申请/专利权人：湖南师范大学

申请日：2024-01-17

公开（公告）日：2024-04-09

公开（公告）号：CN117843428A

主分类号：C07C2/52

分类号：C07C2/52;C07C13/605;C07D333/08;C07D209/08;C07D317/50;C07J1/00;C07C17/275;C07C25/22;C07C22/08;C07C253/30;C07C255/50;C07C29/46;C07C33/12;C07C41/30;C07C43/21;B01J31/24

优先权：

专利状态码：在审-公开

法律状态：2024.04.09#公开

摘要： endoexo型3,4‑二取代三环[4.2.1.02,5]壬‑3,7‑二烯化合物的制备方法。endoexo型3,4‑二取代三环[4.2.1.02,5]壬‑3,7‑二烯化合物的合成方法以零价镍催化体系为基础，通过不同的配体调控，实现了降冰片二烯和炔在，在加热及惰性气体保护等条件下的选择性[2+2]反应，能分别以高选择性和收率得到endo型和exo型[2+2]反应产物。当反应使用缺电子膦配体，反应选择性得到endo型[2+2]降冰片烯并环丁烯产物。该反应底物范围广，官能团兼容性强，能适用于克级反应，可运用于复杂天然产物的修饰。endo型反应产物能通过多种衍生化反应得到不同的衍生产物结构。当反应以氮杂卡宾IAD·BF4为配体，反应选择得到exo型[2+2]降冰片烯并环丁烯产物，弥补了前人工作的不足。两种反应都具有优异的立体选择性，dr值可高达99:1。

主权项：1.endoexo型3,4-二取代三环[4.2.1.02,5]壬-3,7-二烯化合物的制备方法如下式，具体包括以下步骤：在有机溶剂中，采用结构如式1a的降冰片二烯和结构如式2的内炔作为反应底物，在过渡金属催化剂和配体的共同催化作用，一定温度条件和惰性气体保护下，反应一段时间选择性得到endo型或exo型3,4-二取代三环[4.2.1.02,5]壬-3,7-二烯化合物±-3a或者±-4a；

全文数据：

权利要求：

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