酮与至少一种伯胺反应可得，其中所述醛和或酮优选是在相对于羰基的α-碳原子上具有至少一个或多个伯和或仲氢原子的化合物，例如丙醛、戊醛、异戊醛、甲氧基乙醛、3,7_二甲基-6-辛烯醛或3,7_二甲基-7-羟基辛醛、甲基异丁基酮、丙酮或甲乙酮;或特别是在相对于羰基的α-碳原子上具有仅一个叔氢原子的化合物，例如异丁醛、2-乙基己醛、2-甲基丁醛、2-乙基丁醛、2-甲基戊醛、2，3-二甲基戊醛、环己基甲醛、3，7-二甲基-2，6-辛二烯醛、3-4-叔丁基苯基-2-甲基丙醛、四氢呋喃-3-甲醛、四氢-2-呋喃甲醛、4-甲酰基四氢吡喃、四氢-2Η-吡喃-2-甲醛、四氢-吡喃-3-甲醛、二异丙基酮、3-甲基-2-戊酮、2-甲基环己酮、β-紫罗酮或6-甲基-5-庚烯-2-酮;或它们中两种或更多种的混合物，并且所述伯胺优选是选自如下的那些：单_、二-和多胺，特别是烷基-或亚烷基单或二胺，如例如：2-甲基戊二胺或2，2，4-或2，4，4-三甲基六亚甲基二胺，杂烷基-或杂亚烷基（单或二胺，如例如1，13-二氨基-4，7，10-三氧杂十三烷、胺官能化的聚氧化稀[Jeffamine]或例如:三乙四胺和或更高级的同系物，环烷基-或亚环烷基单或二胺，如例如：异氟尔酮二胺、1，3-双氨基甲基环己烷、Tro-二胺，杂环烷基-或杂亚环烷基单或二胺，如例如:氨基乙基昵嗪；胺醇或，如例如：1,3-二氨基丙-2-醇，和芳基烷基-或亚芳基烷基单或二胺，如I，3-或I，4-苯二甲胺，和或选自氨基硅烷化的填料；氨基酰胺、聚氨基酰胺、曼尼希碱或胺加合物，如环氧化物-胺-加合物、异氰酸酯-胺-加合物、Bucherer-加合物和迈克尔加成-加合物；氨基烷基硅烷，其包含至少一个一一键合在硅上的一一可水解的基团，如烷氧基，例如甲氧基或乙氧基，例如选自下列化合物的一种或多种:氨基烷基三-或-二烷氧基硅烷，如3-氨基丙基-二甲氧基娃烧或3_氨基丙基二乙氧基娃烧、和N-氨基烧基-氨基-烧基二-或-二烧氧基娃烧，如N-2-氨基乙基_3_氨基丙基二甲氧基娃烧或N-2-氨基乙基_3_氨基丙基甲基二甲氧基硅烷，此外脲基烷基三甲氧基硅烷，如3-脲基丙基三甲氧基硅烷；和带有伯氨基的氨基硅烷化的填料，如氨基硅烷处理的石英粉、氨基硅烷处理的硅土、或氨基硅烷处理的热解二氧化硅，以及所提及的胺中两种或更多种的混合物。8.根据权利要求1至7任一项的固化剂体系作为具有可自由基聚合的化合物的人造树脂组合物的引发剂体系的用途，该人造树脂组合物进一步包含d至少一种可自由基聚合物的化合物作为成分。9.根据权利要求8的用途，其中作为至少一种可自由基聚合的化合物，提供具有优选至少2个或更多个反应性非芳族不饱和键的自由基固化不饱和反应树脂、或两种或更多种反应树脂的混合物;特别是来自苯乙烯和衍生物、乙烯基酯，如（甲基丙烯酸酯或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯或衣康酸酯，此外不饱和聚酯、乙烯基醚、烯丙基醚、二环戊二烯-化合物和不饱和脂肪的烯属不饱和化合物;特别是一种或多种反应性树脂，其包含具有一个或多个不饱和羧酸基团的可（自由基）固化的酯；优选分别丙氧基化或特别是乙氧基化的芳族二醇-，如双酚A-、双酚-F-或酚醛树脂-特别是二-甲基）丙烯酸酯；环氧基（甲基）丙烯酸酯，特别是二-或多环氧化物，例如双酚-A-、双酚-F-或酚醛树脂-二和或-多缩水甘油醚与不饱和羧酸，例如C2-C7-烯羧酸，如特别是（甲基）丙烯酸的反应产物的形式;氨基甲酸酯-和或脲（甲基丙烯酸酯，这还包括低聚-或聚合的变体;或不饱和聚酯树脂等，或这些可固化的不饱和有机组分中的两种或更多种。10.人造树脂组合物，其包含组分a如权利要求1至4任一项中包含的至少一种以金属盐形式的活化剂;作为自由基链起始剂的bl如权利要求1、4、6或7任一项中提及的至少一种醛和或酮和伯胺，和或b2如权利要求1至5任一项中包含的至少一种酮亚胺或特别是醛亚胺;和c如权利要求6或9中定义的至少一种可自由基聚合的化合物。11.根据权利要求10的人造树脂组合物，其中提供如权利要求1至3、权利要求5或权利要求6任一项中包含的至少一种酮亚胺或特别是醛亚胺作为自由基链起始剂b2。12.根据权利要求10的人造树脂组合物，其中提供如权利要求1、2、4、6或7任一项中提及的，特别是如权利要求6中提及的至少一种醛和或酮和伯胺作为自由基链起始剂bl。13.根据权利要求10或11的人造树脂组合物，其特征在于a所述以金属盐形式的活化剂选自有机和或无机酸与例如选自铜、铁、钒、锰、铺、钴、错或铋或它们中两种或更多种的混合物，特别是选自钒、铁、锰和铜的金属的一种或多种盐，特别是以与无机酸基团，如硫酸根-和或碳酸根-基团和或有机酸基团，例如羧酸根基团的盐或络合物或乙酰丙酮化物的形式——其中该有机酸优选是饱和的——所述羧酸根例如是具有CH3、C2-C2q-烷基、C6-C24-芳基或C7-C3q-芳烷基的羧酸根，例如辛酸根例如2-乙基己酸根异辛酸根）、新癸酸根；其中优选的特别是羧酸锰，如乙酸锰或辛酸锰，羧酸铜，如辛酸铜或环烷酸铜、羟基喹啉铜，羧酸铁，如辛酸铁和或羧酸钒和或与无机酸的金属盐类，其包括例如氯化铁、硫酸铁、硫酸铜和氯化铜；和或所述自由基起始剂b2包含至少一种醛亚胺或酮亚胺，其选自通过如权利要求2中提及的单_、二-或多胺与一种或多种如权利要求2中定义的式（II的醛或酮在消去水的情况下缩合可得的那些。14.根据权利要求10的人造树脂组合物，其中a所述以金属盐形式的活化剂选自有机和或无机酸与例如选自权利要求13中所提及的那些的金属的一种或多种盐，和或bl作为自由基起始剂，提供和包含如权利要求2中所提及的至少一种和或至少一种醛和或酮;且作为伯胺，提供和包含一种或多种带有伯氨基的氨基硅烷化的填料，如氨基娃烧处理的石英粉（例如QuarzwerkeGmbH公司的SilbondAST®、氨基娃烧处理的娃土例如HoffmannMineral的AktisilAM®或氨基娃烧处理的热解二氧化娃;作为自由基起始剂，作为伯胺，提供和包含一种或多种带有伯氨基的氨基硅烷化的填料，如氨基硅烷处理的石英粉、氨基硅烷处理的硅土或氨基硅烷处理的热解二氧化硅。15.根据权利要求10中14任一项的人造树脂组合物，其以多组分体系或-试剂盒的形式。16.根据权利要求10中15任一项的人造树脂组合物作为胶粘剂、涂覆材料或模塑料的用途。17.根据权利要求10中14任一项的人造树脂组合物用于将锚固件固定在建造基材中的用途。18.用于将锚固件固定在孔洞或缝隙中的工艺或方法，其中将根据权利要求10中14任一项的人造树脂组合物和锚固件相继或同时引入建造基材中的孔洞或缝隙中，或用于固定用于增强建筑物的纤维、铺设物、织物或复合材料的工艺或方法，其中使用根据权利要求10中14任一项的人造树脂组合物组作为粘固剂。

百度查询： 费希尔厂有限责任两合公司 作为固化剂体系中的引发剂的醛亚胺和酮亚胺和尤其用于固定技术的相应的树脂组合物

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