申请/专利权人：武汉华星光电半导体显示技术有限公司

申请日：2019-07-02

公开（公告）日：2023-05-26

公开（公告）号：CN110283084B

主分类号：C07C211/54

分类号：C07C211/54;C07C209/68;C07D209/86;C07D209/88;C07D219/02;C07D235/18;C07D249/08;C09K11/06;H10K50/11;H10K85/60

优先权：

专利状态码：有效-授权

法律状态：2023.05.26#授权;2019.10.29#实质审查的生效;2019.09.27#公开

摘要：本申请提供一种电致发光材料、电致发光材料的制备方法及发光器件，将具有三重态‑三重态融合的叔丁基芘和载流子传输单元同时连接到大位阻结构的环己烷的同一个碳上，形成一个四面体结构，从而有效降低芘结构的浓度淬灭作用，增加膜态荧光量子效率，同时引入高载流子迁移率的传输单元，改善了载流子传输的平衡，增加复合几率，实现了一种能发出的蓝光的、具有电致发光效率高的电致发光材料、电致发光材料的制备方法及发光器件。

主权项：1.一种电致发光材料，其特征在于，所述电致发光材料的结构式为其中，所述R1的结构式为中的一种，所述X1为C1-C22的烷基或C1-C22的烷氧基中的一种。

全文数据：电致发光材料、电致发光材料的制备方法及发光器件技术领域本申请涉及显示领域，具体涉及一种电致发光材料、电致发光材料的制备方法及发光器件。背景技术在现有技术中，有机发光二极管OrganicLightEmittingDiode具有自发光特性，主导其发光的材料主要为电致发光材料，但是，当前的电致发光材料的发光效率低，往往导致有机发光二极管的失效，因此，有必要提供一种发光效率高的电致发光材料、电致发光材料的制备方法及发光器件。发明内容本申请提供一种具有电致发光效率高的电致发光材料、电致发光材料的制备方法及发光器件。本申请提供一种电致发光材料，所述电致发光材料的结构式为其中，所述R1的结构式为中的一种，所述X1为C1-C22的烷基、C1-C22的烷氧基和C1-C22的杂烷基中的一种。本申请还提供了一种电致发光材料的制备方法，包括：提供第一反应物和第二反应物，所述第一反应物和所述第二反应物进行反应生成第一中间产物，其中，所述第一反应物的结构式为所述第二反应物的结构式为所述第一中间产物的结构式为其中所述X2为Cl、Br和I中的一种；提供第三反应物，所述第一中间产物和所述第三反应物进行反应生成所述电致发光材料，其中，所述第三反应物为包括R1基团的化合物，所述R1的结构式为中的一种，所述X1为C1-C22的烷基、C1-C22的烷氧基和C1-C22的杂烷基中的一种。在所述的电致发光材料的制备方法中，在所述第一反应物和所述第二反应物进行反应生成所述第一中间产物中，所述第一反应物的摩尔量和所述第二反应物的摩尔量的对应关系为4毫摩的所述第一反应物对应3毫摩-6毫摩的所述第二反应物。在所述的电致发光材料的制备方法中，所述第一反应物和所述第二反应物在第一溶剂中进行反应生成所述第一中间产物，所述第一溶剂包括四氢呋喃、甲苯、乙醇、乙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、丙酮、乙烯乙二醇醚和三乙醇胺中的一种或几种的组合。在所述的电致发光材料的制备方法中，所述第一溶剂中具有第一添加剂，所述第一添加剂包括镁、钠、钾、碘、溴水、氯气、碳酸钾、四三苯基磷钯、碳酸铯、氢氧化钾、氢氧化钠、叔丁醇钠NaOt-Bu和碳酸氢钠中的一种或几种的组合。在所述的电致发光材料的制备方法中，在所述第一中间产物和所述第三反应物进行反应生成所述电致发光材料中，所述第一中间产物的摩尔量和所述第三反应物的摩尔量的对应关系为2.2毫摩的所述第一中间产物对应1毫摩-3.5毫摩的所述第三反应物。在所述的电致发光材料的制备方法中，所述第一中间产物和所述第三反应物在第二溶剂中进行反应生成所述电致发光材料中，所述第二溶剂包括二氯甲烷、甲苯、乙醇、乙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、丙酮、乙烯乙二醇醚和三乙醇胺中的一种或几种的组合。在所述的电致发光材料的制备方法中，所述第二溶剂中具有第二添加剂，所述第二添加剂包括三氟化硼乙醚、三氟化硼二甲醚、碳酸钾、醋酸钯、三叔丁基膦四氟硼酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠、叔丁醇钠NaOt-Bu和碳酸氢钠中的一种或几种的组合。在所述的电致发光材料的制备方法中，所述电致发光材料的结构式为本申请还提出一种发光器件，包括：衬底层，所述衬底层包括基板和阳极层，所述阳极层设置于所述基板上；空穴注入层，所述空穴注入层设置于所述阳极层上；空穴传输层，所述空穴传输层设置于所述空穴注入层上；发光层，所述发光层设置于所述空穴传输层上；电子传输层，所述电子传输层设置于所述发光层上；阴极层，所述阴极层设置于所述电子传输层上；所述发光层包括所述电致发光材料，其中，所述电致发光材料的结构式为其中，所述R1的结构式为中的一种，所述X1为C1-C22的烷基、C1-C22的烷氧基和C1-C22的杂烷基中的一种。本申请提供一种电致发光材料、电致发光材料的制备方法及发光器件，将具有三重态-三重态融合的叔丁基芘和载流子传输单元同时连接到大位阻结构的环己烷的同一个碳上，形成一个四面体结构，从而有效降低芘结构的浓度淬灭作用，增加膜态荧光量子效率，同时引入高载流子迁移率的传输单元，改善了载流子传输的平衡，增加复合几率，实现了一种能发出的蓝光的、具有电致发光效率高的电致发光材料、电致发光材料的制备方法及发光器件。附图说明为了更清楚地说明本申请中的技术方案，下面将对实施方式描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施方式，对于本领域技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。图1为本申请所提供的发光器件的结构示意图。具体实施方式下面将结合本申请实施方式中的附图，对本申请中的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施方式仅仅是本申请一部分实施方式，而不是全部的实施方式。基于本申请中的实施方式，本领域技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施方式，都属于本申请保护的范围。本申请提供一种电致发光材料，所述电致发光材料的结构式为其中，所述R1的结构式为中的一种，所述X1为C1-C22的烷基、C1-C22的烷氧基和C1-C22的杂烷基中的一种。所述电致发光材料为蓝荧光材料。本申请还提供一种电致发光材料的制备方法。所述电致发光材料的制备方法包括：A、提供第一反应物和第二反应物，所述第一反应物和所述第二反应物进行反应生成第一中间产物，其中，所述第一反应物的结构式为所述第二反应物的结构式为所述第一中间产物的结构式为其中所述X2为Cl、Br和I中的一种。所述第一反应物和所述第二反应物进行反应生成所述第一中间产物的反应通式可以为：在所述第一反应物和所述第二反应物进行反应生成所述第一中间产物中，所述第一反应物的摩尔量和第二反应物的摩尔量的对应关系为4毫摩的所述第一反应物对应3毫摩-6毫摩的所述第二反应物。具体的，所述第一反应物的摩尔量和所述第二反应物的摩尔量的对应关系可以为4毫摩的所述第一反应物对应4.4毫摩的所述第二反应物。所述第一反应物的摩尔量和所述第二反应物的摩尔量的对应关系还可以为1摩尔的所述第一反应物对应1摩尔的所述第二反应物。所述第一反应物和所述第二反应物在第一溶剂中进行反应生成所述第一中间产物，所述第一溶剂包括四氢呋喃、甲苯、乙醇、乙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、丙酮、乙烯乙二醇醚和三乙醇胺中的一种或几种的组合。所述第一溶剂中具有第一添加剂，所述第一添加剂包括镁、钠、钾、碘、溴水、氯气、碳酸钾、四三苯基磷钯、碳酸铯、氢氧化钾、氢氧化钠、叔丁醇钠NaOt-Bu和碳酸氢钠中的一种或几种的组合。所述第一反应物和所述第二反应物进行反应生成第一中间产物，包括：所述第一反应物和所述第一溶剂形成第一混合物，所述第一混合物包括所述第一反应物。所述第一混合物和所述第一添加剂形成第二混合物，所述第二混合物包括所述第一反应物。所述第二反应物和所述第二混合物中的所述第一反应物进行反应生成第三混合物，所述第三混合物包括所述第一中间产物。分离提纯所述第三混合物，获得所述第一中间产物。在一种实施例中，所述第一反应物和所述第二反应物进行反应生成所述第一中间产物的反应方程式可以为：在实际操作中，首先在单口瓶中将4毫摩的所述第一反应物溶于所述第一溶剂四氢呋喃，形成所述第一混合物。取少量所述第一混合物加入到三口瓶中，同时加入所述第一添加剂镁和碘，搅拌褪色，继续加入剩余的所述第一混合物，形成所述第二混合物。将在单口瓶中加入4.4毫摩的所述第二反应物环己酮所述第二反应物环己酮和所述第二混合物中的所述第一反应物进行反应生成所述第三混合物。分离提纯包括所述第三混合物，获得所述第一中间产物所述第一中间产物为淡黄色粉末，所述第一中间产物的产率为78％。B、提供第三反应物，所述第一中间产物和所述第三反应物进行反应生成所述电致发光材料，其中，所述第三反应物为包括R1基团的化合物，所述R1的结构式为中的一种，所述X1为C1-C22的烷基、C1-C22的烷氧基和C1-C22的杂烷基中的一种。所述包括R1基团的化合物可以为H-R1。所述第一中间产物和所述第三反应物进行反应生成所述电致发光材料的反应通式为：在所述第一中间产物和所述第三反应物进行反应生成所述电致发光材料中，所述第一中间产物的摩尔量和所述第三反应物的摩尔量的对应关系为2.2毫摩的所述第一中间产物对应1毫摩-3.5毫摩的所述第三反应物。具体的，所述第一中间产物的摩尔量和所述第三反应物的摩尔量的对应关系可以为2.2毫摩的所述第一中间产物对应2毫摩的所述第三反应物。所述第一中间产物的摩尔量和所述第三反应物的摩尔量的对应关系还可以为1摩尔的所述第一中间产物对应1摩尔的所述第三反应物。所述第一中间产物和所述第三反应物在第二溶剂中进行反应生成所述电致发光材料中，所述第二溶剂包括二氯甲烷、甲苯、乙醇、乙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、丙酮、乙烯乙二醇醚和三乙醇胺中的一种或几种的组合。所述第二溶剂中具有第二添加剂，所述第二添加剂包括三氟化硼乙醚、三氟化硼二甲醚、碳酸钾、醋酸钯、三叔丁基膦四氟硼酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠、叔丁醇钠NaOt-Bu和碳酸氢钠中的一种或几种的组合。所述电致发光材料的结构式为其中，所述R1的结构式为中的一种，所述X1为C1-C22的烷基、C1-C22的烷氧基和C1-C22的杂烷基中的一种。在一种实施方式中，所述第一中间产物可以为所述第三反应物的可以为所述第一中间产物和所述第三反应物进行反应生成所述电致发光材料的反应方程式为：在实际操作中，在两口瓶中加入所述第一中间产物所述第三反应物和所述第二溶剂二氯甲烷，所述第一中间产物和所述第三反应物的摩尔量的对应关系可以为2.2毫摩的所述第一中间产物对应2毫摩的所述第三反应物，在氩气氛围下逐滴加入所述第二添加剂BF3·Et2O，反应24小时，得到包括所述电致发光材料的混合物，然后分离提纯，得到所述电致发光材料所述电致发光材料为白色粉末。所述电致发光材料的产率为71％。在一种实施方式中，所述第一中间产物可以为所述第三反应物可以为所述第一中间产物和所述第三反应物进行反应生成所述电致发光材料的反应方程式为：在实际操作中，在两口瓶中加入所述第一中间产物所述第三反应物和所述第二溶剂二氯甲烷，所述第一中间产物和所述第三反应物的摩尔量的对应关系可以为2.2毫摩的所述第一中间产物对应2毫摩的所述第三反应物，在氩气氛围下逐滴加入所述第二添加剂BF3·Et2O，反应24小时，得到包括所述电致发光材料的混合物，然后分离提纯，得到所述电致发光材料所述电致发光材料为白色粉末。所述电致发光材料的产率为75％。在一种实施方式中，所述第一中间产物可以为所述第三反应物可以为所述第一中间产物和所述第三反应物进行反应生成所述电致发光材料的反应方程式为：在实际操作中，在两口瓶中加入所述第一中间产物所述第三反应物和所述第二溶剂二氯甲烷，所述第一中间产物和所述第三反应物的摩尔量的对应关系可以为2.2毫摩的所述第一中间产物对应2毫摩的所述第三反应物，在氩气氛围下逐滴加入所述第二添加剂BF3·Et2O，反应24小时，得到包括所述电致发光材料的混合物，然后分离提纯，得到所述电致发光材料所述电致发光材料为白色粉末。所述电致发光材料的产率为78％。在一种实施方式中，所述第一中间产物可以为所述第三反应物可以为所述第一中间产物和所述第三反应物进行反应生成所述电致发光材料的反应方程式为：在实际操作中，在两口瓶中加入所述第一中间产物所述第三反应物和所述第二溶剂二氯甲烷，所述第一中间产物和所述第三反应物的摩尔量的对应关系可以为2.2毫摩的所述第一中间产物对应2毫摩的所述第三反应物，在氩气氛围下逐滴加入所述第二添加剂BF3·Et2O，反应24小时，得到包括所述电致发光材料的混合物，然后分离提纯，得到所述电致发光材料所述电致发光材料为白色粉末。所述电致发光材料的产率为75％。在一种实施方式中，所述第一中间产物可以为所述第三反应物可以为所述第一中间产物和所述第三反应物进行反应生成所述电致发光材料的反应方程式为：在实际操作中，在两口瓶中加入所述第一中间产物所述第三反应物和所述第二溶剂二氯甲烷，所述第一中间产物和所述第三反应物的摩尔量的对应关系可以为2.2毫摩的所述第一中间产物对应2毫摩的所述第三反应物，在氩气氛围下逐滴加入所述第二添加剂BF3·Et2O，反应24小时，得到包括所述电致发光材料的混合物，然后分离提纯，得到所述电致发光材料所述电致发光材料为白色粉末。所述电致发光材料的产率为63％。在一种实施方式中，所述第一中间产物可以为所述第三反应物可以为所述第一中间产物和所述第三反应物进行反应生成所述电致发光材料的反应方程式为：在实际操作中，在两口瓶中加入所述第一中间产物所述第三反应物和所述第二溶剂二氯甲烷，所述第一中间产物和所述第三反应物的摩尔量的对应关系可以为2.2毫摩的所述第一中间产物对应2毫摩的所述第三反应物，在氩气氛围下逐滴加入所述第二添加剂BF3·Et2O，反应24小时，得到包括所述电致发光材料的混合物，然后分离提纯，得到所述电致发光材料所述电致发光材料为白色粉末。所述电致发光材料的产率为65％。在一种实施方式中，所述第一中间产物可以为所述第三反应物可以为所述第一中间产物和所述第三反应物进行反应生成所述电致发光材料的反应方程式为：在实际操作中，在两口瓶中加入所述第一中间产物所述第三反应物和所述第二溶剂二氯甲烷，所述第一中间产物和所述第三反应物的摩尔量的对应关系可以为2.2毫摩的所述第一中间产物对应2毫摩的所述第三反应物，在氩气氛围下逐滴加入所述第二添加剂BF3·Et2O，反应24小时，得到包括所述电致发光材料的混合物，然后分离提纯，得到所述电致发光材料所述电致发光材料为白色粉末。所述电致发光材料的产率为65％。在分离提纯中，可以先将混合物冷却至室温，将反应液倒入水中，采用萃取溶剂萃取2次-5次，合并有机相，采用层析柱进行层析，得白色粉末，也即所述电致发光材料。所述电致发光材料的产率大于等于60％。所述萃取溶剂可以为二氯甲烷、三氯甲烷和四氢呋喃中的一种或几可达种的组合。所述层析柱的配比可以为二氯甲烷的体积：正己烷的体积＝1:0.5-1:10。请参阅表1，表1为本申请所提供的所述电致发光材料的光物理性质。表2其中，光致发光量子产率Photoluminescencequantumyield，PLQY为本发明的蓝荧光分子4％与聚甲基丙烯酸甲酯Polymethylmethacrylate，PMMA的共蒸膜中测得的光致发光量子产率。请参阅图1，本申请提供一种发光器件100。所述发光器件100包括衬底层11、空穴注入层12、空穴传输层13、发光层14、电子传输层15和阴极层16。所述衬底层11包括基板111和阳极层112。所述基板111可以是玻璃基板或透明塑料基板。所述阳极层112设置于所述基板111上。所述阳极层112可以是氧化铟锡材料。所述空穴注入层12设置于所述阳极层112上。所述空穴传输层13设置于所述空穴注入层12上。所述发光层14设置于所述空穴传输层13上。所述发光层14包括所述电致发光材料。所述发光层包括所述电致发光材料，其中，所述R1的结构式为中的一种，所述X1为C1-C22的烷基、C1-C22的烷氧基和C1-C22的杂烷基中的一种。所述电子传输层15设置于所述发光层14上。所述阴极层16设置于所述电子传输层15上。所述阴极层16可以是氟化锂铝材料。在一些实施例中，所述空穴注入层12的厚度可以为20纳米-70纳米。所述空穴传输层13的厚度可以为2纳米-30纳米。所述电致发光材料的厚度可以为10-40纳米。所述电子传输层15的厚度可以为20纳米-50纳米。按照本领域已知方法制作器件一至器件七，请参阅表2，表2为本申请所提供的发光器件的性能数据表。表2本申请提供一种电致发光材料、电致发光材料的制备方法及发光器件，将具有三重态-三重态融合的叔丁基芘和载流子传输单元同时连接到大位阻结构的环己烷的同一个碳上，形成一个四面体结构，从而有效降低芘结构的浓度淬灭作用，增加膜态荧光量子效率，同时引入高载流子迁移率的传输单元，改善了载流子传输的平衡，增加复合几率，实现了一种能发出的蓝光的、具有电致发光效率高的电致发光材料、电致发光材料的制备方法及发光器件。以上对本申请实施方式提供了详细介绍，本文中应用了具体个例对本申请的原理及实施方式进行了阐述，以上实施方式的说明只是用于帮助理解本申请。同时，对于本领域的技术人员，依据本申请的思想，在具体实施方式及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本申请的限制。

权利要求：1.一种电致发光材料，其特征在于，所述电致发光材料的结构式为其中，所述R1的结构式为中的一种，所述X1为C1-C22的烷基、C1-C22的烷氧基和C1-C22的杂烷基中的一种。2.一种电致发光材料的制备方法，其特征在于，包括：提供第一反应物和第二反应物，所述第一反应物和所述第二反应物进行反应生成第一中间产物，其中，所述第一反应物的结构式为所述第二反应物的结构式为所述第一中间产物的结构式为其中所述X2为Cl、Br和I中的一种；提供第三反应物，所述第一中间产物和所述第三反应物进行反应生成所述电致发光材料，其中，所述第三反应物为包括R1基团的化合物，所述R1的结构式为中的一种，所述X1为C1-C22的烷基、C1-C22的烷氧基和C1-C22的杂烷基中的一种。3.如权利要求2所述的电致发光材料的制备方法，其特征在于，在所述第一反应物和所述第二反应物进行反应生成所述第一中间产物中，所述第一反应物的摩尔量和所述第二反应物的摩尔量的对应关系为4毫摩的所述第一反应物对应3毫摩-6毫摩的所述第二反应物。4.如权利要求2所述的电致发光材料的制备方法，其特征在于，所述第一反应物和所述第二反应物在第一溶剂中进行反应生成所述第一中间产物，所述第一溶剂包括四氢呋喃、甲苯、乙醇、乙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、丙酮、乙烯乙二醇醚和三乙醇胺中的一种或几种的组合。5.如权利要求4所述的电致发光材料的制备方法，其特征在于，所述第一溶剂中具有第一添加剂，所述第一添加剂包括镁、钠、钾、碘、溴水、氯气、碳酸钾、四三苯基磷钯、碳酸铯、氢氧化钾、氢氧化钠、叔丁醇钠NaOt-Bu和碳酸氢钠中的一种或几种的组合。6.如权利要求2所述的电致发光材料的制备方法，其特征在于，在所述第一中间产物和所述第三反应物进行反应生成所述电致发光材料中，所述第一中间产物的摩尔量和所述第三反应物的摩尔量的对应关系为2.2毫摩的所述第一中间产物对应1毫摩-3.5毫摩的所述第三反应物。7.如权利要求2所述的电致发光材料的制备方法，其特征在于，所述第一中间产物和所述第三反应物在第二溶剂中进行反应生成所述电致发光材料中，所述第二溶剂包括二氯甲烷、甲苯、乙醇、乙烯、全氯乙烯、三氯乙烯、丙酮、乙烯乙二醇醚和三乙醇胺中的一种或几种的组合。8.如权利要求8所述的电致发光材料的制备方法，其特征在于，所述第二溶剂中具有第二添加剂，所述第二添加剂包括三氟化硼乙醚、三氟化硼二甲醚、碳酸钾、醋酸钯、三叔丁基膦四氟硼酸盐、氢氧化钾、氢氧化钠、叔丁醇钠NaOt-Bu和碳酸氢钠中的一种或几种的组合。9.如权利要求2所述的电致发光材料的制备方法，其中，所述电致发光材料的结构式为10.一种发光器件，其特征在于，包括：衬底层，所述衬底层包括基板和阳极层，所述阳极层设置于所述基板上；空穴注入层，所述空穴注入层设置于所述阳极层上；空穴传输层，所述空穴传输层设置于所述空穴注入层上；发光层，所述发光层设置于所述空穴传输层上；电子传输层，所述电子传输层设置于所述发光层上；阴极层，所述阴极层设置于所述电子传输层上；所述发光层包括所述电致发光材料，其中，所述电致发光材料的结构式为其中，所述R1的结构式为中的一种，所述X1为C1-C22的烷基、C1-C22的烷氧基和C1-C22的杂烷基中的一种。

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