申请/专利权人：浙江大学

申请日：2022-10-19

公开（公告）日：2024-04-05

公开（公告）号：CN115779962B

主分类号：B01J31/02

分类号：B01J31/02;C08G64/34;C08G63/08;C08G63/87;C08G75/08;C08G65/10

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2024.04.05#授权;2023.03.31#实质审查的生效;2023.03.14#公开

摘要：本发明公开了一种氢键供体‑亲核双功能试剂和有机硼试剂组成的双组分有机催化体系，由氢键供体‑亲核双功能试剂和有机硼试剂组成；所述氢键供体‑亲核双功能试剂为式I所示的硫脲或脲‑胺或膦化合物、式II所示的硫脲或脲‑鎓盐化合物、式III所示的方酰胺‑胺或膦化合物或式IV所示的方酰胺‑鎓盐化合物；有机硼试剂的结构如式V或式VI所示。本发明还公开了双组分有机催化体系在制备有机小分子和大分子聚合物中的应用。本发明提供的双组分有机催化体系中有机硼组分具有高活性的路易斯酸性中心，同时硫脲或脲组分能够与单体形成氢键，二者协同活化环状单体，得到更高的催化效率，产率和产物选择性。

主权项：1.一种氢键供体-亲核双功能试剂和有机硼试剂组成的双组分有机催化体系，其特征在于所述催化体系由氢键供体-亲核双功能试剂和有机硼试剂组成，所述氢键供体-亲核双功能试剂为式I所示的硫脲或脲-胺或膦化合物、式II所示的硫脲或脲-鎓盐化合物、式III所示的方酰胺-胺或膦化合物或式IV所示的方酰胺-鎓盐化合物； X＝O或S原子；A＝N或P原子；m选自1-10的整数；R1为未取代的或具有取代基A的以下基团：C1-C18烷基、C3-C18环烷基、C3-C18烯基、C3-C18炔基、C6-C18芳香基、C3-C18杂环基或C5-C18杂芳香基，或者为碳链中含有O、S、N、Si、P原子的上述基团；所述取代基A选自卤素原子、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C3-C10环烷基、C6-C18芳香基、C5-C18杂芳香基中的一种或多种；L1为未取代的或具有取代基B以下基团：C1-C18烷基、C3-C18环烷基、C3-C18烯基、C3-C18炔基、C6-C18芳香基、C3-C18杂环基或C5-C18杂芳香基，或者为碳链中含有O、S、N、Si、P原子的上述基团；所述取代基B选自卤素原子、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C3-C10环烷基、C6-C18芳香基、C5-C18杂芳香基中的一种或多种；R2、R3、R4各自独立地选自式C，或者为未取代的或具有取代基C的以下基团：C1-C18烷基、C3-C18环烷基、C3-C18烯基、C3-C18炔基、C6-C18芳香基、C3-C18杂环基或C5-C18杂芳香基，或者为含有O、S、N、Si、P原子的上述基团；所述取代基C选自卤素原子、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C3-C10环烷基、C6-C18芳香基、C5-C18杂芳香基中的一种或多种；或者R2和R3可连接成环，和A原子组合形成未取代的或具有取代基C的含A的杂环；式C为硫脲或脲结构； 代表连接键；式C中，L1’的定义同L1；m’为1～10的整数；R1’的定义同R1；所述有机硼试剂的结构如式V或式VI所示： R5、R6、R7各自独立地选自未取代的或具有取代基D的以下基团：卤素原子、C1-C20烷基、C1-C20烷氧基、C1-C20硅烷基、C3-C20环烷基、C3-C20烯基、C3-C20炔基、C6-C18芳香基、C3-C18杂环基或C5-C18杂芳香基，或者为含有O、S、N、Si、P原子的上述基团；所述取代基D选自卤素原子、C1-C10烷基、C1-C10烷氧基、C1-C10硅烷基、C3-C10环烷基、C6-C18芳香基、C5-C18杂芳香基中的一种或多种；或者R5、R6、R7中的任意两个或三个连接成环，和B原子组合形成一个或多个未取代的或具有取代基D的含硼的环状基团；式VI中，L2为连接基团，可以为0，或者为未取代的或具有取代基E以下基团：C1-C20烷基、C3-C18环烷基、C3-C18烯基、C3-C18炔基、C6-C18芳香基、C3-C18杂环基或C5-C18杂芳香基，或者为碳链中含有O、S、N、Si、P原子的上述基团；所述取代基E选自-K3-BR5R6、卤素原子、C1-C18烷基、C1-C18烷氧基、C1-C18硅烷基、C3-C18环烷基、C6-C18芳香基、C3-C18杂环基或C5-C18杂芳香基中的一种或多种；K3为0或者为未取代的或具有取代基F的C1-C18亚烷基，或者为碳链中含有O、S、N、Si、P原子的上述基团；所述取代基F选自卤素原子、C1-C18烷基中的一种或多种；式II、式IV中的为负离子，选自F–、Cl–、Br–、I–、NO3–、CH3COO–、CCl3COO–、CF3COO–、ClO4–、BF4–、BPh4–、N3–、OH–、对甲基苯甲酸根、对甲基苯磺酸根、邻硝基苯酚氧、对硝基苯酚氧、间硝基苯酚氧、2,4-二硝基苯酚氧、3,5-二硝基苯酚氧、2,4,6-三硝基苯酚氧、3,5-二氯苯酚氧、碳酸根、碳酸氢根、3,5-二氟苯酚氧、3,5-二-三氟甲基苯酚氧或五氟酚氧负离子。

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权利要求：

百度查询： 浙江大学 一种氢键供体-亲核双功能试剂和有机硼试剂组成的双组分有机催化体系及其应用

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