申请/专利权人：大金工业株式会社

申请日：2016-03-29

公开（公告）日：2020-07-28

公开（公告）号：CN107429073B

主分类号：C08L101/04(20060101)

分类号：C08L101/04(20060101);B32B27/30(20060101);B32B27/06(20060101);B32B33/00(20060101);C08L27/14(20060101);C08L27/16(20060101);C08L47/00(20060101);C08L67/00(20060101);C08L69/00(20060101);C08L71/00(20060101);C09D7/61(20180101);C09D127/14(20060101);C09D127/16(20060101);C09D201/04(20060101);H01L31/049(20140101)

优先权：["20150331 JP 2015-073368"]

专利状态码：有效-授权

法律状态：2020.07.28#授权;2017.12.26#实质审查的生效;2017.12.01#公开

摘要：本发明提供一种新颖组合物，其能够得到与不透水性片材的密合性优异、并且即使不进行电晕放电处理与由EVA形成的密封材料层的密合性也优异的膜或涂膜。一种组合物，其特征在于，其包含含氟聚合物以及羟值为10～300的多元醇化合物，上述多元醇化合物相对于上述含氟聚合物为0.1质量％以上且小于100质量％。

主权项：1.一种结构体，其特征在于，其包含：塑料基材；以及应用在该塑料基材上的组合物或由所述组合物得到的膜；所述组合物包含含氟聚合物和羟值为10～300的多元醇物质，所述多元醇物质相对于所述含氟聚合物为0.1质量％以上且小于100质量％，所述含氟聚合物为选自由含固化性官能团的含氟聚合物、聚氟乙烯和聚偏二氟乙烯组成的组中的至少一种，所述含固化性官能团的含氟聚合物为选自由以全氟烯烃单元为主体的全氟烯烃系聚合物、以三氟氯乙烯单元为主体的三氟氯乙烯系聚合物、以及以乙酸乙烯酯单元为主体的乙酸乙烯酯系聚合物组成的组中的至少一种，且包含基于含氟单体的聚合单元和基于含羟基的乙烯基醚的聚合单元，所述以全氟烯烃单元为主体的全氟烯烃系聚合物中的全氟烯烃单元的含量相对于全氟烯烃系聚合物的全部聚合单元为20摩尔％～49摩尔％，所述聚氟乙烯和所述聚偏二氟乙烯不具有固化性官能团，所述多元醇物质的数均分子量为300～4000。

全文数据：组合物和层积体技术领域[0001]本发明涉及包含含氟聚合物的组合物以及包含由该组合物形成的层的层积体。背景技术[0002]太阳能电池组件具备太阳能电池单元、用于密封太阳能电池单元的密封材料层、表面保护层和背板。密封材料层和背板优选牢固地密合。另外，在由背面增强材料、不透水性片材、基材片材等和涂膜构成背板的情况下，也要求两者牢固地密合。为了实现它们的密合性，提出了几种技术方案。[0003]在专利文献1中记载了一种太阳能电池组件，其在背面增强材料上具有埋设在填充材料中的太阳能电池，该太阳能电池组件的特征在于，与上述填充材料相接的上述背面增强材料的表面利用环氧树脂进行了涂布。[0004]在专利文献2中记载了一种粘接性优异的太阳能电池基材，其特征在于，其是将金属板作为基材并由下述涂料组合物进行成膜而得到的涂膜，该涂料组合物是在不具有官能团的聚偏二氟乙烯系氟树脂中以相对于100质量份涂料树脂为0.5质量份〜100质量份的比例混配四烷氧基硅烷或四烷氧基硅烷的部分水解缩合物而成的涂料组合物，四烷氧基硅烷的部分水解缩合物沿涂膜面取向。[0005]在专利文献3中记载了一种太阳能电池组件的背板，其是在不透水性片材的至少一面形成含固化性官能团的含氟聚合物涂料的固化涂膜而成的。[0006]在专利文献4中记载了一种太阳能电池组件用背板，其是在基材片材的单侧或两侧形成包含含氟聚合物㈧的涂料的固化涂膜层而成的，该含氟聚合物A具有基于氟代烯烃a的重复单元、基于含交联性基团的单体b的重复单元、以及基于含烷基单体c的重复单元，该含烷基单体c是不包含季碳原子的碳原子数为2〜20的直链或支链烷基与聚合性不饱和基团通过醚键或酯键连结而成的。[0007]现有技术文献[0008]专利文献[0009]专利文献1:日本特开平7-176775号公报[0010]专利文献2:日本特开2004-214342号公报[0011]专利文献3:国际公开第2007010706号[0012]专利文献4:国际公开第2009157449号发明内容[0013]发明所要解决的课题[0014]但是，要求一种能够进一步改善不透水性片材与膜或涂膜的密合性、以及膜或涂膜与由乙烯乙酸乙烯酯共聚物EVA形成的密封材料层的密合性的技术。[0015]鉴于上述现状，本发明的目的在于提供一种新颖组合物，其能够得到与不透水性片材的密合性优异、并且即使不进行电晕放电处理与由EVA形成的密封材料层的密合性也优异的膜或涂膜。[0016]解决课题的手段[0017]本发明人对于解决上述课题的手段进行了深入研究，结果发现，若在含氟聚合物中以特定的量添加具有特定轻值的多元醇化合物，则能够形成与不透水性片材和由EVA形成的密封材料层的密合性均显著提高的膜或涂膜，从而完成了本发明。[0018]S卩，本发明涉及一种组合物，其特征在于，其包含含氟聚合物以及羟值为10〜300的多元醇化合物，上述多元醇化合物相对于上述含氟聚合物为0.1质量％以上且小于100质量％。[0019]上述多元醇化合物的数均分子量优选为300〜4000。[0020]上述多元醇化合物优选为选自由聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇和聚丁二烯多元醇组成的组中的至少一种。[0021]上述含氟聚合物优选为选自由含固化性官能团的含氟聚合物、聚氟乙烯和聚偏二氟乙烯组成的组中的至少一种。[0022]上述多元醇化合物相对于含氟聚合物优选为0.1质量％〜50质量％。[0023]上述组合物优选进一步包含固化剂。[0024]本发明还涉及一种层积体，其特征在于，其包含不透水性片材以及由上述的组合物形成的层。[0025]上述层积体优选为太阳能电池组件的背板。[0026]本发明还涉及一种太阳能电池组件，其具备密封材料层以及上述的层积体。[0027]发明的效果[0028]本发明的组合物由于具有上述构成，因而能够形成与不透水性片材的密合性以及与由EVA形成的密封材料层的密合性优异的膜或涂膜。[0029]本发明的层积体由于具有上述构成，因而能够使不透水性片材与由上述组合物形成的层牢固地密合，进而能够使由上述组合物形成的层与由EVA形成的密封材料层牢固地密合。附图说明[0030]图1是太阳能电池组件的第1结构的示意性截面图。[0031]图2是太阳能电池组件的第2结构的示意性截面图。[0032]图3是太阳能电池组件的第3结构的示意性截面图。具体实施方式[0033]以下具体说明本发明。[0034]本发明的组合物的特征在于，其包含含氟聚合物和多元醇化合物。[0035]上述多元醇化合物的轻值为10〜300。通过使上述轻值处于上述范围内，所得到的膜或涂膜与不透水性片材和由EVA形成的密封材料层牢固地密合。[0036]上述多元醇化合物的数均分子量优选为300〜4000。上述数均分子量通过凝胶渗透色谱法测定。[0037]上述多元醇化合物优选为选自由聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇和聚丁二烯多元醇组成的组中的至少一种。[0038]在上述组合物中，上述多元醇化合物相对于上述含氟聚合物为0.1质量％以上且小于100质量％。上述多元醇化合物相对于上述含氟聚合物优选为1质量％以上、更优选为5质量％以上，优选为50质量％以下、更优选为20质量％以下。上述多元醇化合物的含量若过多，则膜或涂膜的耐候性可能变差;其含量若过少，则膜或涂膜与不透水性片材和由EVA形成的密封材料层的密合性可能变差。[0039]作为上述多元醇化合物，也可以使用市售品。作为市售品，例如可以举出楠本化成公司制造的Flexorez148、Flexorez188、FlexorezA308;宇部兴产公司制造的ETERNACOLLUH-50、ETERNAC0LLUM-90;ADEKA公司制造的ADEKAPolyetherP-400、ADEKAPolyolBPX-21;日本曹达公司制造的NISSO-PBGI-1000、GI-2000、GI-3000等。[0040]本发明的组合物进一步包含上述含氟聚合物。上述含氟聚合物优选为选自由含固化性官能团的含氟聚合物、聚氟乙烯PVF和聚偏二氟乙烯PVDF组成的组中的至少一种。[0041]上述PVF和上述PVdF均优选不具有固化性的官能团。上述PVDF的重均分子量优选为200，000〜600，000、更优选为350，000〜450，000。上述PVDF优选与后述的（甲基）丙烯酸系树脂混合使用。[0042]作为上述含固化性官能团的含氟聚合物，可以举出在含氟聚合物中导入固化性的官能团而得到的聚合物。需要说明的是，含固化性官能团的含氟聚合物中包括具有明确熔点的树脂性的聚合物、显示出橡胶弹性的弹性体性的聚合物、其中间的热塑性弹性体性的聚合物。[0043]对含氟聚合物提供固化性的官能团可根据聚合物的制造容易性或固化体系来适当地选择，例如可以举出羟基其中不包括羧基中所含有的羟基。以下相同）、羧基、-C00C0-所表示的基团、氰基、氨基、环氧基、甲硅烷基等。其中，从固化反应性良好的方面考虑，优选为选自由羟基、羧基、-C00C0-所表示的基团、氨基、氰基以及甲硅烷基组成的组中的至少一种基团，更优选为选自由羟基、羧基、氨基以及甲硅烷基组成的组中的至少一种基团，进一步优选为选自由羟基、羧基和氨基组成的组中的至少一种基团，特别优选为选自由羟基以及羧基组成的组中的至少一种基团。这些固化性官能团通常通过将含有固化性官能团的单体进行共聚而导入到含氟聚合物中。[0044]作为上述含固化性官能团的单体，例如可以举出含羟基单体、含羧基单体、含氨基单体以及硅酮系乙烯基单体，可以使用它们中的1种或2种以上。[0045]上述含固化性官能团的含氟聚合物优选包含基于含氟单体的聚合单元、以及基于选自由含羟基单体、含羧基单体、含氨基单体以及硅酮系乙烯基单体组成的组中的至少一种含固化性官能团的单体的聚合单元。另外，上述含固化性官能团的含氟聚合物更优选包含基于含氟单体的聚合单元、以及基于选自由含羟基单体和含羧基单体组成的组中的至少一种含固化性官能团的单体的聚合单元。[0046]作为上述含氟单体，例如可以举出四氟乙烯、三氟氯乙烯、偏二氟乙烯、氟乙烯以及氟乙烯基醚，可以使用它们中的1种或2种以上。[0047]其中，优选为选自由四氟乙烯、三氟氯乙烯以及偏二氟乙烯组成的组中的至少一种，更优选为选自由四氟乙烯和三氟氯乙烯组成的组中的至少一种。[0048]上述基于含氟单体的聚合单元相对于上述含固化性官能团的含氟聚合物的全部聚合单元优选为15摩尔％〜50摩尔％。更优选的下限为20摩尔％、进一步优选的下限为30摩尔％、特别优选的下限为40摩尔％。更优选的上限为49摩尔％、进一步优选的上限为47摩尔％。[0049]上述基于含固化性官能团的单体的聚合单元相对于含固化性官能团的含氟聚合物的全部聚合单元优选为8摩尔％〜30摩尔％。更优选的下限为10摩尔％、更优选的上限为20摩尔％。[0050]作为上述含固化性官能团的单体，例如可示例出下述单体，但并不仅限于这些。需要说明的是，可以使用它们中的1种或2种以上。[0051]1-1含羟基单体：[0052]作为含羟基单体，例如可以举出2-羟基乙基乙烯基醚、3-羟基丙基乙烯基醚、2-羟基丙基乙烯基醚、2-羟基-2-甲基丙基乙烯基醚、4-羟基丁基乙烯基醚、4-羟基-2-甲基丁基乙烯基醚、5-羟基戊基乙烯基醚、6-羟基己基乙烯基醚等含羟基的乙烯基醚类;2-羟基乙基烯丙基醚、4-羟基丁基烯丙基醚、甘油单烯丙基醚等含羟基的烯丙基醚类等。它们之中，从聚合反应性、官能团的固化性优异的方面考虑，优选含羟基的乙烯基醚类，更优选式1:[0053]CH2=CH-CH21-0-CH2m-〇H[0054]式中，1为0或l、m为2以上的整数所表示的含羟基单体，进一步优选选自由4-羟基丁基乙烯基醚、2-羟基乙基乙烯基醚、2-羟基乙基烯丙基醚和4-羟基丁基烯丙基醚组成的组中的至少一种单体。[0055]作为其他含羟基单体，例如还可以举出丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯等（甲基丙烯酸的羟基烷基酯等。[0056]1-2含羧基单体：[0057]作为含羧基单体，例如优选为选自由式⑵：[0058]R1R2C=CR3-CH2n-C00H[0059]式中，R\R2和R3相同或不同，为氢原子、烷基、羧基、酰氧基或烷氧羰基。η为0以上的整数所表示的含羧基单体、它们的酯和酸酐、以及式3:[0060]CH2=CHCH2nOR4OCO^R5COOH[0061]式中，R4和R5相同或不同，均为饱和或不饱和的直链、支链或环状的亚烷基。η为0或I，m为0或1所表示的含羧基的乙烯基醚单体组成的组中的至少一种单体。[0062]作为上述含羧基单体的具体例，例如可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、乙烯基乙酸、丁烯酸、戊烯酸、己烯酸、庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、十一碳烯酸、十二碳烯酸、十三碳稀酸、十四碳稀酸、十五碳稀酸、十六碳稀酸、十七碳稀酸、十八碳稀酸、十九碳稀酸、二十碳烯酸、22-二十三碳烯酸、肉桂酸、衣康酸、衣康酸单酯、马来酸、马来酸单酯、马来酸酐、富马酸、富马酸单酯、邻苯二甲酸乙烯酯、苯均四酸乙烯酯、3-烯丙氧基丙酸、3-2-烯丙氧基乙氧基羰基丙酸、3-2-烯丙氧基丁氧基羰基丙酸、3-2-乙烯氧基乙氧基羰基丙酸、3-2-乙烯氧基丁氧基羰基丙酸等。它们之中，出于均聚性低、难以得到均聚物的原因，优选为选自由丙烯酸、丁烯酸、十一碳烯酸、衣康酸、马来酸、马来酸单酯、富马酸、富马酸单酯、3-烯丙氧基丙酸以及3-2-烯丙氧基乙氧基羰基丙酸组成的组中的至少一种酸。[0063]1-3含氨基单体：[0064]作为含氨基单体，例如可以举出CH2=CH-O-CH2X-NH2X=0〜10所表示的氨基乙烯基醚类;CH2=CH-O-COCH2X-NH2X=1〜10所表示的烯丙基胺类；以及氨基甲基苯乙烯、乙烯胺、丙烯酰胺、乙烯基乙酰胺、乙烯基甲酰胺等。[0065]1-4含甲硅烷基单体：[0066]作为含甲硅烷基单体，例如可以举出硅酮系乙烯基单体。作为硅酮系乙烯基单体，例如可示例出CH2=CH⑶2CH23SiOCH33、CH2=CH⑶2CH23SiOC2H53XH2=CCH3CO2CH23SiOCH33、CH2=CCH3CO2CH23SiOC2H53、CH2=CHC〇2CH23SiCH3OC2H52、CH2=CCH3CO2CH23SiC2H5OCH32、CH2=CCH3CO2CH23SiCH32OC2H5、CH2=CCH3CO2CH23SiCH32〇H、CH2=CHCH23Si0⑶CH33、CH2=CCH3CO2CH23SiC2H50⑶CH32、CH2=CCH3CO2CH23SiCH3NCH3COCH32、CH2=CHCO2CH23SiCH3[ONCH3C2H5]2、CH2=CCH3C〇2CH23SiC6H5[ONCH3C2H5]2等（甲基）丙烯酸酯类；CH2=CHSi[ON=CCH3C2H5]3、CH2=CHSiOCH33、CH2=CHSiOC2H53、CH2=CHSiCH3OCH32、CH2=CHSi0⑶CH33、CH2=CHSiCH32OC2H5、CH2=CHSiCH32SiCH3OCH32、CH2=CHSiC2H5OCOCH32、CH2=CHSiCH3[ONCH3C2H5]2、乙烯基三氯硅烷或它们的部分水解物等乙烯基硅烷类;三甲氧基甲硅烷基乙基乙烯基醚、三乙氧基甲硅烷基乙基乙烯基醚、三甲氧基甲硅烷基丁基乙烯基醚、甲基二甲氧基甲硅烷基乙基乙烯基醚、三甲氧基甲硅烷基丙基乙烯基醚、三乙氧基甲硅烷基丙基乙烯基醚等乙烯基醚类等。[0067]上述含固化性官能团的含氟聚合物优选包含基于选自由羧酸乙烯酯、烷基乙烯基醚和非氟化烯烃组成的组中的至少一种非含氟的乙烯基单体的聚合单元。[0068]上述羧酸乙烯酯具有改善相容性的作用。作为羧酸乙烯酯，可以举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、环己基甲酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、对叔丁基苯甲酸乙烯酯等。[0069]作为上述烷基乙烯基醚，可以举出甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚等。[0070]作为上述非氟化烯烃，可以举出乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯等。[0071]上述基于非含氟的乙烯基单体的聚合单元优选构成除了基于含固化性官能团的单体的聚合单元以及基于含氟单体的聚合单元以外的全部聚合单元。[0072]作为上述含固化性官能团的含氟聚合物，例如可以举出（1以全氟烯烃单元为主体的全氟烯烃系聚合物、（2以三氟氯乙烯CTFE单元为主体的CTFE系聚合物、（3以偏二氟乙烯VdF单元为主体的VdF系聚合物、（4以氟代烷基单元为主体的含氟代烷基的聚合物、（5以乙酸乙烯酯单元为主体的乙酸乙烯酯系聚合物等。[0073]作为上述含固化性官能团的含氟聚合物，从耐候性和防湿性的方面出发，上述（1〜⑶中，优选⑴、（2和⑶的聚合物。[0074]1以全氟烯烃单元为主体的全氟烯烃系聚合物[0075]以全氟烯烃单元为主体的全氟烯烃系聚合物优选包含全氟烯烃单元。上述全氟烯烃单元相对于全氟烯烃系聚合物的全部聚合单元优选为20摩尔％〜49摩尔％。更优选的下限为30摩尔％、进一步优选的下限为40摩尔％。更优选的上限为47摩尔％。[0076]作为上述全氟烯烃，可以举出四氟乙烯TFE、六氟丙烯HFP、全氟烷基乙烯基醚）（PAVE等，其中，从颜料分散性、耐候性、共聚性和耐化学药品性优异的方面出发，优选TFE。[0077]上述全氟烯烃系聚合物优选包含能够与全氟烯烃共聚的其他单体的单元。[0078]作为上述能够共聚的其他单体，例如可以举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、异丁酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、己酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、环己基甲酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯、对叔丁基苯甲酸乙烯酯等羧酸乙烯酯类；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、环己基乙烯基醚等烷基乙烯基醚类；乙烯、丙烯、正丁烯、异丁烯等非氟系烯烃类;偏二氟乙烯VdF、三氟氯乙烯CTFE、氟乙烯VF、氟乙烯基醚等氟系单体等，但并不仅限于这些。[0079]作为以全氟烯烃单元为主体的全氟烯烃系聚合物，例如可以举出TFE异丁烯羟基丁基乙烯基醚其他单体的共聚物、TFE叔碳酸乙烯酯羟基丁基乙烯基醚其他单体的共聚物、TFE叔碳酸乙烯酯羟基乙基乙烯基醚其他单体的共聚物、TFEVdF羟基丁基乙烯基醚其他单体的共聚物等，特别优选为选自由TFE异丁烯羟基丁基乙烯基醚其他单体的共聚物以及TFE叔碳酸乙烯酯羟基丁基乙烯基醚其他单体的共聚物组成的组中的至少一种共聚物。作为这样的固化性聚合物的涂料，例如可示例出大金工业株式会社制造的ZeffIe注册商标GK系列等。[0080]2以三氟氯乙烯CTFE单元为主体的CTFE系聚合物[0081]作为以CTFE单元为主体的CTFE系聚合物，例如可以举出CTFE羟基丁基乙烯基醚其他单体的共聚物等。作为CTFE系聚合物的固化性聚合物涂料，例如可示例出旭硝子株式会社制造的LUMIFL0N注册商标）、大日本油墨制造株式会社制造的FLU0NATE注册商标）、CentralGlass株式会社制造的CefralCoat注册商标）、东亚合成株式会社制造的Zaffron注册商标）等。[0082]3以偏二氟乙烯VdF单元为主体的VdF系聚合物[0083]作为以VdF单元为主体的VdF系聚合物，例如可以举出VdFTFE羟基丁基乙烯基醚其他单体的共聚物等。[0084]⑷以氟代烷基单元为主体的含氟代烷基的聚合物[0085]作为以氟代烷基单元为主体的含氟代烷基的聚合物，例如可以举出CF3CF2CF2CF2nCH2CH2OCOCH=CH2η=3和4的混合物）甲基丙烯酸2-羟基乙酯丙烯酸硬脂酯共聚物等。作为含氟代烷基的聚合物，例如可示例出大金工业株式会社制造的UNIDYNE注册商标）、FT0NE注册商标）、杜邦公司制造的Zonyl注册商标等。[0086]5以乙酸乙烯酯单元为主体的乙酸乙烯酯系聚合物[0087]作为上述以乙酸乙烯酯单元为主体的乙酸乙烯酯系聚合物，可以举出含氟单体乙酸乙烯酯式（1所表示的含羟基单体式2所表示的含羧基单体的共聚物。上述共聚物中，含氟单体乙酸乙烯酯式（1所表示的含羟基单体式2所表示的含羧基单体的摩尔比优选为15〜5020〜755〜220.1〜5、更优选为15〜5023〜755〜220.1〜5。[0088]上述共聚物中，从耐候性、耐溶剂性、耐污染性和涂膜硬度的方面出发，还优选含氟单体单元与乙酸乙烯酯单元的比例相对于含氟单体单元和乙酸乙烯酯单元的合计摩尔数为0.16〜0.51。上述比例优选为0.22以上、优选为0.50以下。上述比例可以由基于元素分析测定的氟含量质量％和基于1HNMR光谱的组成分析来计算出。具有上述比例的共聚物是本发明人发现的新颖的共聚物。[0089]作为式⑴所表示的含羟基单体，优选为选自由羟基乙基乙烯基醚HEVE、羟基丁基乙烯基醚HBVE、2_羟基乙基烯丙基醚和4-羟基丁基烯丙基醚组成的组中的至少一种单体。[0090]作为式⑵所表示的含羧基单体，若η值大，则聚合反应性提高，并且与固化剂等添加剂的相容性提高，从这方面考虑，优选η值大。作为η，优选为2以上、更优选为4以上、进一步优选为8以上。上限例如为20。作为式2所表示的含羧基单体，优选为选自由戊烯酸、己烯酸、庚烯酸、辛烯酸、壬烯酸、癸烯酸、十一碳烯酸、十二碳烯酸、十三碳烯酸、十四碳烯酸、十五碳稀酸、十六碳稀酸、十七碳稀酸、十八碳稀酸、十九碳稀酸、二十碳稀酸和22-二十三碳烯酸组成的组中的至少一种，更优选为十一碳烯酸。[0091]上述共聚物可以包含其他单体单元。其他单体单元相对于构成上述共聚物的全部结构单元优选为〇摩尔％以上40摩尔％以下、更优选为25摩尔％以下。作为其他单体，可以举出乙酸乙烯酯以外的非芳香族系乙烯酯等。作为非芳香族系乙烯酯，可以举出叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、环己基甲酸乙烯酯等。[0092]上述乙酸乙烯酯系聚合物的数均分子量优选为3000〜100000。上述数均分子量更优选为5000以上、进一步优选为8000以上，更优选为50000以下、进一步优选为35000以下。上述数均分子量可以通过使用四氢呋喃作为洗脱液的凝胶渗透色谱法GPC进行测定。[0093]上述乙酸乙烯酯系聚合物利用差示扫描量热计DSC求出的玻璃化转变温度第二轮优选为1〇°C〜70°C、更优选为15°C〜60°C。[0094]上述乙酸乙稀酯系聚合物的酸值优选为0.6mgK0Hg〜28.8mgK0Hg、更优选为2mgK0Hg〜12mgK0Hg。上述酸值根据JISK5601进行测定。[0095]上述乙酸乙稀酯系聚合物的轻值优选为29mgK0Hg〜120mgK0Hg，更优选为100mgK0Hg以下。上述羟值可以由聚合时的羟基单体的实际投料量和固体成分浓度计算出。[0096]上述含固化性官能团的含氟聚合物例如可通过日本特开2004-204205号公报、日本特开2013-177536号公报中公开的方法来制造。[0097]另外，含氟单体单元与乙酸乙烯酯单元的比例为0.16〜0.51的新颖共聚物可利用溶液聚合法、乳液聚合法、悬浮聚合法或本体聚合法制造，其中优选利用溶液聚合法得到。[0098]在上述溶液聚合中，可以使用单体、有机溶剂和聚合引发剂。聚合温度通常为TC〜150°C、优选为5°C〜95°C。聚合压力通常为0·IMPaG〜IOMPaGIkgfcm2G〜IOOkgfcm2G。[0099]作为有机溶剂，可以举出乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸正丁酯、乙酸叔丁酯等酯类;丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮类;己烷、环己烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、矿油精等脂肪族烃类;苯、甲苯、二甲苯、萘、溶剂石脑油等芳香族烃类；甲醇、乙醇、叔丁醇、异丙醇、乙二醇单烷基醚等醇类；四氢呋喃、四氢吡喃、二氧六环等环状醚类;二甲基亚砜等;或它们的混合物等。[0100]作为聚合引发剂，例如可以使用过硫酸铵、过硫酸钾等过硫酸盐类此外还可以根据需要合用亚硫酸氢钠、焦亚硫酸钠、环烷酸钴、二甲基苯胺等还原剂）；含有氧化剂例如过氧化铵、过氧化钾等与还原剂例如亚硫酸钠等和过渡金属盐例如硫酸铁等）的氧化还原引发剂类;过氧化乙酰、过氧化苯甲酰等过氧化二酰类;异丙氧基羰基过氧化物、叔丁氧基羰基过氧化物等二烷氧羰基过氧化物类;过氧化甲基乙基酮、过氧化环己酮等过氧化酮类;过氧化氢、叔丁基过氧化氢、氢过氧化枯烯等氢过氧化物类;二叔丁基过氧化物、二枯基过氧化物等二烷基过氧化物类;过氧化乙酸叔丁酯、过氧化新戊酸叔丁酯等过氧化烷基酯类;2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮双2,4_二甲基戊腈）、2,2’-偶氮二2-甲基戊腈）、2，2’-偶氮二（2-环丙基丙腈）、2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯、2,2’-偶氮二[2-羟基甲基）丙腈]、4,4’-偶氮二4-氰基戊烯酸等偶氮系化合物等。[0101]上述组合物优选进一步包含有机溶剂。上述组合物若包含有机溶剂，则能够通过浇注法将上述组合物成型为膜、能够将上述组合物涂布在基材上制成涂布膜，从这方面考虑是有利的。[0102]由于上述组合物包含上述多元醇化合物，因而即使在将含氟聚合物分散在有机溶剂中制成分散液或溶解在该有机溶剂中制成溶液的情况下，也可发挥出适用期优异的效果。[0103]作为上述有机溶剂，可以举出乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸叔丁酯、乙酸异丙酯、乙酸异丁酯、乙酸溶纤剂、丙二醇甲基醚乙酸酯等酯类;丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮类；四氢呋喃、二氧六环等环状醚类;N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺等酰胺类；甲苯、二甲苯等芳香族烃类;丙二醇甲醚等醇类；己烷、庚烷等烃类;碳酸亚丙酯等碳酸酯类;N-甲基吡咯烷酮等内酰胺类；γ-丁内酯等内酯类:环丁砜等环状砜类;它们的混合溶剂等。另外，还可以举出被称为弱溶剂的、日本劳动安全卫生法中的第三种有机溶剂以及与其相当的溶剂。在制成有机溶剂溶液的情况下，使含氟聚合物的浓度为5质量％〜95质量％、优选为10质量％〜80质量％即可。[0104]上述组合物优选进一步包含固化剂。上述组合物包含上述含固化性官能团的含氟聚合物作为上述含氟聚合物的情况下，上述组合物特别优选包含固化剂。[0105]作为上述固化剂，为与上述含固化性官能团的含氟聚合物的固化性官能团反应而发生交联的化合物，例如通常使用异氰酸酯类、氨基树脂类、酸酐类、聚环氧化合物、含异氰酸酯基的硅烷化合物等。其中优选异氰酸酯类。[0106]作为上述异氰酸酯类的具体例，例如可以举出2,4_甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷-4,4’_二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、赖氨酸甲酯二异氰酸酯、甲基环己基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、正戊烷-1，4-二异氰酸酯、它们的三聚体、它们的加成体、缩二脲体或异氰脲酸酯体、作为它们的聚合物的具有2个以上的异氰酸酯基的异氰酸酯类、进而进行封端化的异氰酸酯类等，但并不限于这些。其中优选异氰脲酸酯体。[0107]作为上述氨基树脂类的具体例，例如可以举出脲树脂、三聚氰胺树脂、苯胍胺树月旨、甘脲树脂，此外还可以举出将三聚氰胺进行羟甲基化而成的羟甲基化三聚氰胺树脂、将羟甲基化三聚氰胺利用甲醇、乙醇、丁醇等醇类进行醚化而成的烷基醚化三聚氰胺树脂等，但并不限于这些。[0108]作为上述酸酐类的具体例，例如可以举出邻苯二甲酸酐、均苯四酸二酐、苯六甲酸酐等，但并不限于这些。[0109]作为聚环氧化合物、含异氰酸酯基的硅烷化合物，例如可以使用日本特开平2-232250号公报、日本特开平2-232251号公报等中记载的物质。作为适当的例子，例如可以举出下述物质等，[0110]【化1】[0112]OCNC3H6SiOX2H53、[0113]OCNC2H4SiOCH33〇[01M]相对于上述含固化性官能团的含氟聚合物中的固化性官能团1当量，上述固化剂的混合量为0.1当量〜5当量、优选为0.5当量〜1.5当量。上述组合物含有含固化性官能团的含氟聚合物作为含氟聚合物、进一步含有固化剂的情况下，上述组合物可以在通常为TC〜200°C利用数分钟至10天左右进行固化。[0115]上述组合物还优选进一步包含上述含氟聚合物以外的其他树脂。作为其他树脂，可以举出聚苯乙烯、（甲基丙烯酸系树脂、聚酯系树脂、醇酸树脂、三聚氰胺-甲醛树脂、多异氰酸酯系树脂、环氧系树脂、氯乙烯系树脂例如氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等）、酮树脂、石油树脂，此外还可以举出聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃类的氯化物等有机系树脂;二氧化硅凝胶、硅酸等无机系树脂;上述含氟聚合物以外的各种氟树脂例如四氟乙烯或三氟氯乙烯的均聚物或者它们与其他单体的共聚物等等。相对于上述含氟聚合物100质量份，其他树脂的比例为900质量份以下、优选为500质量份以下。下限为用于得到目的特性所需要的量，根据树脂的种类来决定。在（甲基丙烯酸系树脂的情况下，下限通常为5质量份以上、优选为10质量份以上。[0116]上述组合物优选包含这些树脂中的特别是相容性优异的（甲基丙烯酸系树脂，可对所得到的涂膜提供高光泽、高硬度、成品外观的良好性。[0117]作为上述（甲基丙烯酸系树脂，可以举出以往在涂料用途中使用的（甲基丙烯酸系聚合物，特别优选采用（i甲基）丙烯酸的碳原子数为1〜10的烷基酯的均聚物或共聚物、和ii在侧链和或主链末端具有固化性官能团的（甲基丙烯酸酯共聚物。[0118]作为上述（i的（甲基）丙烯酸系聚合物，例如可以举出（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯等（甲基）丙烯酸的碳原子数为1〜10的烷基酯的均聚物和共聚物、或者与能够和它们共聚的烯键式不饱和单体的共聚物。[0119]作为上述能够共聚的烯键式不饱和单体，例如可以举出具有芳香族基团的（甲基）丙烯酸酯类、在α位具有氟原子或氯原子的（甲基丙烯酸酯类、烷基被氟原子取代的（甲基）丙烯酸氟代烷基酯类、乙烯基醚类、乙烯酯类、苯乙烯等芳香族乙烯基单体类、乙烯、丙烯、异丁烯、氯乙烯、偏二氯乙烯等烯烃类、富马酸二酯类、马来酸二酯类、（甲基丙烯腈等。[0120]作为上述（ii的（甲基丙烯酸系聚合物，可示例出将可得到上述⑴中说明的（甲基丙烯酸系聚合物的单体与具有固化性官能团的单体一起共聚而得到的聚合物。作为含固化性官能团的单体，可以举出具有羟基、羧基、环氧基、氨基等的单体。作为上述（ii的甲基丙烯酸系聚合物的具体例，例如可以举出（甲基丙烯酸羟基乙酯、（甲基丙烯酸-2-羟丙酯、2-羟基乙基乙烯基醚、（甲基丙烯酸、（甲基丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸-2-氨基乙酯、（甲基丙烯酸2-氨基丙酯等具有固化性官能团的单体与上述（甲基丙烯酸的碳原子数为1〜10的烷基酯的共聚物、或者它们与上述能够共聚的烯键式不饱和单体的共聚物，但并不仅限定于这些物质。[0121]上述（甲基丙烯酸系聚合物的数均分子量利用GPC测定优选为1000〜200000、更优选为2000〜100000。该数均分子量若增大，则溶剂溶解性倾向于降低;若减小，则耐候性倾向于产生问题。[0122]上述组合物还可以进一步包含添加剂。作为添加剂，可以举出固化促进剂、颜料、颜料分散剂、流平剂、消泡剂、抗胶凝剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、亲水化剂、分散剂、流动性改善剂、消光剂、阻燃剂等。[0123]作为上述固化促进剂，例如可以举出有机锡化合物、酸性磷酸酯、酸性磷酸酯与胺的反应产物、饱和或不饱和的多元羧酸或其酸酐、有机钛酸酯化合物、胺系化合物、辛酸铅、含有铝的金属螯合物等。[0124]作为上述金属螯合物，可以举出三乙酰丙酮铝、乙酰乙酸乙基铝-二异丙酯、三（乙基乙酰乙酸铝、烷基乙酰乙酸铝-二异丙酯、双乙酰乙酸乙酯-单乙酰丙酮铝等。[0125]作为上述有机锡化合物的具体例，可以举出二月桂酸二丁基锡、马来酸二丁基锡、马来酸二辛基锡、二乙酸二丁基锡、邻苯二甲酸二丁基锡、辛酸锡、环烷酸锡、甲氧基二丁基锡等。[0126]另外，上述酸性磷酸酯是包含[0127]【化2】[0129]部分的磷酸酯，例如可以举出[0131]式中，b表示1或2、R9表示有机残基所表示的有机酸性磷酸酯等。[0132]具体地说，可以举出下述物质等：[0133]【化3】[0135]作为上述有机钛酸酯化合物，例如可以举出钛酸四丁酯、钛酸四异丙酯、三乙醇胺钛酸酯等钛酸酯。[0136]作为市售品，例如可以举出MatsumotoFineChemicals公司制造的OrgatixTC-100、TC-750、TC-760、TA-30等。[0137]进一步地，作为上述胺系化合物的具体例，例如可以举出丁胺、辛胺、二丁胺、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二乙三胺、三乙四胺、油胺、环己胺、苄基胺、二乙基氨基丙胺、苯二甲胺、三乙二胺、胍、二苯基胍、2,4,6_三二甲氨基甲基苯酚、吗啉、N-甲基吗啉、1，8_二氮杂双环5.4.0十一碳烯-7DBU等胺系化合物、以及它们的羧酸等的盐、由过量的多元胺与多元酸得到的低分子量聚酰胺树脂、过量的多元胺与环氧化合物的反应生成物等。[0138]上述固化促进剂可以使用1种，也可以合用2种以上。上述固化促进剂的混合比例相对于上述含氟聚合物100质量份优选为1.0XHT6质量份〜1.0XHT2质量份左右，更优选为5.0X10—5质量份〜1.0X10—3质量份左右。[0139]作为上述颜料的具体例，例如可以举出二氧化钛、碳酸钙或者炭黑等无机颜料;酞菁系、喹吖啶酮系或者偶氮系等有机颜料等，但并不仅限于这些。相对于上述含氟聚合物100质量份，颜料的添加量的上限通常最高为约200质量份。[0140]作为上述颜料，可以举出二氧化钛。作为上述二氧化钛没有特别限定，可以为金红石型、锐钛矿型中的任一种，从耐候性的方面考虑优选金红石型。另外，作为上述二氧化钛，可以是将二氧化钛微粒的表面进行了无机处理的二氧化钛或进行了有机处理的二氧化钛、或者是进行了无机和有机这两种处理的二氧化钛。作为进行了无机处理的二氧化钛，例如可以举出将二氧化钛微粒的表面利用氧化铝Al2O3或二氧化硅SiO2、氧化锆ZrO2覆盖而成的微粒。作为进行了有机处理的二氧化钛，可以举出利用硅烷偶联剂进行了表面处理的二氧化钛、利用有机硅氧烷进行了表面处理的二氧化钛、利用有机多元醇进行了表面处理的二氧化钛、利用烷基胺进行了表面处理的二氧化钛等。进一步地，在二氧化钛中，优选通过滴定法得到的碱值高于酸值的二氧化钛。[0141]作为上述二氧化钛的市售品，例如可以举出D-918所化学工业株式会社制造）、1?-960、R-706、R-931杜邦公司制造）、PFC-105石原产业公司制造等。[0142]作为上述二氧化钛的含量，相对于含氟聚合物100质量份优选为1质量份〜500质量份。该含量若小于1质量份，则可能无法屏蔽紫外线。若超过500质量份，则可能由于紫外线的作用而发生黄变、劣化。作为上述二氧化钛的含量，更优选为5质量份以上、进一步优选为10质量份以上，更优选为300质量份以下、进一步优选为200质量份以下。[0143]作为上述颜料，还可以举出炭黑。作为上述炭黑没有特别限定，可以举出通常公知的炭黑。从紫外线屏蔽效果的方面考虑，上述炭黑的平均粒径优选为IOnm〜150nm、更优选为20nm〜100nm。上述平均粒径是通过利用电子显微镜的观察而得到的值。[0144]上述炭黑在上述组合物中可以发生聚集，从紫外线屏蔽效果的方面考虑，这种情况下的平均粒径优选为50nm〜1000]1111、更优选为100111]1〜70011111、进一步优选为IOOnm〜500nm。上述平均粒径是通过利用激光衍射散射式粒度分布计的测定而得到的值。[0145]上述炭黑的含量相对于上述含氟聚合物100质量份优选为0.5质量份〜80质量份。炭黑的含量为上述范围内时，能够在涂料中良好地分散。上述炭黑的含量相对于上述含氟共聚物100质量份更优选为3质量份以上、进一步优选为10质量份以上，更优选为60质量份以下、进一步优选为50质量份以下。[0146]作为上述炭黑的市售品，例如可以举出MA-100三菱化学公司制造）、Raven-420ColumbianCarbon公司制造等。[0147]上述组合物包含上述颜料的情况下，优选进一步包含后述的分散剂或流动性改善剂。[0148]作为上述分散剂，可以举出具有酸基其中，具有不饱和基团的情况除外）的化合物。作为上述酸基，可以举出磷酸基、羧酸基、磺酸基等。其中，从更长期地防止颜料的聚集、上述组合物的储藏稳定性优异的方面考虑，该酸基优选为选自由磷酸基和羧酸基组成的组中的至少一种，更优选为磷酸基。另外，上述分散剂由不具有不饱和基团的化合物构成。由于不具有不饱和基团，因而不容易由于暴露于紫外线中而发生化合物的变性。[0149]上述分散剂的重均分子量优选为300〜1000000。该重均分子量若小于300,则吸附树脂层的立体稳定化不充分，可能无法防止二氧化钛的聚集。该重均分子量若超过1000000,可能发生分色、或招致耐候性的降低。上述重均分子量更优选为1000以上、更优选为100000以下。上述重均分子量可通过凝胶渗透色谱法GPC聚苯乙烯换算进行测定。[0150]从有效地吸附在二氧化钛表面的方面考虑，上述分散剂的酸值优选为3mgK0Hg〜2000mgK0Hg。酸值更优选为5mgK0Hg以上、进一步优选为10mgK0Hg以上，更优选为1000mgK0Hg以下、进一步优选为500mgK0Hg以下。上述酸值可以通过使用碱性物质的酸碱滴定法进行测定。[0151]上述分散剂可以进一步具有碱基。作为上述碱基，例如可以举出氨基等。[0152]从分散剂的长期储藏稳定性良好的方面考虑，上述分散剂的碱值优选为15mgK0Hg以下、更优选为5mgK0Hg以下。上述分散剂的酸值为15mgK0Hg以下时，碱值更优选小于5mgK0Hg。[0153]上述分散剂更优选实质上不包含碱基。需要说明的是，实质上不包含碱基是指，考虑到沾污、反应残渣、测定误差等，作为测定值的碱值为〇.5mgKOHg以下。上述碱值可以通过使用酸性物质的酸碱滴定法进行测定。[0154]作为上述分散剂，可以使用市售品。例如可以举出Disparlon2150、Disparlon0八-325、04-375、0六-1200商品名、楠本化成公司制造）；？1〇¥16116-700、6-900商品名、共荣社化学株式会社制造）；S0LSPERSE26000、32000、36000、36600、41000、55000商品名、日本路博润公司制造）；DISPERBYK-102、106、110、111、140、142、145、170、171、174、180商品名、毕克化学（日本）公司制造）等。其中，从长期储藏稳定性良好的方面考虑，优选DisparlonDA-375、FlowlenG-700、S0LSPERSE36000、更优选DisparlonDA-375〇[0155]上述分散剂优选与上述二氧化钛一起使用。相对于二氧化钛100质量份，上述分散剂的含量优选为〇.1质量份〜1〇〇质量份。该含量若小于〇.1质量份，则可能得不到防止颜料沉降的效果。若超过100质量份，则可能会发生分色、或招致耐候性的降低。上述分散剂的含量更优选为0.5质量份以上、进一步优选为1.5质量份以上，更优选为50质量份以下、进一步优选为20质量份以下。[0156]作为上述流动性改善剂，可以举出具有酸基和碱基的缔合型丙烯酸系聚合物。上述缔合型丙烯酸系聚合物为具有如下效果的聚合物:丙烯酸系聚合物链中所含有的极性基团由于聚合物链内或聚合物链间的氢键或电相互作用而产生局部吸附等，从而形成结构，结果使液体粘度增加。[0157]作为上述丙烯酸系聚合物，例如可以举出由（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸异丁酯、（甲基）丙烯酸叔丁酯、（甲基丙烯酸正辛酯、（甲基丙烯酸异辛酯、（甲基丙烯酸-2-乙基己基酯、（甲基丙烯酸异壬酯、（甲基丙烯酸环己酯等（甲基丙烯酸酯作为主要单体成分而构成的共聚物。需要说明的是，“甲基丙烯酸酯”包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。[0158]作为上述酸基，优选羧酸基、磷酸基、磺酸基。其中，从更长期地防止颜料的聚集、能够维持上述组合物的储藏稳定性的方面考虑，优选羧酸基。作为上述碱基，可以举出氨基。[0159]另外，上述流动性改善剂可以为羧酸与羟基胺或羟基亚胺等含氮化合物的反应产物。进行反应的羧酸与含氮化合物的比例最优选为1:1。作为羧酸，可以举出二羧酸、酸酐。作为上述羟基胺，例如可以举出单乙醇胺、丙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、正丁基二乙醇胺等伯、仲、叔烷醇胺或其混合物。作为上述羟基亚胺，例如可以举出具有噁唑啉结构的物质，具体地说，可以举出AlkatergeT商品名、AngusChemical公司制造等。[0160]上述流动性改善剂的重均分子量优选为1000〜1000000。该重均分子量若小于1000,则缔合导致的结构形成并不充分，可能无法防止二氧化钛的沉降。该重均分子量若超过1000000，则液体粘度过度增加，涂布性可能受损。上述重均分子量更优选为5000以上、更优选为100000以下。上述重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法GPC聚苯乙烯换算进行测定。[0161]作为上述流动性改善剂，可以使用市售品。例如可以举出S0LTHIX250商品名、日本路博润公司制造等。[0162]上述流动性改善剂的含量在上述组合物中优选为0.05质量％〜20质量％。流动性改善剂的含量若小于〇.05质量％，则可能无法防止二氧化钛的沉降。流动性改善剂的含量若超过20质量％，则可能会发生分离或分色。上述流动性改善剂的含量更优选为0.1质量％以上、进一步优选为0.3质量％以上，更优选为10质量％以下、进一步优选为5质量％以下。[0163]作为上述亲水化剂，可以使用硅酸甲酯、硅酸乙酯、氟代烷基硅酸酯、它们的缩合物。作为市售品，例如可以举出C0LC0AT公司制造的ET40、ET48等;三菱化学株式会社制造的MS56、MS56S、MS57等；大金工业株式会社制造的GH700、GH701等。[0164]作为上述消光剂，可以举出二氧化硅、硅铝、氧化铝、滑石、碳酸钙、二氧化钛等。上述消光剂的添加量相对于上述含氟聚合物优选为1质量％〜1〇〇质量％。作为市售品，例如可以举出FujiSiIysia公司制造的Sylysia350、Sylysia436、SyIysia446、Sylophobic100、Sylophobic200;Grace公司制造的SyloidED2、SyloidED30、SyloidED50等。[0165]作为上述阻燃剂，优选为在燃烧初期产生非燃烧性的气体，通过稀释燃烧性气体和或氧隔绝而发挥出阻燃性的物质。[0166]作为上述阻燃剂，优选为选自由包含元素周期表5B族的化合物、包含元素周期表7B族的卤化物的化合物组成的组中的至少一种。[0167]作为包含元素周期表7B族的卤化物的化合物，可以举出脂肪族、脂环族、芳香族有机卤化物，例如溴系的四溴双酚ATBA、十溴二苯醚DBDPE、八溴二苯醚OBDPE、TBA环氧苯氧基低聚物、溴化交联聚苯乙烯、氯系的氯化石蜡、全氯环十五烷等。[0168]作为包含元素周期表5B族的化合物，对于磷化合物来说，例如可以举出磷酸酯、多聚磷酸盐系等。另外，锑化合物优选与卤化物组合使用，例如可以举出三氧化锑、五氧化锑等。此外也可以使用氢氧化铝、氢氧化镁、三氧化钼。[0169]关于这些阻燃剂，可以根据上述含氟共聚物的种类任意选择至少一种及混合量，但并不限于这些。[0170]作为上述阻燃剂，具体地说，更优选含有磷氮的组合物㈧、或者含溴化合物与含锑化合物的混合物B。通过在上述含氟共聚物中组合这些阻燃剂，可发挥出高阻燃性。[0171]上述含有磷氮的组合物优选为焦磷酸哌嗪与三聚氰胺氰尿酸盐的混合物。作为焦磷酸哌嗪，例如可以举出日本特开昭48-088791号公报、美国专利第4599375号中公开的物质。作为三聚氰胺氰尿酸盐，可以举出将三聚氰胺与氰尿酸的反应生成物进行粉末化而得到的物质等。上述三聚氰胺与氰尿酸的反应生成物在其结构内具有大量的氮原子，在暴露于约350°C以上的高温时会产生氮气，显示出阻碍燃烧的作用。[0172]上述含有磷氮的组合物A中，三聚氰胺氰尿酸盐相对于上述焦磷酸哌嗪的质量比优选为0.014〜3.000的范围。三聚氰胺氰尿酸盐为上述范围时，阻燃性提高，涂膜的粘连性也良好。三聚氰胺氰尿酸盐相对于上述焦磷酸哌嗪的质量比在混合物中更优选为0.04以上、进一步优选为〇.1以上，更优选为1.4以下、进一步优选为0.5以下。[0173]关于能够作为上述含有磷氮的组合物使用的市售品，例如可以举出SCFR-200i界化学工业公司制造）、SCFR-110Ct界化学工业公司制造等。[0174]作为上述含溴化合物，优选溴含量为65%以上、熔点为200°C以上、且5%分解温度为340°C以上的芳香族系化合物。[0175]具体地说，上述含溴化合物优选为选自由十溴二苯醚、1，2-双2，3，4，5，6-五溴苯基）乙烷、三三溴苯氧基三嗪、亚乙基双四溴邻苯二甲酰亚胺、聚溴苯基茚满、溴化亚苯醚以及聚丙烯酸五溴苄酯组成的组中的至少一种。[0176]其中，从熔点高、在将涂膜加热固化时也不会发生熔解、渗出的方面考虑，更优选由式a所表示的1，2-双2，3，4，5，6-五溴苯基）乙烷。[0177]【化4】[0179]作为上述含溴化合物，可以使用市售品，例如可以举出SAYTEX8010Albemarle公司制造等。[0180]作为上述含锑化合物，例如可以举出三氧化锑、五氧化锑等氧化锑。其中，从能够低成本地获得的方面考虑，优选三氧化锑。[0181]上述含溴化合物与含锑化合物的混合物B中，上述含溴化合物在混合物中优选含有50质量％〜90质量％。含溴化合物的含量为上述范围时，通过与氧化锑的协同效应，能够期待阻燃性的提高。上述含溴化合物的含量在混合物中更优选为55质量％以上、进一步优选为60质量％以上，更优选为85质量％以下、进一步优选为80质量％以下。[0182]相对于上述含氟聚合物100质量份，上述阻燃剂的含量优选为1质量份〜45质量份。上述阻燃剂的含量为上述范围时，能够期待在上述组合物中的良好的分散性以及提高由上述组合物得到的涂膜的阻燃性。上述阻燃剂的含量若小于1质量份，则可能无法期待阻燃性的提高;若超过45质量份，则可能难以维持组合物或涂膜的物性。上述阻燃剂的含量相对于上述含氟共聚物100质量份更优选为30质量份以下、进一步优选为20质量份以下、特别优选为15质量份以下。另外，优选为3质量份以上、更优选为5质量份以上。[0183]上述阻燃剂为上述含有磷氮的组合物A的情况下，其含量相对于上述含氟共聚物100质量份优选为8质量份〜19质量份。上述含有磷氮的组合物A的含量相对于上述含氟共聚物100质量份更优选为9质量份以上、进一步优选为10质量份以上，更优选为17质量份以下、进一步优选为15质量份以下。[0184]上述阻燃剂为上述含溴化合物与含锑化合物的混合物⑶的情况下，关于其含量，相对于上述含氟共聚物100质量份，含溴化合物的含量优选为1质量份〜30质量份、含锑化合物的含量优选为0.5质量份〜15质量份。上述含溴化合物的含量相对于述含氟共聚物100质量份更优选为3质量份以上、进一步优选为5质量份以上，更优选为20质量份以下、进一步优选为15质量份以下。上述锑化合物的含量相对于上述含氟共聚物100质量份更优选为1.5质量份以上、进一步优选为2.5质量份以上，更优选为10质量份以下、进一步优选为7.5质量份以下。[0185]上述组合物可以为涂料，也可以为成型用材料。另外，对形状没有特别限定，可以为液态，也可以为粉末、颗粒等。[0186]上述组合物可以通过挤出成型法、浇注法等成型为膜。另外，通过将上述组合物涂布在基材上，可以在基材上形成涂布膜。[0187]上述组合物包含作为上述含氟聚合物的上述含固化性官能团的含氟聚合物、多元醇化合物、有机溶剂以及固化剂的情况下，通过将上述组合物涂布在基材上并使其固化，能够在基材上形成固化涂膜。[0188]上述组合物包含作为上述含氟聚合物的上述PVF或上述PVDF、多元醇化合物以及有机溶剂的情况下，将上述组合物浇注在基材上并使其干燥后，从基材剥离所得到的膜，从而能够将该组合物成型为膜。[0189]上述组合物可以作为建材、内部装饰材料等室内用或者建材、汽车、航空器、船舶甲板、舱面、船底等）、电车、储罐、桥梁等室外用的涂料在金属、混凝土、塑料等上直接涂布，或者重叠在蚀洗用涂料、防锈涂料、环氧涂料、丙烯酸类树脂涂料、聚酯树脂涂料等下涂涂料或者下涂中涂的涂布规格塗装仕様上进行涂布。此外也可以作为密封剂或膜形成剂来使用。[0190]上述组合物或由上述组合物得到的膜可以应用在由金属、混凝土、塑料、石材、木材、纸张等形成的基材上。另外，也可以隔着底漆层或下涂层应用在基材上。作为上述底漆，可以使用公知的底漆，例如可示例出环氧系底漆、富锌底漆等。作为用于形成上述下涂层的涂料，例如可示例出丙烯酸系涂料、氨基甲酸酯系涂料、聚酯系涂料、环氧系涂料等。[0191]对于上述组合物来说，除了上述以外，例如还可用作太阳能电池背板和前板、高尔夫球等的包覆剂或防污剂在室外不易附着污垢的涂膜或容易擦去污垢的包覆剂等）、具有防藻或抗菌活性的涂膜包覆剂。[0192]本发明还涉及一种层积体，其特征在于，其包含不透水性片材以及由上述组合物形成的层。[0193]由上述组合物形成的层可以通过将上述组合物涂布在不透水性片材上来形成，也可以通过在将上述组合物成型为膜后将上述膜层积在不透水性片材上来形成。由上述组合物形成的层可以仅在上述不透水性片材的单面形成、也可以在两面形成。[0194]上述不透水性片材和由上述组合物形成的层可以直接粘接，也可以隔着底漆层等其他层进行粘接，由于由上述组合物形成的层与上述不透水性片材的密合性优异，因而能够直接粘接。将上述不透水性片材与由上述组合物形成的层直接粘接时，能够谋求层积体的轻量化。[0195]上述不透水性片材是按照水分不会透过到密封材料或太阳能电池单元中的方式进行设置的层，只要为实质上不会透过水的材料就可以使用，从重量、价格、可挠性等的方面考虑，多使用聚对苯二甲酸乙二醇酯PET片材、SiOx蒸镀PET片材、铝或不锈钢等金属薄片材等。其中优选使用PET片材。其厚度通常为50μπι〜250μπι左右。其中，在特别需要防湿性的情况下，优选使用SiOx蒸镀PET片材。其厚度通常为ΙΟμπι〜20μπι左右。[0196]另外，为了提高与由上述组合物形成的层的粘接性，可以对不透水性片材进行现有公知的表面处理。作为表面处理，例如可示例出电晕放电处理、等离子体放电处理、化学处理、金属片材时的喷砂处理等。[0197]上述层积体可在建材、内装材、汽车、航空器、船舶（甲板、舱面、船底等）、电车、储罐、桥梁等中使用，特别适于用作太阳能电池组件的背板。[0198]上述背板可以与太阳能电池组件的密封材料层粘接来进行使用。上述背板仅在上述不透水性片材的单面具备由上述组合物形成的层的情况下，可以将上述不透水性片材与上述密封材料层粘接，也可以将由上述组合物形成的层与上述密封材料层粘接。由于由上述组合物形成的层与上述不透水性片材的粘接性优异、而且与上述密封材料层的粘接性也优异，因而优选将由上述组合物形成的层与上述密封材料层粘接。另外，由于由上述组合物形成的层的耐候性也优异，因而还优选使由上述组合物形成的层位于太阳能电池组件的最外表面。由于以上原因，优选上述背板在上述不透水性片材的两面具备由上述组合物形成的层。[0199]上述密封材料层由密封材料形成，将太阳能电池单元密封在内部。作为上述密封材料，可以举出乙烯乙酸乙烯酯共聚物EVA、聚乙烯醇缩丁醛PVB、有机硅树脂、环氧树月旨、丙烯酸类树脂等，优选EVA。[0200]具备上述密封材料层和上述层积体背板）的太阳能电池组件也是本发明之一。利用该构成，能够确实地保护被密封材料层所密封的太阳能电池单元。特别是上述层积体在不透水性片材的两面具备由上述组合物形成的层的情况下，由于各层间牢固地密合、而且由上述组合物形成的层的耐候性优异，因而能够长期地保护太阳能电池单元。[0201]作为上述太阳能电池组件的优选结构，例如可以举出图1〜3所示的结构。[0202]在图1所示的第1结构中，太阳能电池单元1被密封材料层2密封，该密封材料层2被表面层3和背板4夹持。背板4进一步由不透水性片材5和由上述组合物形成的层6构成。在该第1结构中，仅在密封材料层2侧设置了由上述组合物形成的层6。[0203]上述密封材料层2由乙烯乙酸乙烯酯共聚物EVA、聚乙烯醇缩丁醛PVB、有机硅树脂、环氧树脂、丙烯酸类树脂等构成。[0204]在上述表面层3中通常使用玻璃板，但也可以使用树脂片材等柔性材料。[0205]图2所示的第2结构是在不透水性片材5的两面形成由上述组合物形成的层6而成的3层结构。[0206]在该第2结构中，尽管背板的膜厚增加，但其兼具由密封材料层2侧的由上述组合物形成的层6所带来的密合性、以及由与密封材料层2相反侧的由上述组合物形成的层6所带来的耐候性这两方面的优点。[0207]作为3层结构的背板，还可以为在不透水性片材的一面设置由上述组合物形成的层、在另一面设置由上述组合物形成的层以外的层的3层结构的背板。[0208]图3所示的第3结构为下述的结构:在不透水性片材5的密封材料层2侧形成由上述组合物形成的涂膜6,在与密封材料层2相反侧形成其他涂膜7。[0209]构成涂膜7的材料可以为不具有固化性官能团的含氟聚合物涂料的涂膜、可以为含氟聚合物片材、可以为聚酯片材、也可以为聚酯涂料的涂膜。[0210]另外，为了进一步提高上述涂膜与密封材料层的粘接性，也可以对上述涂膜进行现有公知的表面处理。作为表面处理，例如可示例出电晕放电处理、等离子体放电处理、化学处理、喷砂处理等。[0211]作为上述不具有固化性官能团的含氟聚合物涂料的涂膜，例如可以举出日本特开2004-214342号公报中记载的在PVdF中混配四烷氧基硅烷或其部分水解物而成的涂料的涂膜、VdFTFECTFE共聚物与含烷氧基硅烷单元的丙烯酸类树脂的混合涂料的涂膜、VdFTFEHFP共聚物与含羟基的丙烯酸类树脂的混合涂料的涂膜、在VdFHFP共聚物中混配氨基硅烷偶联剂而成的涂料的涂膜等。从隐蔽性、耐候性、耐化学药品性、耐湿性良好的方面考虑，膜厚通常优选为5μηι〜300μηι。更优选为ΙΟμπι〜ΙΟΟμπι、进一步优选为ΙΟμπι〜50μηι。这种情况下，也可以夹设有粘接层或底漆层等。[0212]作为上述含氟聚合物片材，可以举出PVdF片材、PVF片材、PCTFE片材、TFEHFP乙烯共聚物片材、TFEHFP共聚物FEP片材、TFEPAVE共聚物PFA片材、乙烯TFE共聚物ETFE片材、乙烯CTFE共聚物ECTFE片材等目前的背板中所使用的含氟聚合物片材。从耐候性良好的方面考虑，膜厚通常优选为5μηι〜300μηι。更优选为ΙΟμπι〜ΙΟΟμπι、进一步优选为IOym〜50ym。[0213]作为上述聚酯片材，可以直接使用目前的背板中所使用的聚酯片材，与该不透水性片材5的粘接可以利用丙烯酸系粘合剂、氨基甲酸酯系粘合剂、环氧系粘合剂、聚酯系粘合剂等来进行。从耐候性、成本、透明性良好的方面考虑，膜厚通常优选为5μπι〜300μπι。更优选为IOwn〜1ΟΟμπι、进一步优选为1Ομπι〜50μηι。[0214]作为上述聚酯涂料，可以举出使用饱和聚酯树脂（其使用多元羧酸与多元醇等而得到）的聚酯涂料、使用不饱和聚酯树脂其使用马来酸酐、富马酸等与二醇类而得到）的聚酯涂料等，可以通过辊涂、幕涂、喷涂、模涂等涂布方法形成涂膜。从隐蔽性、耐候性、耐化学药品性、耐湿性良好的方面考虑，膜厚优选为5μηι〜300μηι。更优选为ΙΟμπι〜ΙΟΟμπι、进一步优选为ΙΟμπι〜50μηι。这种情况下，也可以夹设粘接层、底漆层等。[0215]实施例[0216]接下来举出实施例对本发明进行说明，但本发明并不仅限定于所述实施例。[0217]实施例的各数值通过以下的方法进行测定。[0218]对于背板表面电晕放电处理之前和之后的PET密合性和EVA密合性进行测定。所谓的PET密合性是背板的涂膜与由聚对苯二甲酸乙二醇酯PET形成的不透水性片材有时简称为“PET”）的密合性。所谓的EVA密合性是背板的涂膜或膜与EVA树脂片材（有时简称为“EVA”）的密合性。[0219]测定样品按以下过程制作。在背板的涂膜或膜上放置EVA树脂片材（MitsuiChemicalsFabro公司制造的Solareva。厚度600μηι，进一步在EVA树脂片材上放置玻璃3.2111111厚），在压力10^^2于150°：进行压接，制作3层结构玻璃^¥4背板）的表面电晕放电处理前的测定样品。[0220]另外，在对背板的涂膜或膜的表面进行电晕放电处理后，放置EVA树脂片材MitsuiChemicalsFabro公司制造的Solareva。厚度600μηι，进一步在EVA树脂片材上放置玻璃3.2111111厚），在压力10^^2于150°：进行压接，制作3层结构玻璃^¥4背板）的表面电晕放电处理后的测定样品。[0221]表面电晕放电处理前）[0222]EVA密合性:利用剥离试验对密合性进行测定。[0223]将测定样品的EVA背板部分切出宽IcmX长15cm的凹口，使用Tensilon0RIENTEC制进行180度的剥离试验，以Ncm为单位测定EVA树脂片材与背板之间的粘接强度。[0224]表面电晕放电处理后）[0225]PET密合性和EVA密合性:利用剥离试验测定密合性。[0226]将测定样品的EVA背板部分切出宽IcmX长15cm的凹口，使用Tensilon0RIENTEC制进行180度的剥离试验，以Ncm为单位测定EVA背板间的粘接强度。[0227]该剥离试验的一个目的是测定EVA与背板的剥离强度，在一部分测定样品中，在剥离试验的途中背板的涂膜或膜被破坏，其后进行背板的涂膜或膜与PET的剥离。并且进行了10次剥离试验，测定涂膜或膜与PET间的剥离次数。将全部的10次剥离试验中涂膜或膜均未被破坏的情况记为〇次。另外，对于观察到了涂膜或膜的破坏的样品，除了EVA与背板的剥离强度以外，还以Ncm为单位测定了涂膜或膜与PET间的粘接强度。[0228]制备例I[0229]将包含表1记载的含氟聚合物的乙酸丁酯溶液（固体成分65质量％202质量份、作为白色颜料的二氧化钛纟界化学工业公司制造的D918263质量份、乙酸丁酯167质量份在搅拌下预混合后，放入632质量份直径1.2mm的玻璃珠，利用颜料分散机在1500rpm分散1小时。其后利用#80目的筛滤出玻璃珠，在该溶液中加入表1中记载的含氟聚合物283质量份、乙酸丁酯85质量份，制备组合物1。[0230]制备例2[0231]将包含表1记载的含氟聚合物的乙酸丁酯溶液（固体成分65质量％202质量份、作为白色颜料的二氧化钛纟界化学工业公司制造的D918263质量份、乙酸丁酯167质量份在搅拌下预混合后，放入632质量份直径1.2mm的玻璃珠，利用颜料分散机在1500rpm分散1小时。其后利用#80目的筛滤出玻璃珠，在该溶液中加入表1中记载的含氟聚合物283质量份、乙酸丁酯85质量份，制备组合物2。[0232]制备例3[0233]将包含表1记载的含氟聚合物的乙酸丁酯溶液（固体成分65质量％202质量份、作为白色颜料的二氧化钛纟界化学工业公司制造的D918263质量份、乙酸丁酯167质量份在搅拌下预混合后，放入632质量份直径1.2mm的玻璃珠，利用颜料分散机在1500rpm分散1小时。其后利用#80目的筛滤出玻璃珠，在该溶液中加入表1中记载的含氟聚合物283质量份、乙酸丁酯85质量份，制备组合物3。[0234]制作例4[0235]将作为树脂的PVF颗粒杜邦公司制造）100质量份、作为白色颜料的二氧化钛D-918Ct界化学工业公司制造30质量份、作为多元醇化合物的Flexorez148楠本化成公司制造，羟值238、数均分子量50016质量份利用双螺杆挤出机在250°C进行熔融混炼后，以膜状挤出并进行成型，制作25μπι厚的膜4。[0236]制作例5[0237]将作为树脂的PVDF颗粒大金工业公司制造）100质量份、作为白色颜料的二氧化钛D-918堺化学工业公司制造）30质量份、作为多元醇化合物的GI3000日本曹达公司制造，羟值30、数均分子量300016质量份利用双螺杆挤出机在220°C进行熔融混炼后，以膜状挤出并进行成型，制作25μπι厚的膜5。[0238]制作例6[0239]将作为树脂的PVF颗粒杜邦公司制造）100质量份、作为白色颜料的二氧化钛D-918所化学工业公司制造30质量份利用双螺杆挤出机在250Γ进行熔融混炼后，以膜状挤出并进行成型，制作25μπι厚的膜6。[0240]制作例7[0241]将作为树脂的PVDF颗粒大金工业公司制造）100质量份、作为白色颜料的二氧化钛D-918所化学工业公司制造30质量份利用双螺杆挤出机在250Γ进行熔融混炼后，以膜状挤出并进行成型，制作25μπι厚的膜7。[0242][表1][0244]表中，VeoVa9是叔碳酸乙烯酯（Shell化学公司制造的碳原子数为9的脂肪族羧酸乙烯酯的商品名），VeoValO是叔碳酸乙烯酯Shell化学公司制造的碳原子数为10的脂肪族羧酸乙烯酯的商品名）。[0245]实施例和比较例中使用的多元醇化合物如下。[0246]l:Flexorez148楠本化成公司制造，羟值238、数均分子量500[0247]2:FlexorezA308楠本化成公司制造，羟值216、数均分子量500[0248]3:UH50宇部兴产公司制造，羟值224、数均分子量500[0249]4:GI3000日本曹达公司制造，羟值30、数均分子量3000[0250]5:UM9013宇部兴产公司制造，羟值125、数均分子量900[0251]实施例和比较例中使用的固化剂如下。[0252]6:511111丨11^吧300住化拜耳公司制造，％0含量21.8%[0253]实施例1〜10以及比较例1和4[0254]将组合物1〜3中的任一种、多元醇化合物和固化剂混合，制备涂料。将各成分的种类和添加量列于表2。接下来，使用PET片材东丽株式会社制造的LumirrorS10、厚度250μm作为不透水性片材，将涂料按照干燥膜厚为20μπι利用涂布机涂布在该PET片材的单面，在130Γ干燥5分钟，制作2层结构的背板。将结果列于表2。[0255]实施例11[0256]使用聚酯系粘合剂在作为不透水性片材的PET片材（东丽株式会社制造的LumirrorS10、厚度250μηι。片材A的单面层积膜4,制作2层结构的背板。将结果列于表2。[0257]实施例12[0258]使用聚酯系粘合剂在作为不透水性片材的PET片材（东丽株式会社制造的LumirrorS10、厚度250μηι。片材A的单面层积膜5,制作2层结构的背板。将结果列于表2。[0259]比较例2[0260]使用聚酯系粘合剂在作为不透水性片材的PET片材（东丽株式会社制造的LumirrorS10、厚度250μηι。片材Α的单面层积膜6,制作2层结构的背板。将结果列于表2。[0261]比较例3[0262]使用聚酯系粘合剂在作为不透水性片材的PET片材（东丽株式会社制造的LumirrorS10、厚度250μηι。片材Α的单面层积膜7,制作2层结构的背板。将结果列于表2。[0264]符号的说明[0265]1:太阳能电池单元[0266]2:密封材料层[0267]3:表面层[0268]4:背板层积体）[0269]5:不透水性片材[0270]6:由本发明的组合物形成的层[0271]7:其他涂膜

权利要求：1.一种组合物，其特征在于，其包含含氟聚合物和羟值为10〜300的多元醇化合物，所述多元醇化合物相对于所述含氟聚合物为0.1质量％以上且小于100质量％。2.如权利要求1所述的组合物，其中，多元醇化合物的数均分子量为300〜4000。3.如权利要求1或2所述的组合物，其中，多元醇化合物为选自由聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚醚多元醇和聚丁二烯多元醇组成的组中的至少一种。4.如权利要求1、2或3所述的组合物，其中，含氟聚合物为选自由含固化性官能团的含氟聚合物、聚氟乙烯和聚偏二氟乙烯组成的组中的至少一种。5.如权利要求1、2、3或4所述的组合物，其中，多元醇化合物相对于含氟聚合物为0.1质量％〜50质量％。6.如权利要求1、2、3、4或5所述的组合物，其中，所述组合物进一步包含固化剂。7.—种层积体，其特征在于，其包含不透水性片材以及由权利要求1、2、3、4、5或6所述的组合物形成的层。8.如权利要求7所述的层积体，其中，所述层积体是太阳能电池组件的背板。9.一种太阳能电池组件，其具备密封材层以及权利要求7或8所述的层积体。

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